JPS61124957A - 静電荷像現像用カラ−トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、４子写真法、静電印刷法、静電記録法などに
おいて形成される静電荷像を現像するだめのカラートナ
ー、特に正帯電性カラートナ〒に関するものである。

〔技術の背景〕

例えば゛１子写真法等においては、一般に光導電性＊λ
二〇なる感光体に種々の手段に二って静電荷像を形成し
、ついでこの静電荷像を当該静電荷像と逆極性の電荷を
有するトナーに二り現像し、ここに得られるトナー像ｔ
−紙等の転写材に転写し洛らに定着せしめることにより
可視画像が形成される。

この二うに、静電荷像の現像に用いられるトたは、静電
荷像の現像のみならず、その後の転写、定着工程にも付
されることから、以下のような特′８：ヲ有することが
要求される。

（１）　　良好な摩擦帯電特性を有すること◇すなわち
、静電荷像の現像を良好に達成するためには、トナーが
例えばキャリアと摩擦接触することに二って適正な極性
ならびｅζ適正な範囲の帯成量金有する這荷ｔ″床有す
ることが必要である。

■）　良好な熱定着特性を有すること＠トナー像の定着
には、熱ローラ等の加熱された部材をトナー象に圧着し
、トナーを構成するバインダー樹脂を転写材に溶融固着
する接触加熱定着法が広（用いられている。この接触加
熱定着法＋Ｌ熱効率が高く、最近ｅζおいて持に要請さ
れている高速定着を達成しうる等、種々の利点を有する
反面、熱ローラが高温となることに伴いいわゆるオフセ
ット現象上発生しやすい問題点ｔ−有している。

したがって、定着？良好に行なうためには、上述のオフ
セット現象の発生する最低温度（以下「オフセット発生
温度」という。）が高くて優れた非オフセット性を有す
ること、さらに最低定着温度が低くて優れた低温定着性
を有すること等が、トナーに対して要求される。

ところで、黒色トナーにおいては着色剤として用いられ
るカーボンブラックが荷電制御作用を有しており、また
固有の色をもった荷電制御剤も制約なく使用できるため
、トナーにおける摩擦帯電特性のコントロールが比較的
容易であるということができる◎ しかしながら鮮明な呈色を求められるカラートナーにあ
っては、一般に、トナーの色調を損う二うな固有の色を
もった荷１制御剤の使用は好ましくな（、また有彩色着
色剤として使用する顔料或いは染料自体が荷電制御性を
有することはまれであるため、荷電制御剤の選択におい
て制約が多く、トナーの摩擦帯電特注のコントロールが
必ずしも容易でない。

また、カラートナーの場合においては、有彩色着色剤が
黒色トナーにおけるカーボンブラックに比して一般に粒
径が大きく、バインダー樹脂に対する分散性が不十分と
なりやすく、その結果、着色剤の充填にＬるトナーの弾
性率の上昇がほとんど望めないｏしたがって、カラート
ナーは黒色トナーに比べて溶融時のトナーの弾性率が低
く、オフセット現象が生じやすくなるという問題を生じ
るＯ この二うに、カラートナーにおいては、バインダー樹脂
の選択においても熱定着特性の点二〇、多（の制約を伴
うのが実情であるＯ 〔発明の目的〕 本発明は以上のような背景のもとになされたものであっ
て、その目的は優れた摩擦帯電特注ならびに熱定着特注
を有していて、画像濃度が高くしかもカブリのない高品
質のカラー画像を安定ｔ；得ることのできる静逗荷像現
像用カラートナーを提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の特徴とするところは、バインダー樹脂に有彩色
着色剤全分散させて形成される静電荷象現徴用カラート
ナーにおいて、 前記バインダー樹脂がスチレン系単量体による重合体も
しくは共重合体であって、その数平均分子量Ｍｎに対す
るＪ！通乎均分子量、Ｍ　Ｗの比Ｍｗ／Ｍｎの値が３．
５以上であり、さらに下記一般式σ）で表わされる化合
物を含有する点にある。

