JPS61125405A - 親水化耐熱性多孔質ポリオレフイン中空糸 - Google Patents
親水化耐熱性多孔質ポリオレフイン中空糸Info
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- JPS61125405A JPS61125405A JP59247593A JP24759384A JPS61125405A JP S61125405 A JPS61125405 A JP S61125405A JP 59247593 A JP59247593 A JP 59247593A JP 24759384 A JP24759384 A JP 24759384A JP S61125405 A JPS61125405 A JP S61125405A
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0081—After-treatment of organic or inorganic membranes
- B01D67/0093—Chemical modification
- B01D67/00931—Chemical modification by introduction of specific groups after membrane formation, e.g. by grafting
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
- B01D2323/30—Cross-linking
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Transplantation (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
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- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［技術分野］
本発明は耐熱性、親水性に優れた多孔質ポリオレフィン
中空糸に関する。
中空糸に関する。
［従来の技術］
純水製造や水中のコロイド状物の一過等に用いる限外症
過膜や精密濾過膜としては種々の膜が知られているが、
その１つとしてポリオレフィン膜が知られている。ポリ
オレフィン膜は耐薬品性にグれる、溶融賦形法により膜
を製造できる等の利点から重用されており、本出願人も
特公昭５ｆ！−５２１２３号、特開昭５７−４２９１９
号において孔径０．０１Ｎｌルｍの微小空孔が中空糸の
内壁面と外壁面との間を連通ずる多孔質ポリオレフィン
中空糸を提案した。
過膜や精密濾過膜としては種々の膜が知られているが、
その１つとしてポリオレフィン膜が知られている。ポリ
オレフィン膜は耐薬品性にグれる、溶融賦形法により膜
を製造できる等の利点から重用されており、本出願人も
特公昭５ｆ！−５２１２３号、特開昭５７−４２９１９
号において孔径０．０１Ｎｌルｍの微小空孔が中空糸の
内壁面と外壁面との間を連通ずる多孔質ポリオレフィン
中空糸を提案した。
しかし、これは疎水性の多孔質ポリオレフィン中空糸で
あるので、使用前にアルコール等で一時的に親水化して
そのまま水と置換して用いるが、使用中に気泡が混入し
たり、保管時に水を抜いたりして多孔質ポリオレフィン
中空糸表面を空気と接触させて乾燥すると、！適性が低
下する問題があり、かつ、素材がポリオレフィンである
ため耐熱性に劣り、高温水の濾過ができない、医療用等
の場合の滅菌として蒸気滅菌を採用し難いこと等の問題
があり、耐熱性及び親水性に優れた多孔質ポリオレフィ
ン中空糸の開発が強く要望されていた。
あるので、使用前にアルコール等で一時的に親水化して
そのまま水と置換して用いるが、使用中に気泡が混入し
たり、保管時に水を抜いたりして多孔質ポリオレフィン
中空糸表面を空気と接触させて乾燥すると、！適性が低
下する問題があり、かつ、素材がポリオレフィンである
ため耐熱性に劣り、高温水の濾過ができない、医療用等
の場合の滅菌として蒸気滅菌を採用し難いこと等の問題
があり、耐熱性及び親水性に優れた多孔質ポリオレフィ
ン中空糸の開発が強く要望されていた。
［解決しようとする問題点］
本発明の目的は耐熱性及び親水性に優れた多孔質ポリオ
レフィン中空糸を提供することにある。
レフィン中空糸を提供することにある。
［問題点を解決するための手段］
本発明の上記目的は中空糸内壁面より外壁面へつながっ
た微小空孔を有するポリオレフィン中空糸において、該
ポリオレフィンが架橋構造を有し、みかけの融点が１５
