JPS61127759A - 難燃性ポリカーボネート成形組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、 ａ〉熱可塑性の、ハロゲンを含まない、硫黄を含まない
そして燐を含まないポリカーボネート、ｂ）有機又は無
機酸のアルカリ金属塩、ｃ）平均粒子径０．０５〜２０
μｍ好ましくは０．０８〜１０μ−のテトラフルオルエ
チレン重合体、 ｄ）（１）（ｉ）スチレン、α−メチルスチレン、核置
換スチレン、メタクリル酸メチル、又はこれらの混合物
５０〜９５重量％、及び （ｉｉ）　　（メト）アクリロニトリル、メタクリル酸
メチル、無水マレイン酸、Ｎ−蹟換マレイミド、又はこ
れらの混合物５０〜５重量％、 の混合物５〜９０重量部好ましくは３０〜８０重量部を
、 （２ンガラス温度＜ａｒａｓｓ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒ
ｅ　＞Ｔ（、ε１０℃のゴム９５〜１０重量部好ましく
は７０〜２０重量部、上に含んでなるハロゲンを含まな
いグラフト重合体、 からなり、但し 成分ａ）が８６〜９９．８５重量％好ましくは９３．５
〜９９．３６重量％の量で存在し、成分ｂ）が０．０２
〜１重量％好ましくは０．０４〜０．５重量％の量で存
在し、成分Ｃ）が０．０５〜５重量％好ましくは０．１
〜１．０重量％の量で存在し、そして成分ｄ）が０．０
８〜８重量％好ましくは０．５〜５．０重量％の量で存
在し、なお成分ａ）　＋　ｂ）　＋　ｃ）　＋　ｄ）の
合計は各場合に１００重量％であり、成分ａ）〜ｄ）を
、混合した後２６０〜３２０℃の温度において通常の装
置で溶融混練り又は溶融押出しをする、難燃性（ｒｏａ
ｍｓ−ｒｅｓｉｓｔａｎｔ　）のポリカーボネート成形
組成物の製造法であって、成分Ｃ）をテトラフルオルエ
チレン重合体Ｃ）の乳化液の、グラフト重合体ｄ）の乳
化液と凝固させた混合物の形で使用し、成分Ｃ）と成分
ｄ）の混合比が各場合５：９５及び４０　：　６０の間
である、 難燃性ポリカーボネート成形組成物の製造法に関する。

更に本発明は、本発明の方法によって製造されるポリカ
ーボネート成形組成物に関する。

本発明によって製造されるポリカーボネート成形組成物
には、その製造中又はその熱可塑性成形品への更なる加
工中に、ポリカーボネート化学において通常の他の添加
剤例えば熱、水分及びＵＶに対する安定剤、離型剤、染
料、顔料及び／又は充填剤を通常の量で添加してもよい
。

ＡＢＳ重合体を更なる熱可塑性物として含有する及び無
機又は有機酸のアルカリ金属塩及びポリテトラフルオル
エチレン以外にハロゲン化合物も難燃剤として含有する
難燃性ポリカーボネート混合物は強国公開特許第２．９
１８．８８３号に開示されている。

ハロゲン化スルホン酸塩又はニトロ基を含むスルホン酸
塩の添加によって難燃性にされたポリカーボネート及び
ＡＢＳ重合体の混合物は強国公開特許第２．９０３．１
００号に開示されている。

弗素化ポリオレフィンはドリップ（ｄｒｉｐ）禁止剤と
して使用することができる。更にハロゲン化有機化合物
用いることも可能である。

いずれの文献においても、ＡＢＳ重合体との凝固により
テトラフルオロエチレン重合体をポリカーボネート成形
組成物中に混入することは明示されてない。

ポリテトラフルオルエチレンを取り扱うことの難しさに
関しては他国特許第１．４１２，７６７号を更に参照す
ることができ、またポリテトラフルオルエチレンの、熱
可塑性物例えば芳香族ポリカーボネート又は不飽和単量
体の重合体への導入に関しては米国特許第３．２９４．
８７１号及び米国特許第３．００５．７９５号、特に沈
殿と凝固が言及されている第３７４欄を更に参考にする
ことができる。

