JPS61125405A - 親水化耐熱性多孔質ポリオレフイン中空糸 - Google Patents
親水化耐熱性多孔質ポリオレフイン中空糸Info
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- JPS61125405A JPS61125405A JP59247593A JP24759384A JPS61125405A JP S61125405 A JPS61125405 A JP S61125405A JP 59247593 A JP59247593 A JP 59247593A JP 24759384 A JP24759384 A JP 24759384A JP S61125405 A JPS61125405 A JP S61125405A
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0081—After-treatment of organic or inorganic membranes
- B01D67/0093—Chemical modification
- B01D67/00931—Chemical modification by introduction of specific groups after membrane formation, e.g. by grafting
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
- B01D2323/30—Cross-linking
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Transplantation (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
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- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
[技術分野]
本発明は耐熱性、親水性に優れた多孔質ポリオレフィン
中空糸に関する。
中空糸に関する。
[従来の技術]
純水製造や水中のコロイド状物の一過等に用いる限外症
過膜や精密濾過膜としては種々の膜が知られているが、
その1つとしてポリオレフィン膜が知られている。ポリ
オレフィン膜は耐薬品性にグれる、溶融賦形法により膜
を製造できる等の利点から重用されており、本出願人も
特公昭5f!−52123号、特開昭57−42919
号において孔径0.01Nlルmの微小空孔が中空糸の
内壁面と外壁面との間を連通ずる多孔質ポリオレフィン
中空糸を提案した。
過膜や精密濾過膜としては種々の膜が知られているが、
その1つとしてポリオレフィン膜が知られている。ポリ
オレフィン膜は耐薬品性にグれる、溶融賦形法により膜
を製造できる等の利点から重用されており、本出願人も
特公昭5f!−52123号、特開昭57−42919
号において孔径0.01Nlルmの微小空孔が中空糸の
内壁面と外壁面との間を連通ずる多孔質ポリオレフィン
中空糸を提案した。
しかし、これは疎水性の多孔質ポリオレフィン中空糸で
あるので、使用前にアルコール等で一時的に親水化して
そのまま水と置換して用いるが、使用中に気泡が混入し
たり、保管時に水を抜いたりして多孔質ポリオレフィン
中空糸表面を空気と接触させて乾燥すると、!適性が低
下する問題があり、かつ、素材がポリオレフィンである
ため耐熱性に劣り、高温水の濾過ができない、医療用等
の場合の滅菌として蒸気滅菌を採用し難いこと等の問題
があり、耐熱性及び親水性に優れた多孔質ポリオレフィ
ン中空糸の開発が強く要望されていた。
あるので、使用前にアルコール等で一時的に親水化して
そのまま水と置換して用いるが、使用中に気泡が混入し
たり、保管時に水を抜いたりして多孔質ポリオレフィン
中空糸表面を空気と接触させて乾燥すると、!適性が低
下する問題があり、かつ、素材がポリオレフィンである
ため耐熱性に劣り、高温水の濾過ができない、医療用等
の場合の滅菌として蒸気滅菌を採用し難いこと等の問題
があり、耐熱性及び親水性に優れた多孔質ポリオレフィ
ン中空糸の開発が強く要望されていた。
[解決しようとする問題点]
本発明の目的は耐熱性及び親水性に優れた多孔質ポリオ
レフィン中空糸を提供することにある。
レフィン中空糸を提供することにある。
[問題点を解決するための手段]
本発明の上記目的は中空糸内壁面より外壁面へつながっ
た微小空孔を有するポリオレフィン中空糸において、該
ポリオレフィンが架橋構造を有し、みかけの融点が15