０乃至２５０℃であり、かつ微小空孔を形成している壁
面の少なくとも１部に炭素数１８以上の脂肪族アルコー
ルが結合されていることを特徴とする親木化耐熱性多孔
質ポリオレフィン中空糸によって達成される。
た微小空孔を有するポリオレフィン中空糸において、該
ポリオレフィンが架橋構造を有し、みかけの融点が１５
０乃至２５０℃であり、かつ微小空孔を形成している壁
面の少なくとも１部に炭素数１８以上の脂肪族アルコー
ルが結合されていることを特徴とする親木化耐熱性多孔
質ポリオレフィン中空糸によって達成される。
中空糸内壁面より外壁面へつながった微小空孔を有する
ポリオレフィン中空糸としては中空糸のほぼ長手方向に
配列した多数のフィブリル相互間に形成されている微小
空孔が中空糸の内壁面と外壁面との間を連通している多
孔質中空糸であることが好ましい、このような中空糸は
例えば特開昭５７−４２８１９号に記載された方法によ
り製造することができる。ポリオレフィンとしては例え
ばポリエチレン、ポリプロピレン等を挙げることができ
る。
ポリオレフィン中空糸としては中空糸のほぼ長手方向に
配列した多数のフィブリル相互間に形成されている微小
空孔が中空糸の内壁面と外壁面との間を連通している多
孔質中空糸であることが好ましい、このような中空糸は
例えば特開昭５７−４２８１９号に記載された方法によ
り製造することができる。ポリオレフィンとしては例え
ばポリエチレン、ポリプロピレン等を挙げることができ
る。
微小空孔を形成している壁面の少なくとも１部に炭素数
１８以上の脂肪族アルコールが結合されて恒久的に親水
化されたポリオレフィン中空糸を得る方法としては有機
溶剤に溶解した炭素数１８以上の脂肪族アルコールの溶
液中に多孔質ポリオレフィン中空糸を浸漬処理した後乾
燥することによって該脂肪族アルコールを多孔質ポリオ
レフィン中空糸の微小空孔を形成している壁面の少なく
とも１部に付着させル方法をとることができる。
１８以上の脂肪族アルコールが結合されて恒久的に親水
化されたポリオレフィン中空糸を得る方法としては有機
溶剤に溶解した炭素数１８以上の脂肪族アルコールの溶
液中に多孔質ポリオレフィン中空糸を浸漬処理した後乾
燥することによって該脂肪族アルコールを多孔質ポリオ
レフィン中空糸の微小空孔を形成している壁面の少なく
とも１部に付着させル方法をとることができる。
このとき、該脂肪族アルコールのアルキル基は中空糸微
小空孔の壁面側に、水酸基は微小空孔の空間側に並んだ
単分子膜となる０本発明で用いられ６脂肪族アルコール
としてはステアリルアルコール、エイコサノール１、ド
サコ７−ル１：ｇの室温において固体である炭素数１８
以と、好ましくは１８〜２２の高級脂肪族アルコールが
用いられる。
小空孔の壁面側に、水酸基は微小空孔の空間側に並んだ
単分子膜となる０本発明で用いられ６脂肪族アルコール
としてはステアリルアルコール、エイコサノール１、ド
サコ７−ル１：ｇの室温において固体である炭素数１８
以と、好ましくは１８〜２２の高級脂肪族アルコールが
用いられる。
炭素数が１８未満の脂肪族アルコールを用いた場合は恒
久的親木性は得難い、この原因は親水性を示す水酸基が
並んだ単分子膜の形成、固定が困難になるためと考えら
れる。脂肪族アルコールの炭素数は１８以上であればよ
いが、炭素数が２２を越えると単分子膜の形成能が低下
する傾向にある。
久的親木性は得難い、この原因は親水性を示す水酸基が
並んだ単分子膜の形成、固定が困難になるためと考えら
れる。脂肪族アルコールの炭素数は１８以上であればよ
いが、炭素数が２２を越えると単分子膜の形成能が低下
する傾向にある。
該脂肪族アルコールの溶解に用いる有機溶剤としては該
脂肪族アルコールを溶解でき、ポリオレフィン中空糸の
微小空孔表面を充分に濡らすことができるものであれば
どのようなものも用いることができる。該脂肪族アルコ
ール溶液の濃度は１〜３０重量％の範囲であることが好
ましい、 １３１１Ｅ塁％未満では充分な親木性を付
与し難く、３０重量％を越える高濃度では微小空孔の目
詰まりが生じ易くなるため好ましくない。
脂肪族アルコールを溶解でき、ポリオレフィン中空糸の
微小空孔表面を充分に濡らすことができるものであれば
どのようなものも用いることができる。該脂肪族アルコ
ール溶液の濃度は１〜３０重量％の範囲であることが好
ましい、 １３１１Ｅ塁％未満では充分な親木性を付
与し難く、３０重量％を越える高濃度では微小空孔の目
詰まりが生じ易くなるため好ましくない。
該ポリオレフィンに架橋構造を導入する方法としては例
えば、電子線照射装置を用い、１２０℃以下、好ましく
は８０℃以下の温度で電子線を５〜５０ Ｍｒａｄ照射
することによって得られる。電子線照射量が５ Ｘｒａ