例えば英国特許第９３８．９３１号にも記述されている
如きテトラフルオルエチレン重合体を含有するポリカー
ボネートを難燃性にするためには、例えばハロゲン（参
照、猿回特許第２，２１１゜８２６号）を、適当ならば
アルカリ土類金属炭酸塩（米国特許第３．６５１．１７
４号）と組合せて導入する、或いは有機アルカリ金属又
はアルカリ金属塩（参照米国特許第４．３９１，９３５
号及び強国公開特許第２，９４８．４３９号）もしくは
酸化アンチモン（強国公開特許第２．４００゜０４４号
）を添加する、或いは無機アルカリ金属塩（参照強国公
開特許第２．８００．９２３号）を添加する、或いはア
ルカリ金属塩とハロゲン（特公昭４９−８８．９４４号
及び米国特許第４゜２０８．４８９号）を導入すること
が必要である。

これらの種類の成形組成物は加工中、特に大きい表面積
を有する製品の１１％濃での製造中には表面の劣化、例
えば湾曲及び塙が生ずる。

これに対し、本発明による方法はポリテトラフルオルエ
チレンを含有す難燃性のポリカーボネート成形組成物を
与える。これは２３００℃の加工温度においても殆んど
又は全然塙（ｓｕｒｆａｃｅ　Ｓｔｒｅａｋｉｎｇ　）
を示さず、−万難燃性は１．６＋ｎの厚さの■０で良好
のままである。

本発明による適当な成分ａ）としてのポリカーボネート
は式（Ｉ） Ｏ ［式中、Ａは単結合、０Ｌ−Ｃｓアルキレン、０２〜Ｃ
ｓアルキリデン又はＣ５−Ｃｂシクロアルキリデンであ
り、Ｘは０．１又は２であり、そしてｎは１又はＯであ
る］ のジフェノールに基づくものである。

ホモポリカーボネート及びコポリカーボネートの両方が
本発明による適当なポリカーボネートである。

式（Ｉ）のジフェノールは文献から公知であるか又は文
献から公知の方法で製造することができる。

本発明による成分ａ）として適当なポリカーボネートの
製造は文献から公知であり、例えば相界面法によりホス
ゲンを用いて或いは均一相での方法〈所謂ピリジン法）
によりホスゲンを用いて行なうことができる。各の場合
に設定するその分子量は公知の方法により適当な量の公
知の延鎖停止剤を用いて達成される。

本発明による成分ａ）として適当なポリカーボネートは
ｉｏ、ｏｏｏ〜２００．０００、好ましくは２０，００
０〜ｓｏ、ｏｏｏの重量平均分子量（ＭＷ　、例えば超
遠心分離又は比濁分析により測定）を有する。

式（Ｉ）の適当なジフェノールの例は、ハイドロキノン
、レゾルシノール、４．４−一ジヒドロキシジフェニル
、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２．４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチル
ブタン、１．１−ビス（４−ドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン、２゜２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル〉プロパンｖ２，２−ビス（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン及びビス（
４−ヒドロキシフェニル）メタンである。

式（Ｉ）の好適なジフェノールは２．２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン及び１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−シクロヘキサンである。

本発明による成分ａ）として適当なポリカーボネートは
、公知の方法により、特に好ましくは３官能性又は３官
能性以上の化合物、例えば３つ又は３つよりも多いフェ
ノール性ＯＨ基を有するものを、用いるジフェノールの
全量に基づいて０゜０５〜２．０モル％導入することに
よって分岐せしめてもよい。

ビスフェノールＡホモポリカーボネートとは別の好適な
ポリカーボネートは、式（Ｉ）の他の上述のジフェノー
ルをジフェノールの全モル数に基づいて１５モル％まで
で含有するビスフェノールＡのコポリカーボネートであ
る。

成分ｂ）としてのアルカリ金属塩は、無機プロトン酸又
は少くとも１つの炭素原子を有する有機ブレンステッド
酸の塩、待にｌｉ、Ｎａ又はに塩である。

本発明の意味に入る無機プロトン酸は、アルカリ金属又
はアルカリ土類金属塩を形成しうるブレンステッド酸［
この「ブレンステッド酸」に関しては、フィーザ−（Ｆ
　１ｅｓｅｒ　）及びフィーザー著、［有機化学（Ｏｒ
ａａｎｉｃ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　、１９６５年、
５９５頁、インターサイエンス・バプリッシャーズ（Ｉ
ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、　　
Ｎ、　Ｙ、。