0乃至250℃であり、かつ微小空孔を形成している壁
面の少なくとも1部に炭素数18以上の脂肪族アルコー
ルが結合されていることを特徴とする親木化耐熱性多孔
質ポリオレフィン中空糸によって達成される。
た微小空孔を有するポリオレフィン中空糸において、該
ポリオレフィンが架橋構造を有し、みかけの融点が15
0乃至250℃であり、かつ微小空孔を形成している壁
面の少なくとも1部に炭素数18以上の脂肪族アルコー
ルが結合されていることを特徴とする親木化耐熱性多孔
質ポリオレフィン中空糸によって達成される。
中空糸内壁面より外壁面へつながった微小空孔を有する
ポリオレフィン中空糸としては中空糸のほぼ長手方向に
配列した多数のフィブリル相互間に形成されている微小
空孔が中空糸の内壁面と外壁面との間を連通している多
孔質中空糸であることが好ましい、このような中空糸は
例えば特開昭57−42819号に記載された方法によ
り製造することができる。ポリオレフィンとしては例え
ばポリエチレン、ポリプロピレン等を挙げることができ
る。
ポリオレフィン中空糸としては中空糸のほぼ長手方向に
配列した多数のフィブリル相互間に形成されている微小
空孔が中空糸の内壁面と外壁面との間を連通している多
孔質中空糸であることが好ましい、このような中空糸は
例えば特開昭57−42819号に記載された方法によ
り製造することができる。ポリオレフィンとしては例え
ばポリエチレン、ポリプロピレン等を挙げることができ
る。
微小空孔を形成している壁面の少なくとも1部に炭素数
18以上の脂肪族アルコールが結合されて恒久的に親水
化されたポリオレフィン中空糸を得る方法としては有機
溶剤に溶解した炭素数18以上の脂肪族アルコールの溶
液中に多孔質ポリオレフィン中空糸を浸漬処理した後乾
燥することによって該脂肪族アルコールを多孔質ポリオ
レフィン中空糸の微小空孔を形成している壁面の少なく
とも1部に付着させル方法をとることができる。
18以上の脂肪族アルコールが結合されて恒久的に親水
化されたポリオレフィン中空糸を得る方法としては有機
溶剤に溶解した炭素数18以上の脂肪族アルコールの溶
液中に多孔質ポリオレフィン中空糸を浸漬処理した後乾
燥することによって該脂肪族アルコールを多孔質ポリオ
レフィン中空糸の微小空孔を形成している壁面の少なく
とも1部に付着させル方法をとることができる。
このとき、該脂肪族アルコールのアルキル基は中空糸微
小空孔の壁面側に、水酸基は微小空孔の空間側に並んだ
単分子膜となる0本発明で用いられ6脂肪族アルコール
としてはステアリルアルコール、エイコサノール1、ド
サコ7−ル1:gの室温において固体である炭素数18
以と、好ましくは18〜22の高級脂肪族アルコールが
用いられる。
小空孔の壁面側に、水酸基は微小空孔の空間側に並んだ
単分子膜となる0本発明で用いられ6脂肪族アルコール
としてはステアリルアルコール、エイコサノール1、ド
サコ7−ル1:gの室温において固体である炭素数18
以と、好ましくは18〜22の高級脂肪族アルコールが
用いられる。
炭素数が18未満の脂肪族アルコールを用いた場合は恒
久的親木性は得難い、この原因は親水性を示す水酸基が
並んだ単分子膜の形成、固定が困難になるためと考えら
れる。脂肪族アルコールの炭素数は18以上であればよ
いが、炭素数が22を越えると単分子膜の形成能が低下
する傾向にある。
久的親木性は得難い、この原因は親水性を示す水酸基が
並んだ単分子膜の形成、固定が困難になるためと考えら
れる。脂肪族アルコールの炭素数は18以上であればよ
いが、炭素数が22を越えると単分子膜の形成能が低下
する傾向にある。
該脂肪族アルコールの溶解に用いる有機溶剤としては該
脂肪族アルコールを溶解でき、ポリオレフィン中空糸の
微小空孔表面を充分に濡らすことができるものであれば
どのようなものも用いることができる。該脂肪族アルコ
ール溶液の濃度は1〜30重量%の範囲であることが好
ましい、 1311E塁%未満では充分な親木性を付
与し難く、30重量%を越える高濃度では微小空孔の目
詰まりが生じ易くなるため好ましくない。
脂肪族アルコールを溶解でき、ポリオレフィン中空糸の
微小空孔表面を充分に濡らすことができるものであれば
どのようなものも用いることができる。該脂肪族アルコ
ール溶液の濃度は1〜30重量%の範囲であることが好
ましい、 1311E塁%未満では充分な親木性を付
与し難く、30重量%を越える高濃度では微小空孔の目
詰まりが生じ易くなるため好ましくない。
該ポリオレフィンに架橋構造を導入する方法としては例
えば、電子線照射装置を用い、120℃以下、好ましく
は80℃以下の温度で電子線を5〜50 Mrad照射
することによって得られる。電子線照射量が5 Xra