〔式中、ＡｒｌおよびＡｒａは。

を表わし、Ａｒ２は、 七表わし、以上においてｘｌ、Ｘ２、Ｘ５、Ｘ４、Ｘ５
　、ｘ、　　お二びＸ７　は水素原子、）〜ロゲン原子
、スルホン基、カルボキシル基、アルキルコキシ基、ア
ミノ基または水酸基であり、Ｙ■は、 几２ Ｊ５ を表わし、ここにおいてＲ１，几２、Ｒ１３．几４＞！
ヒＲ，５は水素原子、アルキル基またはアルコキシ基で
あり、 ｎは、正の整致を表わす。〕 以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の静屈荷象現康用カラートナーは、バインダー樹
脂として、数平均分子量Ｍｎに′対する重量平均分子量
ＭＹの比Ｍ　ｗ／　Ｍ　Ｈの値が３．５以上の特定のス
チレン系樹脂を用い、この樹脂の粒子中に前記一般式（
、［）で表わされる化合′＄Ａ二〇なる正帯電性の荷電
制御剤、お二び必要に応じて他の有彩色着色剤ならびに
池の添加剤上分散せしめて構成される〇 本発明トナーのバインダー樹脂としては、スチレン系単
量体による重合体若しくは共重合体、即、ちスチレン系
単量体の１種若しくは複数種による重合体若しくは共重
合体、′！たはスチレン系単量体と他のビニル系単量体
との共重合体であって、そのＭＹ／Ｍｎの直が３．５以
上のスチレン系樹脂が用いられる・Ｍｗ／Ｍｎの値が３
．５未満であると、トナーの非オフセット性が不十分と
なって好ましくない◇ 前記スチレン系単量体の具体例としては、例えばスチレ
ン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、２．４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレ
ン、ｐ　−　ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−へキ
シルスチレン％　ｐ−”−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−
ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレンｓ　−　ｐ−
ｎ轡１’デシルスチレＫｐ−メトキシスチレン、ｐ−フ
ェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３１４−ジクロ
ルスチレン等ｔ−挙げることができる。

前記スチレン系単量体とビニル系単量体との共重合体と
しては、スチレン−アクリル共を合体が持に好ましい。

ここにアクリル成分のためのアクリル単量体としては、
例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸イソブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、
アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、
アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル１メチル、メ
タアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアク
リル酸プロピル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタアク
リル酸イソブチル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタア
クリル酸ドデシル、メタアクリル酸ラウリル、メタアク
リル酸２−エチルヘキシル、メタアクリル酸ステアリ）
Ｑメタアクリル酸フェニル、メタアクリル酸ジメチルア
ミノエチル、メタアクリル酸ジエチルアミノエチル等の
α−メチレン脂肪族モノカルボン虐エステル類；アクリ
ロニトリル、メタアクリミニトリル、アクリルアミド等
のアクリル酸もしくはメタアクリル酸誘導体；その他を
挙げることができる。これらの単量体は単独で或いは複
数のものを組合せて用いることができる。

以上の裏うなスチレン系樹脂はＭＹ／Ｍｎが３．５以上
の値を有するものであるが、非オフセット性を高めるう
えで、Ｍｗ／Ｍｎが５以上のものが望ましく、その分子
量がＭｎで約２０００〜３００００　の値を有するもの
が特に望ましい。なおＭＷ％Ｍｎお二びＭｗ７Ｍｎの値
は種々の方法に二って測定することができ、測定方法の
相異によって若干の変動がある。したがって、本発明に
おいてはＭｗ、　ＭｎおよびＭｗ　／　Ｍ　ｎの値を下
記の測定法によって測定したものと定義する。

すなわち、これらの容置は丁べてゲル・バーメーション
・クロマトグラフィーに裏って以下に記す条件で測定さ
れた直とする。温度２５℃において溶媒（テトラヒドロ
フラン）を毎分１−の流速で流し、濃度０．４ｇ／ｄｔ
のテトラヒドロフラン試料溶液を試料重量として８ダ注
入し、測定を行う。

試料の分子量測定にあたっては、該試料の有する分子量
分布が、数種の単分散ポリスチレン標準試料にニリ作製
された検量線の分子量の対数とカウント数カＩｆＬ線と
なる範囲内に包含される一定条件全選択する。また、本
測定にあたり信頼性は上述の測定条件で行ったＮＢＳ　
　７０６　　ポリスチレン標準試料（ＭＷ＝２８．８　
Ｘ　１０　’、Ｍｎ＝１３．７ｘｔＯ’、Ｍｗ／Ｍｎ　
＝　２．１１　）のＭｗ／Ｍｎが２．１１±０．１０と
なることに＝９確認する。