ＵＳＡ）を参照］、例えば硫酸、弗化水素酸、塩酸、臭
化水素酸、メタ、オルト又はピロ燐酸、及び錯体弗素／
金属化合物のプロトン酸である。次のものは使用うろこ
の種の錯体弗素／金属化合物のアルカリ金属塩の例であ
る：へキサフルオルアルミネート、ヘキサフルオルチタ
ネート、ヘキサフルオルジルコネート、ヘキサフルオル
シリケート、ヘキサフルオルタングステート１．ヘキサ
フルオルジルコネート、ヘキサフルオルホスフェート及
びテトラフルオルボレート。

少くとも１つの炭素原子、好ましくは２〜３０の炭素原
子を有する、アルカリ金属塩を形成しうる有機ブレンス
テッド酸は、ＯＨ又はＮＨ酸性成分例えばスルホン酸、
ホスホン酸、チオホスホン酸、ＮＨ酸性スルホンアミド
又はスルホンイミドであってよい。

有機ブレンステッド酸の適当なアルカリ金属塩は同様に
次の種類の物質の塩であるニ 一般式（ＩＦ）及び（Ｉ［［） ［（ＲＯ）　！　−Ｐ　−ＯＡ−Ｍ　ｅ（ＩＩ）Ｙ−０
，５・ （ＩＩＩ）Ｙ−０，８ ［式中、Ｍｅ−アルカリ金属、好ましくはＬｉ１Ｎａ又
はに１そしてＲ＝Ｃｔ〜Ｃｓｏアルキル、シクロアルキ
ル、Ｃ２〜ＣＩｏアルケニル、シクロアルケニル、アリ
ール基が随時１〜４つのハロゲン原子例えば、Ｆ、ＣＩ
又はＳｒにより、ＣＮ−１ＣＦ　ｓ−又はＣ１〜Ｃ譚ア
ルキル又はシクロアルキルにより置換されていてもよい
Ｃ＆〜ＣＩｓアリール、或いはＣ！〜ＣＩＩアルケニル
又はシクロアルケニル基］の燐酸エステル塩又は燐酸チ
オエステル。

本発明の意味に入る適当なアルカリ金属塩は、構造式 ％式％ ｃ式中、ｆｙｊｅ−アルカリ金属及びＸ−ＦｌＣＩ、Ｂ
ｒ　、ＣＮ又はＣＦ３Ｉ のちのであってもよい。

更に構−造式 ［式中、Ｍｅ−アルカリ金属、及びＲ−構造式（１）又
は（Ｉ）のＲ１ のアルカリ金属塩を用いることが可能である。

成分ｂ）としてのアルカリ金属塩は、その１重量％の水
溶液又は水中懸濁液に関して２０℃で測定して好ましく
は５〜９、特に６．５〜７．５のｐＨを有すべきである
。

成分ｂ）として特に好適なアルカリ金属塩は弗素を例外
としてハロゲンを含まないものである。

本発明に適当な有機塩のアルカリ金属塩の例は、パーフ
ルオルブタンスルホン酸ナトリウム又はカリウム、２．
５−ジクロルベンゼンスルホン酸ナトリウム又はカリウ
ム、２．４．５−トリクロルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム又はカリウム、（４−りＯルフェニル）ホスホン酸
ナトリウム又はカリウム、メチルホスホン酸ナトリウム
又はカリウム、（２−フェニルエチル）ホスホン酸ナト
リウム又はカリウム、２．４．６−ドリクロル安息香酸
ナトリウム又はカリウム、２．４−ジクロル安息香酸ナ
トリウム又はカリウム及びフェニルホスホン酸リチウム
である。

本発明に適当である無機酸のアルカリ金属塩の例は、ヘ
キサフルオルチタン酸二ナトリウム又は二カリウム、ヘ
キサフルオル珪酸二ナトリウム又はニカリウム、ヘキサ
フルオルジルコン酸二ナトリウム又はジカリウム、ピロ
リン酸ナトリウム又はカリウム、メタリン酸ナトリウム
又はカリウム、トリフルオルホウ酸ナトリウム又はカリ
ウム、ヘキサフルオル燐酸ナトリウム又はカリウム、或
いはリン酸ナトリウム又はカリウム又はリチウムである
。