d未満の場合はみかけの融点が150℃未満となり好ま
しくない、一方、501’1radを越える電子線照射
量では耐熱性の向上効果は優れているものの、加工コス
トが高くなるばかりでなく糸質の低下が起るので好まし
くない、この架橋構造の導入は脂肪族アルコール処理の
前でも後でもよいが、電子線照射を用いる場合は脂肪族
アルコールの固定化にも役立つので脂肪族アルコール処
理の後であることが好ましい。
えば、電子線照射装置を用い、120℃以下、好ましく
は80℃以下の温度で電子線を5〜50 Mrad照射
することによって得られる。電子線照射量が5 Xra
d未満の場合はみかけの融点が150℃未満となり好ま
しくない、一方、501’1radを越える電子線照射
量では耐熱性の向上効果は優れているものの、加工コス
トが高くなるばかりでなく糸質の低下が起るので好まし
くない、この架橋構造の導入は脂肪族アルコール処理の
前でも後でもよいが、電子線照射を用いる場合は脂肪族
アルコールの固定化にも役立つので脂肪族アルコール処
理の後であることが好ましい。
C実施例]
以下、本発明を実施例によって説明する。
なお、本発明においてみかけの融点とは温度可変金属板
上に試料をWlき、1”0部分の速度で昇温し、試料が
溶融して形態が失われるときの温度をいう。
上に試料をWlき、1”0部分の速度で昇温し、試料が
溶融して形態が失われるときの温度をいう。
爽m二」
ステアリルアルコールlo瓜屯部、エタノール90ji
i部からなる溶液中に中空糸のほぼ長手方向に配列した
多数のフィブリル相互間に形成されている微小空孔が中
空糸の内壁面と外壁面との間を連通しているポリエチレ
ン多孔質中空糸(三菱レイヨン株製、商品名EHF)を
3.0秒間浸1!iシた後取り出し、真空乾鰻機を用い
50℃で5時間乾燥し、中空糸内壁面より外壁面へつな
がった微小空孔を有し、微小空孔壁面にステアリルアル
コール薄膜が形成されたポリオレフィン中空糸を得た。
i部からなる溶液中に中空糸のほぼ長手方向に配列した
多数のフィブリル相互間に形成されている微小空孔が中
空糸の内壁面と外壁面との間を連通しているポリエチレ
ン多孔質中空糸(三菱レイヨン株製、商品名EHF)を
3.0秒間浸1!iシた後取り出し、真空乾鰻機を用い
50℃で5時間乾燥し、中空糸内壁面より外壁面へつな
がった微小空孔を有し、微小空孔壁面にステアリルアル
コール薄膜が形成されたポリオレフィン中空糸を得た。
この多孔質ポリエチレン中空糸を電子線照射装置で加速
電圧200にν、電子流8.1 mA、温度50℃の条
件で表に示した照射量の電子線を照射し、耐熱性が賦与
された多孔質ポリエチレン中空糸を得た。
電圧200にν、電子流8.1 mA、温度50℃の条
件で表に示した照射量の電子線を照射し、耐熱性が賦与
された多孔質ポリエチレン中空糸を得た。
この中空糸100本をU字型に束ね、中空糸端部を樹脂
でハウジングに固定して中空糸有効長10cmの濾過モ
ジュールを作成した。
でハウジングに固定して中空糸有効長10cmの濾過モ
ジュールを作成した。
このモジュールの耐熱性を調べるため、90℃の熱水を
中空糸外壁部より圧力1 kg/crn’で30分間濾
過した後、該モジュールの中空糸の有効長を測定し、熱
水濾過による中空糸の熱水収縮率を算出した。続いて、
モジュールを乾燥した後、16°Cの水の最低透水圧を
測定し、そのみかけの融点をも測定した。その結果を比
較例の結果と共に表に示す、更に電子顕微鏡により中空
糸の微小空孔の大さざを観察したが、いずれの中空糸も
熱水透過前と比べて変化は無かった。
中空糸外壁部より圧力1 kg/crn’で30分間濾
過した後、該モジュールの中空糸の有効長を測定し、熱
水濾過による中空糸の熱水収縮率を算出した。続いて、
モジュールを乾燥した後、16°Cの水の最低透水圧を
測定し、そのみかけの融点をも測定した。その結果を比
較例の結果と共に表に示す、更に電子顕微鏡により中空
糸の微小空孔の大さざを観察したが、いずれの中空糸も
熱水透過前と比べて変化は無かった。
本発明の脂肪族アルコール処理と電子線照射処理により
耐熱化、親水化された中空糸はみかけの融点が向上して
150℃以上の値を示し、その熱水収1ii率は5%以
下となり、微小空孔の大きさも熱水処理による変化が認
められず、優れた耐熱性を有しており、更に水濾過後、
一旦乾燥した後に再び水を濾過した場合でも極めて低い
圧力での水濾過が可能であり、恒久的親木性が付与され
ていることが確認された。
耐熱化、親水化された中空糸はみかけの融点が向上して
150℃以上の値を示し、その熱水収1ii率は5%以
下となり、微小空孔の大きさも熱水処理による変化が認
められず、優れた耐熱性を有しており、更に水濾過後、