ｄ未満の場合はみかけの融点が１５０℃未満となり好ま
しくない、一方、５０１’１ｒａｄを越える電子線照射
量では耐熱性の向上効果は優れているものの、加工コス
トが高くなるばかりでなく糸質の低下が起るので好まし
くない、この架橋構造の導入は脂肪族アルコール処理の
前でも後でもよいが、電子線照射を用いる場合は脂肪族
アルコールの固定化にも役立つので脂肪族アルコール処
理の後であることが好ましい。
えば、電子線照射装置を用い、１２０℃以下、好ましく
は８０℃以下の温度で電子線を５〜５０ Ｍｒａｄ照射
することによって得られる。電子線照射量が５ Ｘｒａ
ｄ未満の場合はみかけの融点が１５０℃未満となり好ま
しくない、一方、５０１’１ｒａｄを越える電子線照射
量では耐熱性の向上効果は優れているものの、加工コス
トが高くなるばかりでなく糸質の低下が起るので好まし
くない、この架橋構造の導入は脂肪族アルコール処理の
前でも後でもよいが、電子線照射を用いる場合は脂肪族
アルコールの固定化にも役立つので脂肪族アルコール処
理の後であることが好ましい。
Ｃ実施例］
以下、本発明を実施例によって説明する。
なお、本発明においてみかけの融点とは温度可変金属板
上に試料をＷｌき、１”０部分の速度で昇温し、試料が
溶融して形態が失われるときの温度をいう。
上に試料をＷｌき、１”０部分の速度で昇温し、試料が
溶融して形態が失われるときの温度をいう。
爽ｍ二」
ステアリルアルコールｌｏ瓜屯部、エタノール９０ｊｉ
ｉ部からなる溶液中に中空糸のほぼ長手方向に配列した
多数のフィブリル相互間に形成されている微小空孔が中
空糸の内壁面と外壁面との間を連通しているポリエチレ
ン多孔質中空糸（三菱レイヨン株製、商品名ＥＨＦ）を
３．０秒間浸１！ｉシた後取り出し、真空乾鰻機を用い
５０℃で５時間乾燥し、中空糸内壁面より外壁面へつな
がった微小空孔を有し、微小空孔壁面にステアリルアル
コール薄膜が形成されたポリオレフィン中空糸を得た。
ｉ部からなる溶液中に中空糸のほぼ長手方向に配列した
多数のフィブリル相互間に形成されている微小空孔が中
空糸の内壁面と外壁面との間を連通しているポリエチレ
ン多孔質中空糸（三菱レイヨン株製、商品名ＥＨＦ）を
３．０秒間浸１！ｉシた後取り出し、真空乾鰻機を用い
５０℃で５時間乾燥し、中空糸内壁面より外壁面へつな
がった微小空孔を有し、微小空孔壁面にステアリルアル
コール薄膜が形成されたポリオレフィン中空糸を得た。
この多孔質ポリエチレン中空糸を電子線照射装置で加速
電圧２００にν、電子流８．１ ｍＡ、温度５０℃の条
件で表に示した照射量の電子線を照射し、耐熱性が賦与
された多孔質ポリエチレン中空糸を得た。
電圧２００にν、電子流８．１ ｍＡ、温度５０℃の条
件で表に示した照射量の電子線を照射し、耐熱性が賦与
された多孔質ポリエチレン中空糸を得た。
この中空糸１００本をＵ字型に束ね、中空糸端部を樹脂
でハウジングに固定して中空糸有効長１０ｃｍの濾過モ
ジュールを作成した。
でハウジングに固定して中空糸有効長１０ｃｍの濾過モ
ジュールを作成した。
このモジュールの耐熱性を調べるため、９０℃の熱水を
中空糸外壁部より圧力１ ｋｇ／ｃｒｎ’で３０分間濾
過した後、該モジュールの中空糸の有効長を測定し、熱
水濾過による中空糸の熱水収縮率を算出した。続いて、
モジュールを乾燥した後、１６°Ｃの水の最低透水圧を
測定し、そのみかけの融点をも測定した。その結果を比
較例の結果と共に表に示す、更に電子顕微鏡により中空
糸の微小空孔の大さざを観察したが、いずれの中空糸も
熱水透過前と比べて変化は無かった。
中空糸外壁部より圧力１ ｋｇ／ｃｒｎ’で３０分間濾
過した後、該モジュールの中空糸の有効長を測定し、熱
水濾過による中空糸の熱水収縮率を算出した。続いて、
モジュールを乾燥した後、１６°Ｃの水の最低透水圧を
測定し、そのみかけの融点をも測定した。その結果を比
較例の結果と共に表に示す、更に電子顕微鏡により中空
糸の微小空孔の大さざを観察したが、いずれの中空糸も
熱水透過前と比べて変化は無かった。
本発明の脂肪族アルコール処理と電子線照射処理により
耐熱化、親水化された中空糸はみかけの融点が向上して
１５０℃以上の値を示し、その熱水収１ｉｉ率は５％以
下となり、微小空孔の大きさも熱水処理による変化が認
められず、優れた耐熱性を有しており、更に水濾過後、
一旦乾燥した後に再び水を濾過した場合でも極めて低い
圧力での水濾過が可能であり、恒久的親木性が付与され
ていることが確認された。
耐熱化、親水化された中空糸はみかけの融点が向上して
１５０℃以上の値を示し、その熱水収１ｉｉ率は５％以
下となり、微小空孔の大きさも熱水処理による変化が認