塩の相互の混合物も同様に好適である。

特に適当なアルカリ金属塩は、バーフルオルアルカンス
ルホン酸ナトリウム及びカリウム、ヘキサフルオルアル
ミン酸、ヘキサフルオルチタン酸、ヘキサフルオル珪酸
及びテトラフルオルホウ酸カリウム及びナトリウム、ビ
Ｏリリン酸カリウム、メチルホスホン酸カリウム及びフ
ェニルホスホ、ン酸リチウムである。

成分ｄ）としてのハロゲンを含まないグラフト重合体の
製造に適当なゴムは、ゴムの重量に基づいて３０重量％
までのアクリル又はメタクリル酸の低級アルキルエステ
ル（例えばメタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸メチル又はメタクリル酸エチル）を有するポリ
ブタジェン、ブタジェン／スチレン共重合体である。他
の適当なゴムの例は、ポリイソプレン或いは０１〜Ｃ９
アルキルアクリレート特にアクリル酸エチル、ブチル及
びエチルヘキシルに基づくアルキルアクリレートゴムで
ある。これらのフルキルアクリレートゴムは、適当なら
ばゴムの重量に基づいて３０重量％までの共重合された
単量体例えば酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン
、メタクリル酸メチル及び／又はビニルエーテルである
。これらのアルキルアクリレートゴムは少量の、好まし
くはゴムの重量に基づいて５重量％までの、架橋剤とし
て作用するエチレン性不飽和単量体を含有することもで
きる。この種の架橋剤の例は、ジ（メト）アクリレート
アルキレンジオール、ジ（メト）アクリレートポリエス
テル、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、シアヌ
ル酸トリアリル、（メト）アクリル酸アリル、ブタジェ
ン又はイソプレンである。この種のアルキルアクリレー
トは公知である。グラフトに対する幹としてのアクリレ
ートゴムは、１つ又はそれ以上の共役ジエンからなる架
橋したジエンゴム例えばポリブタジェン或いは共役ジエ
ンとエチレン性不飽和単量体例えばスチレン及び／又は
アクリロニトリルとの共重合体を芯（ｃｏｒｅ）として
含有する生成物であってもよい。他の適当なゴムの例は
ＥＰＤＭゴム、即ちエチレン、プロピレン及び共役ジエ
ン単量体からなるゴムである。

グラフト重合体（ｄ　）の製造に適当なゴムは、ジエン
単量体及びアルキルアクリレートのゴムである。

グラフト重合体（ｄ　）のゴムは平均粒径０，１〜２μ
ｍ、特に０．２〜０．６μｍの少くとも部分的に架橋し
た粒子の形である。グラフト重合体ｄ）は、最初に定義
した単量体ｄ）　　１）　　１＞及びｄ）　　１）　　
２）の混合物をグラフトすべきゴムｄ）２）の存在下に
ラジカルグラフト共重合させることによって製造され、
すべてが公知である。グラフト重合体ｄ）の好適な製造
法は乳化、溶液、バルク又は懸濁重合である。特に好適
なグラフト重合体ｄ）は所ＩＡＢｓ重合体である。言及
しうる核置換スチレンは２，４−ジメチルスチレン及び
ｐ−メチルスチレンである。

本発明で使用しうるグラフト重合体ｄ）は、先ずその懸
濁液を成分Ｃ）の乳化液と混合することによって使用さ
れるから、成分ｄ）を乳化重合法によって製造すること
が最も適当である。

成分ｄ）として本発明で使用しうるグラフト重合体は、
粒子径０．１〜２μｍ、特に０．２〜０゜６μ霧の水性
乳化液の形で使用される。この種の乳化液は公知であり
或いは上述のグラフト重合体ｄ）から公知の方法で製造
でき、或いはグラフト重合体の製造中に直接作られる。