一旦乾燥した後に再び水を濾過した場合でも極めて低い
圧力での水濾過が可能であり、恒久的親木性が付与され
ていることが確認された。
塩笠1
電子線処理されておらず、本発明の脂肪族アルコールに
よる親水化も行なわれていない実施例1で用いたと同様
のポリエチレン中空糸を用い、実施例1と同様の濾過モ
ジュールを作成した後エタノールで親水化し、中空糸の
熱水収縮率、熱水透過、乾燥、エタノールによる再親木
化後の最低透水圧を測定した。その結果を表に示す。
よる親水化も行なわれていない実施例1で用いたと同様
のポリエチレン中空糸を用い、実施例1と同様の濾過モ
ジュールを作成した後エタノールで親水化し、中空糸の
熱水収縮率、熱水透過、乾燥、エタノールによる再親木
化後の最低透水圧を測定した。その結果を表に示す。
[発明の効果]
本発明の親水化耐熱性多孔質ポリオレフィン中空糸は優
れた耐熱性、親水性を有しており、80〜100″Cの
熱水の精密濾過が可能であると共にエタノール等による
親水化前処理を行なわずとも良好な透水性を示し、濾過
中又は吐過後に膜が乾燥しても濾過性能の低下はほとん
ど認められず、その実用的効果は極めて大きい。
れた耐熱性、親水性を有しており、80〜100″Cの
熱水の精密濾過が可能であると共にエタノール等による
親水化前処理を行なわずとも良好な透水性を示し、濾過
中又は吐過後に膜が乾燥しても濾過性能の低下はほとん
ど認められず、その実用的効果は極めて大きい。
Claims (1)
- 中空糸内壁面より外壁面へつながった微小空孔を有する
ポリオレフィン中空糸において、該ポリオレフィンが架
橋構造を有し、みかけ融点が150乃至250℃であり
、かつ微小空孔を形成している壁面の少なくとも1部に
炭素数18以上の脂肪族アルコールが結合されているこ
とを特徴とする親水化耐熱性多孔質ポリオレフィン中空
糸。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59247593A JPS61125405A (ja) | 1984-11-22 | 1984-11-22 | 親水化耐熱性多孔質ポリオレフイン中空糸 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59247593A JPS61125405A (ja) | 1984-11-22 | 1984-11-22 | 親水化耐熱性多孔質ポリオレフイン中空糸 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61125405A true JPS61125405A (ja) | 1986-06-13 |
JPH0470937B2 JPH0470937B2 (ja) | 1992-11-12 |
Family
ID=17165811
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59247593A Granted JPS61125405A (ja) | 1984-11-22 | 1984-11-22 | 親水化耐熱性多孔質ポリオレフイン中空糸 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61125405A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5629088A (en) * | 1991-07-23 | 1997-05-13 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Hydrophilic substrate and method of manufacturing the same |
-
1984
- 1984-11-22 JP JP59247593A patent/JPS61125405A/ja active Granted
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5629088A (en) * | 1991-07-23 | 1997-05-13 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Hydrophilic substrate and method of manufacturing the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0470937B2 (ja) | 1992-11-12 |
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