められず、優れた耐熱性を有しており、更に水濾過後、
一旦乾燥した後に再び水を濾過した場合でも極めて低い
圧力での水濾過が可能であり、恒久的親木性が付与され
ていることが確認された。
塩笠１
電子線処理されておらず、本発明の脂肪族アルコールに
よる親水化も行なわれていない実施例１で用いたと同様
のポリエチレン中空糸を用い、実施例１と同様の濾過モ
ジュールを作成した後エタノールで親水化し、中空糸の
熱水収縮率、熱水透過、乾燥、エタノールによる再親木
化後の最低透水圧を測定した。その結果を表に示す。
よる親水化も行なわれていない実施例１で用いたと同様
のポリエチレン中空糸を用い、実施例１と同様の濾過モ
ジュールを作成した後エタノールで親水化し、中空糸の
熱水収縮率、熱水透過、乾燥、エタノールによる再親木
化後の最低透水圧を測定した。その結果を表に示す。
［発明の効果］
本発明の親水化耐熱性多孔質ポリオレフィン中空糸は優
れた耐熱性、親水性を有しており、８０〜１００″Ｃの
熱水の精密濾過が可能であると共にエタノール等による
親水化前処理を行なわずとも良好な透水性を示し、濾過
中又は吐過後に膜が乾燥しても濾過性能の低下はほとん
ど認められず、その実用的効果は極めて大きい。
れた耐熱性、親水性を有しており、８０〜１００″Ｃの
熱水の精密濾過が可能であると共にエタノール等による
親水化前処理を行なわずとも良好な透水性を示し、濾過
中又は吐過後に膜が乾燥しても濾過性能の低下はほとん
ど認められず、その実用的効果は極めて大きい。
Claims (1)
- 中空糸内壁面より外壁面へつながった微小空孔を有する
ポリオレフィン中空糸において、該ポリオレフィンが架
橋構造を有し、みかけ融点が１５０乃至２５０℃であり
、かつ微小空孔を形成している壁面の少なくとも１部に
炭素数１８以上の脂肪族アルコールが結合されているこ
とを特徴とする親水化耐熱性多孔質ポリオレフィン中空
糸。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59247593A JPS61125405A (ja) | 1984-11-22 | 1984-11-22 | 親水化耐熱性多孔質ポリオレフイン中空糸 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59247593A JPS61125405A (ja) | 1984-11-22 | 1984-11-22 | 親水化耐熱性多孔質ポリオレフイン中空糸 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61125405A true JPS61125405A (ja) | 1986-06-13 |
| JPH0470937B2 JPH0470937B2 (ja) | 1992-11-12 |
Family
ID=17165811
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59247593A Granted JPS61125405A (ja) | 1984-11-22 | 1984-11-22 | 親水化耐熱性多孔質ポリオレフイン中空糸 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61125405A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5629088A (en) * | 1991-07-23 | 1997-05-13 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Hydrophilic substrate and method of manufacturing the same |
-
1984
- 1984-11-22 JP JP59247593A patent/JPS61125405A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5629088A (en) * | 1991-07-23 | 1997-05-13 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Hydrophilic substrate and method of manufacturing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0470937B2 (ja) | 1992-11-12 |
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