本発明による成分０）として適当であるテトラフルオル
エチレン重合体は、６５〜７６重量％、好ましくは７０
〜７６重量％の弗素含量の重合体である。その例はポリ
テトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／ヘ
キサフルオロプロピレン共重合体、或いはテトラフルオ
ルエチレンの、少量の弗素を含まない共重合しうるエチ
レン性不飽和単量体との共重合体である。これらの重合
体は公知である。それらは公知の方法、即ち例えば水性
媒体中７〜７１　ｋｌＪ／Ｃ１ｉの圧力及び０〜２００
℃、好ましくは２０〜１００℃の温度において、テトラ
フルオルエチレンを遊離基生成触媒例えばバーオキシジ
硫酸ナトリウム、カリウム又はアンモニウムで重合させ
ることによって製造することができる（更なる詳細は例
えば米国特許第２，３９３．９６７号を参照）。

′成分０）及びｄ）の適当な混合物の製造に対しては、
最初に平均ラテックス粒子径０．１〜２μｍ、特に０．
２〜０．６μ−を有するグラフト重合体ｄ）の水性乳化
液（ラテックス）を、平均粒子径０．０５〜２０μｍ、
特に０．０８〜１０μｍを有する水中テトラフルオルエ
チレン重合体（Ｃ）の微分割された乳化液と混合する。

ここに適当なテトラフルオロエチレン重合体の乳化液は
、普通３０〜７０重量％、特に５０〜６０重量％の固体
含量を有する。

乳化液混合物中のグラフト重合体ｄ）とテトラフルオル
エチレン重合体Ｃ）との重量比は９５：５〜６０二４０
である。次いでこの乳化液混合物を公知の方法で、例え
ば噴霧乾燥、凍結乾燥、或いは無機又は有機の塩、酸、
塩基又は水と混和しつる有機溶媒例えばアルコール又は
ケトンを好ましくは２０〜１５０℃、特に５０〜１００
℃の温度で添加する凝固によって凝固させることができ
る。必要ならば乾燥を５０〜２００℃、好ましくは７０
〜１００℃で行なうことができる。

適当なテトラフルオルエチレン重合体乳化液は、市販品
であり、例えばデュポン社からテフロン＜　Ｔｅｎｏｎ
（Ｅ）　＞　ａ　ＯＮとして上−市されている。本明細
書において、粒子寸法はＷ、ショルタン（Ｓ　ＣｈＯＩ
ｊａｎ　）ら、コロイド−ジー・ニー・ジー・ポリメー
レ（Ｋｏｌｌｏｉｄ−Ｚ、　Ｕ、　Ｚ、　Ｐｏｌｙｍｅ
−ｒｅ、２５０．（１９７２）７８２〜７９６の寸法に
より遠心分離での測定で決定される平均粒子直径ｄＳｏ
を常に意味する。

個々の成分ａ）及びｂ）の、成分Ｃ）　／　ｄ＞の混合
物との及び適当ならば他の添加剤との混合は、公知の方
法により連続的に又は同時に、また特に２０℃（室温）
又は昇温において行なうことができる。

溶融押出し又は溶融混練は例えば公知の双軸押出し機又
は内部混練機中で行なうことができる。

本発明で得られる成形組成物は、公知の方法によりいろ
いろいな種類の、即ちフィルムを含む成形製品に加工す
ることができる。この成形製品への加工は例えば２７０
〜３５０℃の温度における公知の射出成形法によって行
なわれる。

本発明による成形組成物は、高難燃性又は良好な非粘着
性が必要とされる分野、例えばスイッチ・ダイヤフラム
、プラグソケット、多点コネクター、スイッチボックス
、電話器などに対する電気品（ｅ＋ｅｃｔｒｒｃａ＋ｓ
　）の分野において、平たいアイロン及びコーヒーマシ
ーンのハウジング部品に対する家庭用品（ｈｏｕｓｈｏ
ｌｄ　５ｅｃｔｏｒ　）において、また特に大きい装置
分野において例えばコンピューターハウジング部品に対
して必要とされる。