また、前記スチレン系樹脂は、ピーク分子量が８０．０
００〜５００．０００の範囲にある高分子量重合体成分
とピーク分Ｌｆ−量が１，０００〜５０，０００の範囲
にある低分子量重合体成分と二９成るいわば混合系樹脂
であることが望ましく、この二うな、樹脂としては特に
スチレン−アクリル＄、濃！８体か好ましい。

かかる混合系樹脂は、その低分子量重合体１００ｔｉ部
に対する高分子量合体成分の割合が１０〜６０重量部、
持に１０〜４０重量部の範囲内にあることが好ましい。

この割合が１０重量部未満ではオフセット発生温度が低
くなり、また６０重量部以上では軟化点が高くなって定
着可能な最低温度が高くなる。また高分子量重合体成分
のピーク分子量がｓｏ、ｏｏｏ未満或いは低分子量重合
体成分のピーク分子量が１０００未満のときはオフセッ
ト発生温度が低くなり、逆に高分子量重合体取分のピー
ク分子量が５００，０００　ｉ越え或いは低分子量重合
体成分のビーク゛分子量が５０．ＯＯＯ’ｉ越えるとき
は・次化点が高（なる〇 上記混合系樹脂は、例えば、イ斤のような高分子量重合
体と低分子量重合体をそれぞれ単独に製造して両者を溶
融混線し或いは両者を共通の溶剤に溶解して混合する混
合法、口）一方の重合体が存在する状態で他方の重合体
のための重合を行なう方法、その他の方法に二り製造す
ることができるが、口）の方法が好ましい。そして、ピ
ーク分子量の大きさは、例えば重合条件を変えることに
より、所要の４＠囲内となる二う調整丁れば二い。

さらに既述のようなスチレン系樹脂は構成成分として含
有される単量体の種類などによって相異はするが、概し
てＪＩＳ　　ド洛２５３１−１９６０に規定される環球
法による軟化点が約１００〜１７０℃であるものが持に
有効であり、またさらにガラス転移点が４０℃以上であ
るものが特に有効である。

すなわち軟化点が１００℃以下の場合には過粉砕され易
く、またトナーフィルミング現象により光導電性感光体
の汚染を生じ易い。また軟化点が１７０Ｃ４−越える場
合には固いために粉砕が困難となり、しかも定着時に大
きな熱量を要するので定着効率が悪いという欠点がある
。一方、ガラス転移点が４０℃以下の場合には、通常ト
ナーの保存条件が４０℃以下であることからしてコール
ドフロー現象による塊状化を生じゃ丁い０ なお、スチレン系樹脂のガラス転移点は一般ｔ；Ｍ　Ｗ
／　Ｍ　ｎの値が大となるにしたがい、１ｐｉ　ｉ持ち
特定の１直を示し難い１頃向かあるので、Ｍ　ｗ７　Ｍ
　ｎの１直が大の樹脂についてはガラス転移点ｔ−測定
することが困難な場合がある。

前記スチレン系樹脂は下記の方法に１って合成すること
ができる。−ノ役的な重合法を用いるとＭＷ／Ｍｎが１
．５〜３．０の樹脂が得られる。しかし本発明において
用いられるＭｗ／Ｍｎが３．５以上の樹脂を得るには次
の様な方法が用いられる。すなわち、その一方法として
は、重合温度を連続的もしくは断続的ｅζ変化させて重
合する方法がある。

また他の一方法としてはジビニル系化合物、トリビニル
系化合物を併用して重合する方法がある。

さらにまた１′１１１の一方法としては、開始剤濃度や
連鎖移動剤一度の異る数種のモノマー組成物を逐次添加
し重合する方法がある。持に比較的低分子量の樹脂に高
分子量の樹脂を混合することにＬつて容易にＭＷ／Ｍｎ
の大きな樹脂を得ることができる。

これらの方法は塊状重合法、溶液型合法、懸濁重合法、
乳化重合法などで行うことができる。しかし、得られる
樹脂の取扱い易さ、製造コストの低減などの理由にエリ
、懸濁重合法が最も好ましい。

また、〜ｉｗ／Ｍｎ’に大きくする一方法としては、分
子量の異る数種の樹脂金溶剤に溶解し、減圧乾燥もしく
は噴霧乾燥などにＬつで溶剤に＋余去し製造する方法も
しくは加熱浴、！し、ブレンドする方法がある。しかし
、本発明の目的とする効屈？得るためには、均質に分数
しているのが好ましい。本発明に係るスチレン系樹脂の
製造方法ｒｉ例えば英国特許第１４９５４２８　　号明
細書に記載されている。

前記一般式σ）で表わされる化合物としては、下記のｆ
と合物ヲ挙げることができる。

以上の化合物は単独でもしくは２種以上ｔ−組み合せて
用いることができる。かかる化合物の望ましい添加割合
は、バインダー＃脂に対して０．１〜２０重量％、好ま
しくは０．５〜１０重量％である。

前記一般式（Ｄで表わされる化合物は荷電制御機能を有
するばかりでなく、それのみで赤色ないしは青色の着色
剤（染料）としての機能を有するが、池の有彩色層色剤
と組み合せて用いてもよい。

上記有彩色着色剤としては各種の有機顔料お工び無機顔
料、或いは各種の染料があるが、色彩の鮮明な、耐光性
、隠ぺい性の高い有機顔料が好ましく、例えば下記のＬ
うなものが挙げられる。顔料はカラーインデックス　第
３版　１９７１同増補１９７５　に記載のＣ・工・　名
称番号、及びそれに該当する商品名の１例で示した。

Ｃ１ｒ・ピグメントレッド５ （パーマネントカーインＦＢ、ヘキストジャバン社製）
Ｃ・■・ピグメントレッド４８：ｌ （スミカプリントレッドＣ１住友化学■製）Ｃ・■・ピ
グメントレッド５３：１ （クロモフタールマゼンタＧ１　チパ・ガイギー社ａ）
Ｃ，Ｉ。ピグメントレッド５７：１ （スミカプリントカーイン６ＢＣ，注文化学社ａ）Ｃ・
■・ピグメントレッド　１２３ （カヤセットレッドｌ！ニー８．日本化薬■製）Ｃ０■
、ピグメントレッド　１３９ （カヤセットレッドａ−ａａ、日本化薬■裂）Ｃ，ｆ・
ピグメントレッド　１４４ （クロモフタールレッドＢＲ，Ｎ、チパ・ガイギー社製
）Ｃ，Ｉ・ピグメントレッド　１４９ （Ｐ■　ファストレッドＢ１ヘキスト・ジャパン社製）
ｃ、ｒ、ピグメントレッド　１６６ （クロモフタールスカーレットＲ１チバ時ガイギ−社製
）Ｃ，１，ピグメントレッド　１７７ （クロモフタールレツドＡ３Ｂ、チバ・ガイギー１１）
Ｃ，１，ピグメントレッド　１７８ （カヤセットレッドピー００．日本化薬■製）Ｃ，Ｉ・
ピグメントレッド　２２２ （り四モフタールレッドマゼンタＧ１チバ・ガイギー社
製）Ｃ＠Ｉ＠ピグメントオレンジ　３１ （クロセフタールオレンジ４Ｒ，チバ・ガイギー社製）
Ｃ，Ｉ・ピグメントオレンジ　４３ （ホスタバームオレンジＧＲ，ヘキスト社Ｍ）Ｃ，Ｉ・
ピグメントイエロー　１７ （ファストイエローＧＢＦ’Ｎ、注文化学社製）Ｃ・■
・ピグメントイエロー　１４ （ベンジジンイエローＯｒ、デュポン社製）Ｃ，Ｉ・ピ
グメントイエロー　１３８ （バリオトールイエローＬＯ９６０ＨＤ、バス７社製）
Ｃ・Ｉ・ピグメントイエロー　９３ （クロセフタールイエロー３Ｇ１チバ・ガイギ−４Ｊｌ
）Ｃ・■・ピグメントイエロー　９４ （クロモ７タールイエロー６Ｇ、チバ・ガイギー社ａ＞
Ｃ，Ｉ・ピグメントグリーン　７ （クロモ７タールグリーンＧＦ、チパ・ガイギー社製）
Ｃ＝■・ピグメントブルー１５：３ （カーマインブルーＧＮＢ−０．住友化学社硬）Ｃ，Ｉ
φピグメントブルー　６０ （クロモ７タールブルーＡ３几、チバーガイギー社製）
以上の有機顔料のほかに、ベンガラ、酸化チタン、カー
ボンブラックなどを用いることもできる。