ｙ＜対照例） ＤＩＮ５１．５６２号第３部による相対溶液粘度が１，
２９５及び長鎖カルボン酸及び長鎖アルコールからなる
長鎖エステルの含量が０．４５重量％であるビスフェノ
ール−Ａホモポリカーボネート９．４４３に！ＩＩを、
Ｔｉ　０ｅ１００ＩＪ　、氷晶石（ｋｒｙｏｌｔｉｈ）
　３７Ｑ　　（０，３９重量％）及びフィブリル生成の
ＡＳＴＭａ型テトラフルオルエチレン重合体２０！Ｉ＋
　　（０，２１重量％）と混合しくそれぞれ全重量に基
づり）、組成物を通常の条件下に２−輪押出し機中にお
いて２７０℃の温度で混練した。循環空気乾燥炉中、１
２０℃で４時間乾燥した後、得られた粒状形の成形組成
物を、組成物温度３００℃において射出成形機から射出
成形し、箱の形の成形品を得た。この成形品は全成形品
にわたって、特に軸の付近に長さ方向の縞を示した。同
一の成形組成物は射出成形して、寸法１２７Ｘ１２．７
Ｘ３．２又は１２７Ｘ１２．７Ｘ１．６１１１１の試験
片を作り、アンダーライターズ・ラボラトリーズ社（Ｕ
　ｎｄｅｒＷｒｉｔｅｒ　−Ｓ　Ｌ　ａｂｏｒａｔｏ−
ｒｉｅＳ、　　Ｉ　ｎＣ，）のＵＬ９４−ｖ法に従ッテ
試験を行なった。両方の壁の厚さに関して分類ｖ−０が
達成された。

衷Ｍｌｐ」Ｌ２ 重量比９０：１０（実施例２ａ）及び７２：２８（実施
例２ｂ）のポリテトラフルオルエチレン／グラフト重合
体混合物。

２．１　　用いた　ラフト重合体 スチレン／アクリロニトリル混合物（重量比７８　：　
２８）５０％を、乳化重合によって得られた平均粒子径
′（ｄ５゜）０．４μ慣の粒子の形のポリブタジェン５
０％に作用させたＳＡＮグラフト重合体。

２．２　　　いたテトラフルオルエチレン平均粒子径０
．０５〜０６５μ■及び固体含量６０％を有するテトラ
フルオルエチレン重合体乳化液を用いた。

テトラフルオルエチレン重合体の乳化液（２゜２）を、
ＳＡＮグラフト重合体（２，１）の乳化液と混合し、固
体の重合体に基づいて１．８重量％のフェノール系抗酸
化剤で安定化させた。この混合物をＭｇＳＯ４（ニブツ
ム塩）及び酢酸の水溶液で８５〜９５℃及び１）８４〜
５下に凝固させ、−過し、電解質が実質的になくなるま
で洗浄し、次いで水の殆んどを遠心分離によって除去し
、続いて生成物を１００℃で乾燥して粉末を得た。

テトラフルオルエチレン重合体乳化液とそのようなＳＡ
Ｎグラフト重合体乳化液との比を、得られる混合物が第
１に１０重量％の含量（実施例２ａ）を有し且つ第２に
２８重量％のテトラフルオルエチレン重合体の含量（実
施例２ｂ）を有するように選択した。

哀ｍ 実施例２ａによる重量比９０：１０のテトラフルオルエ
チレン重合体乳化液／グラフト重合体乳化液の共沈殿２
００ｇを用いる以外実施例１に説明したように成形組成
物を調製した。成形組成物中のテトラフルオルエチレン
重合体の温度は全重量に基づいて０．２重量％であった
。

同一条件下に射出成形した時、３００℃の射出温度で箱
の形に成形した製品は銀様の表面の縞を実質的に示さな
かった。３３０℃（組成物の温度）の射出成形温度にお
いてでさえ、非常に少しの銀様の表面績しか現われず、
これらは悪影響を示さなかった。普通の射出成形温度は
３００℃付近であり、３３０℃の射出成形温度は３３０
℃での試験がいずれかの欠陥を特にはっきりと検知せし
めつるほど非常に高い温度であった。

ＵＬ９４−Ｖ法による燃焼試験は１．６ｍｍの厚さ並び
に３．２１１１１の厚さにおいてｖ−０を示した。

ＬＬｕ上 実施例２ｂによる重量比７２：２８のポリテトラフルオ
ルエチレン重合体乳化液／グラフト重合体乳化液の共沈
殿７１．５（ｌを用いる以外実施例１に説明したように
成形組成物を調製した。成形組成物中のテトラフルオル
エチレン重合体の含量は全重量に基づいて０．２重量％
であった。