これらの有彩色着色剤は、単独であるいは２種以上岨み
合せて用いることができる。有彩色着色剤の使用割合は
、バインダー樹脂ｔζ対して１〜２０ｔｉ％であること
が好ましい。

前記必要に応じて添加される添加剤としては、通常トナ
ーに用いられるものを使用することがでさ、例えば、ト
ナーの非オフセット性を高めるために各種の鷹型剤金用
いることが望ましい。この工うな離型剤としては、種々
のものが知られており、最も好ましいものはオレフィン
重合体である。

上記オレフィン重合体は、単一のオレフィンモノマーエ
リ得られるホモポリマー型或いはオレフィンモノマーを
これと共重合可能な他のモノマーと共重合させて潜られ
るコポリマー型の何れの型のものであってもよい。

口ｕ記オレフィンモノマーには、例えばエチレン、プロ
ピレン、ブテン−１１ペンテン−１１ヘキセン−１、ヘ
プテン−１１オクテン−１、ノネン−１、デセン−１１
及び不飽和結合の位置を異にするそれらの異性体、並び
に例えば３−メチル−１−ブテン、３−メチル−２−／
−？ブテン、３−プロピル−５−メチル−２−ヘキセン
等のそれらにアルキル基エリ成る分岐鎖を有するもの、
その他のすべてのオレフィンモノマーが含まれる。

また、オレフィンモノマーと共重合可能な他のモノマー
としては、他のオレフィンモノマーのはカ、例エハヒニ
ルメチルエーテル、ビニル−ｎ　−ブチルエーテル、ビ
ニルフェニルエーテル等のビニルエーテルｉ、例、ｔば
ビニルアセテート、ビニルブチレート等のビニルエステ
ル類、例えば弗化ビニル、４化ビニリデン、テトラフル
オロエチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、テトラク
ロロエチレン等のハロオレフィン類、例えばメチルアク
リレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート
、ｎ−ブチルメタアクリレート、ステアリルメタアクリ
レート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタアクリレー
ト、ｔ−ブチルアミノエチルメタアクリレート等のアク
リル酸エステル類若しくはメタアクリル酸エステル類、
例えばアクリロニトリル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルア
ミド等のアクリル酸誘導体、例えばアクリル酸、メタア
クリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等の有
機酸類、ジエチルフマレート、β−ピネン等種々のもの
を挙げることができる。

従って、前記ポリオレフィン成分？コポリマー型のもの
とする場合においては、上記のヌロぎオレフィンモノマ
ーの少なくとも２種以上を共重合させて辱られるオレフ
ィンコポリマー型のモノ、例エバエチレンープロピレン
共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ペン
テン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、プロピレ
ン−ペンテン−１４合体、エチレン−３−メチル−１−
ブテン共、！合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重
合体などのコポリマー型のもの、または上記の如きオレ
フィンモノマーの少なくともｌ　＋１と上記の如きオレ
フィンモノマー以外のモノマーの少なくとも１種と全共
重合させて得られるオレフィンコホリーｒ−型のもの、
例えばエチレン−ビニルアセ？−）共ｉ合ｓ、エチレン
ービニルメｆ　／Ｌ／エーテル共重合体、エチレン−塩
ｔヒビニル共重合体、エチレン−メチルアクリレート共
重合体、エチレン−メチルメタアクリレート共重合体、
エチレン−アクリル酸共重合体、プロピレン−ビニルア
セテート共重合体、プロピレン−ビニルメチルエーテル
共重合体、プロピレンー二チルアクリレート共重合体、
プロピレン−メタアクリル酸共重合体、ブテン−ビニル
メチルエーテル共重合体、ブテン−メチルメタアクリレ
ート共重合体、ペンテン−ビニルアセｆ−）共重合体、
ヘキセン−ビニルブチレート共重合体、エチレン−プロ
ピレン−ビニルアセ？−）共４合体、エチレン−ビニル
アセテート−ビニルメチルエーテル共重合体などのコポ
リマー型のものとすることができる。

オレフィンモノマー以外の七ツマ−を用いてコポリマー
型のものとする場合においては、当該ポリオレフィン成
分中のオレフィンモノマーによるオレフィン部分の割合
が例えば５０モルチ以上である工うなコポリマー型とす
ることが好ましい。

オレフィン部分の割合が小きくなると、トナーの非オフ
セット性向上の効果が十分に発揮されなくなるからであ
る。

かかるオレフィン重合体は、ＪＩＳ、１．ｙ、’、ｚｓ
ａｘ−１９６０に規定される環球法に工って測定したと
きの軟「ヒ点が１００〜１８０℃、持に１３０〜１６０
℃を有するものが好ましい。このオレフィン重合体の使
用量はトナーのバインダー樹脂成分１００重量部当り１
〜１０重盪部、好ましくは２〜５重量部である。オレフ
ィン重合体の使用量が１重量部未満では充分なオフセッ
ト防止効果を有しない場合があり、一方１０重量部を鴻
えるとトナーの流動性あるいは現象性が著しく低下する
ので好ましくない・本発明の静底荷像現像用カラートナ
ーは、既述のバインダー樹脂、一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物お工び必要に応じて添加でれる有彩色着色剤な
らびに添加剤エリなるトナー成分を、加熱ロール等を用
いて溶融混練し、さらに冷却後粉砕し、必要。

に応じて分級することにＬり製造することができる。ま
た、本発明のトナーは、上述の粉砕造粒法によらず、懸
濁重合造粒法に工って製造してもよい。すなわち、バイ
ンダー樹脂を形成するための単１体と１也のトナー成分
とを混合した、組成物を分散剤（ｆｉえはホリビニルア
ルコール、ドデシルベンゼンスルホン酸等）の存在下に
おいて水系分散媒中に分散せしめ、ｆｉ令開開始剤例え
ば過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル等）
によって前記単量体を重合せしめることにより球状のカ
ラートナーを得ることができる。

本発明の静電荷像現象用カラートナーのトナー粒子の平
均粒径は持に制限されないが、５〜２０μｍであること
が好ましい。

〔発明の効果〕

本発明の静電荷像現像用カラートナーは、バインダー樹
脂としてスチレン系樹脂を用い、しかもこのスチレン系
樹脂が３．５以上のＭＷ／Ｍｎの１直を有していて鳥分
子盪成分と低分子量成分とを含有するものであり、その
高分子量成分がトナーｔζ高い非オフセット性を与え、
低分子量成分がトナーに低い定着温度で十分な定着を行
ないうる良好な低温定着性を与えることから、優れた熱
定着特性を発揮することができる。

また、本発明の静這荷像現象用カラートナーは、一般に
正帯電性を有するスチレン系樹脂をバインダー樹脂とし
て用い、さらに荷電制御剤として浸れた正帯電機能金有
する特定の化合物を用いているので、良好な正の摩擦帯
透性を有する。しかもこの化合物は赤色ないしは青色を
呈する着色剤（染料）としての機能をも併有するので、
単独であるいｒｉ池の染料あるいは顔料と組み合せて用
いることにエリ、トナーに良好な色調を与えることがで
きる。

以上の工うに、本発明のカラートナーは、特定のバイン
ダー樹脂ならびに荷電制御剤を用いているので、両者の
相乗的作用に工って、優れた摩擦帯電特性ならびに熱定
着特性を有していて、画像濃度が高くしかもカブリのな
い高品質のカラー画像を安定に得ることができる０ 以下、本発明の実施例ｔζついて述べるが、本発明がこ
れに限定されるものではない。なお、「部」は重量部を
表わす。