この成形組成物から製造した箱の形の成形品は実施例３
におけるように表面の欠陥を実質的に示さず、また１、
６ｎ＋ｍ及び３，２１１１１１１のＵＬ９４−Ｖ法試験
（燃焼試験）に供した試験試料は燃焼の分類Ｖ−Ｏを示
した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ａ）熱可塑性の、ハロゲンを含まない、硫黄を含ま
   ないそして燐を含まないポリカーボネート、ｂ）有機又
   は無機酸のアルカリ金属塩、 ｃ）平均粒子径０．０５〜２０μｍのテトラフルオルエ
   チレン重合体、 ｄ）（１）（ｉ）スチレン、α−メチルスチレン、核置
   換スチレン、メタクリル酸メチル、又はこれらの混合物
   ５０〜９５重量％、 及び （ｉｉ）（メト）アクリロニトリル、メ タクリル酸メチル、無水マレイン酸、Ｎ− 置換マレイミド、又はこれらの混合物５０ 〜５重量％、 の混合物５〜９０重量部を、 （２）ガラス温度ＴＧ≦１０℃のゴム９５ 〜１０重量部、上に含んでなるハロゲンを 含まないグラフト重合体、 からなり、但し 成分ａ）が８６〜９９．８５重量％の量で存在し、成分
   ｂ）が０．０２〜１重量％の量で存在し、成分ｃ）が０
   ．０５〜５重量％の量で存在し、そして成分ｄ）が０．
   ０８〜８重量％の量で存在し、なお成分ａ）＋ｂ）＋ｃ
   ）＋ｄ）の合計は各場合に１００重量％であり、成分ａ
   ）〜ｄ）は、混合した後２６０〜３２０℃の温度におい
   て溶融混練り又は溶融押出しされ、成分ｃ）はテトラフ
   ルオルエチレン重合体ｃ）の乳化液をグラフト重合体ｄ
   ）の乳化液と共に凝固させた混合物の形で使用され、成
   分ｃ）と成分ｄ）の混合比が各場合５：９５及び４０：
   ６０の間である、 難燃性ポリカーボネート成形組成物の製造法。 ２、成分ａ）が９３．５〜９９．３６重量％の量で存在
   し、成分ｂ）が０．０４〜０．５重量％の量で存在し、
   成分ｃ）が０．１〜１．０重量％の量で存在し、そして
   成分ｄ）が０．５〜５重量％の量で存在する、特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 ３、成分ａ）が２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
   ）プロパン及び１、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル
   ）シクロヘキサンから選択されるジフェノールに基づく
   ものである特許請求の範囲第１又は２項記載の方法。 ４、成分ｂ）がパーフルオローアルカンスルホン酸ナト
   リウム及びカリウム、ヘキサフルオルアルミン酸カリウ
   ム及びナトリウム、ヘキサフルオルチタン酸塩、ヘキサ
   フルオル珪酸塩、テトラフルオルホウ酸塩、ピロリン酸
   カリウム、メチルホスホン酸カリウム及びフェニルホス
   ホン酸リチウムから選択される特許請求の範囲第１〜３
   項のいづれかに記載の方法。 ５、成分ｃ）のテトラフルオルエチレン重合体が０．０
   ８〜１０μｍの平均粒子径を有する特許請求の範囲第１
   〜４項の何れかに記載の方法。 ６、成分ｄ）が成分（ｉ）及び（ｉｉ）の混合物３０〜
   ８０重量部及びゴム７０〜２０重量部を含んでなる特許
   請求の範囲第１〜５項のいづれかに記載の方法。 ７、グラフト重合体ｄ）の乳化液が０．１〜２μｍの平
   均粒子径を有する特許請求の範囲第１〜６項の何れかに
   記載の方法。 ８、グラフト重合体ｄ）の乳化液が０．２〜０．６μｍ
   の平均粒子径を有する特許請求の範囲第７項の何れかに
   記載の方法。 ９、安定剤、離型剤、染料、顔料及び充填剤を含んでな
   る群から選択される少くとも１つの添加剤を成分ａ）〜
   ｄ）の混合物中に更に導入する特許請求の範囲第１〜８
   項の何れかに記載の方法。 １０、特許請求の範囲第１〜９項記載のいずれかの方法
   で製造した難燃性ポリカーボネート成形組成物。