実施例１ スチレン−アクリル系樹脂　　　　　　１００部（スチ
レンとメタクリル酸メチルとアクリル酸ｎ−ブチルとを
重量で７５：５：２０の割合で共重合せしめて得られる
、ピーク分子量が３３０．０００の高分子量重合体成分
４０部、お＝びスチレンとメタクリル酸メチルとアクリ
ルＩ１１＆ｎ−ブチルとを重量で７０：１５：１５の割
合で共重合せしめて得られる、ピーク分子量が１０，０
００（２）低分子量重合体成分１００部エリ成る混合系
樹脂： ＭＷ＝１１１，０００、Ｍｎ＝５，５００、ＭＷ／Ｍｎ
＝２０．２）Ｃφ工・ピグメントレッド５　　　　　　
　　　　　　　２部「パーマネントカーインＦ’Ｂ」（
ヘキストジャバン社製）低分子量ポリプロピレン　　　
　　　　　　３部［ビスコール６６０ＰＪ（三洋化成社
製）荷電制御剤　　　　　　　　　　　　　　　　５部
（例示化合物（８）） 以上の物質をロールミルで溶融混練し、冷却後ジェット
ミルで微粉砕し、得られた微粉体をジグザグ分級機で分
級して平均粒径１０μｍのカラートナーを得た。これヲ
「トナーｌ」とする。

実施例２ スチレン−アクリル系樹脂　　　　　　１００部（スチ
レンとメタクリル酸メチルとメタクリル酸ｎ−ブチルと
１重量で５０：２０：３０の割合で共重合せしめて得ら
れる、ピーク分子量が２３０，０００の高分子量３重゛
合体成分４０部、およびスチレンとメタクリル酸メチル
とメタクリル酸ｎ−ブチルとを重量で５０：２０：３０
の割合で共重合せしめて得られる、ピーク分子量が１３
，０００の低分子量重合体成分１００　　部エリ成る混
合系ＩＭＢｆＩ：ＭＷ＝９５，０００、Ｍｎ＝９，５０
０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１ｏ、ｏ）低分子量ポリプロピレン　
　　　　　　　　３部［ビスコール６６０ＰＪ 荷電制御剤　　　　　　　　　　　　　　１０部（例示
化合物（４）） 以上の物質を用いて実施例１と同様にして平均粒径ｌＯ
μｍのカラートナーを得た。これを「トナー２」とする
。

実施例３ スチレン−アクリル系樹脂　　　　　　ｉｏｏ部（スチ
レンとアクリル酸ｎ−ブチルとを重量で８０：２０の割
合で共重合せしめて得られる、ピーク分子量が２６５．
０００の高分子量重合体成分５０部、およびスチレンと
メタクリル酸メチルとメタクリル酸ｎ−ブチルとを重量
で７５：１５：１０の割合で共重合せしめて得られる、
ピーク分子量が９・１００の低分子量重合体成分１００
部りりなる混合系樹脂： ＭＷ＝ｌ　Ｏ３，０００、Ｍｎ＝６．３００、Ｍｙ／Ｍ
ｎ＝１６．３）Ｃ−トビグメントレッド１４９　　　　
　　　　　　３部「Ｐ■　ファーストレッ）ＢＪ（ヘキ
ストジャバン社製）低分子量ポリプロピレン　　　　　
　　　２部「ビスコール６６０ＰＪ 荷電制御剤　　　　　　　　　　　　　　　３部（例示
化合物（５）） 以上の物質を用いて実施例１と同様ｆこして平均粒径１
０μｍのカラートナーを得た。これを「トナー３」とす
る０ 比較例１ スチレン−アクリルＭ樹１１　　　　　　　ｔｏｏｌ（
スチレンとメタクリノシ酸メチノνとアクリッジ酸ｎ−
ブチルと全重量で５０：２０：３０の割合で共重合せし
めて得られる共電９合体： ＭＷ＝　５０．ＯＱ　０１Ｍｎ＝２５．０００、ＭＹ／
Ｍｎ＝２−０）実施例１におけるスチレン−アクリル系
樹月旨のカｊｌ　＋）に上記のスチレン−アクリル系Ｉ
Ｒ月旨を用１１）たほかは、実施例１と同様ｔｃ　して
カラートナーを得た。これを「比較トナー１」とするＯ
比較例２ 実施例１における荷電制御剤を用１１１なし１−ヨめ為
瓜実施例１と同様にしてカラートナーを得た。これを「
比較トナー２」とする。

以上のトナー１〜トナー３の各々５部と、キャリアｒ［
５Ｐ−１７９ＤＪ　（同和鉄粉社製）９５部とをそれぞ
れ混合して二成分現像剤を調製しりＯこれらの現像剤音
用い、ＣＧＭ（キャリア発生層）としてアントアントロ
ン系顔料、ＣＴＭ（キャリア移動層）としてカルバゾー
ル誘導体音用１．Ｎに負帯電性二層構造ＯＰＣ感光体全
搭載した電子写真複写Ｑ［Ｕ−Ｂｉｘ　Ｖ　ｊ　　（小
西六写真工業社製）改造ａを使用して、温度３０℃、相
対湿度８０％　の雰囲気及び温度１０℃、相対湿度２０
％の雰囲気で画像出しを行なったところ、いずれもカブ
リのない鮮明な画像が得られた。つぎに温度２０℃、相
対湿度５０チの雰囲気で２０・０００枚の連続複写を行
なったところ、いずれも２０，０００枚コピー後もカブ
リのない鮮明な画像が得られ、現像剤の疲労は見られな
かった。、またトナー飛散もなく機器類の汚染はみられ
なかった。

一方、比較トナー２を用いて上述と同様の現像剤ｔ″調
製、同様の条件下で画出し全行なったところ、地力ブリ
のある画像濃度の低い画像が得られた。

４うｔ：、）チー１〜トナー３および比較トナー１の谷
々について、その最低定着温度及びオフセット発生温度
を求めた。最低定着温度については、表層がテフロン（
デュポン社製ポリテトラプルオロエチレン）で形成した
熱ローラと、表層を１シリコンゴムｒＫＥ−１３００Ｒ
，ＴＶ　」（信趨化学工業社製）で形成した圧着ローラ
とエリ成る定着器に工り、６４ｇ／ｍ２の転写紙に転写
せしめた試料トナーによるトナー像を腺速度１２０ｍｍ
／秒で定着せしめる操作を１熱ローラの設定温度’ｋ１
４（１℃Ｌす５℃づつ段階的に高くした各温度において
繰り返し、形成された定Ｎ画像に対してキムワイブ摺擦
を施し、十分な耐摺擦性を示す定着画像に係る最低の設
定温Ｋｔもって最低定着温度とした。なおここに用いた
定着器はシリコンオイル供給機構七有さぬものである。

またオフセット発生温度については、最低定着温度の測
定に準じて、トナー像を転写して上述の定着器にエリ定
着処理を行ない、次いで白紙の転写紙を同様の条件下で
定着器に送ってこれにトナー汚れが生ずるか否かを観察
する操作を、前記定着器の熱ローラの設定温度を順次上
昇でせ定状態で繰り返し、トナー汚れが生ずる最低の設
定温度をもってオフセット発生温度とした。

以上の結果を第１表に示す。

第　　　１　　　表 以上の結果より明らかな工うに、本発明に：るトナーは
、いずれも最低定着温度が低くかつオフセット発生温度
か高く、したがって定着可能温度範囲が広くて定着性に
優れており、カブリのない鮮明な画像を安定して形成す
ることができる。一方、比較例１におけるトナーは、Ｍ
Ｗ／ＭＨの値が本発明の範囲外にあって過小であるため
、定着可能領域がなく、実用的でない。また比較例２に
おけるトナーは荷電制御剤を含まぬため、得られる画像
の品質がきわめて低いものとなり、やはり実用的てない
。

′Ｌ／

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）バインダー樹脂に有彩色着色剤を分散させて形成さ
   れる静電荷像現像用カラートナーにおいて、 前記バインダー樹脂が、スチレン系単量体による重合体
   もしくは共重合体であつて、その数平均分子量Ｍｎに対
   する重量平均分子量Ｍｗの比Ｍｗ／Ｍｎの値が３．５以
   上であり、さらに下記一般式（ I ）で表わされる化合
   物を含有することを特徴とする静電荷像現像用カラート
   ナー。 一般式（ I ） 〔Ａｒ＿１−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ＿２−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ＿３〕＾
   ｎ＾■・ｎＹ＾■〔式中、Ａｒ＿１およびＡｒ＿３は、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ を表わし、Ａｒ＿２は、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ を表わし、以上においてＸ＿１、Ｘ＿２、Ｘ＿３、Ｘ＿
   ４、Ｘ＿５、Ｘ＿６およびＸ＿７は水素原子、ハロゲン
   原子、スルホン基、カルボキシル基、アルキル基、アル
   コキシ基、アミノ基または水酸基であり、 Ｙ＾■は、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ を表わし、ここにおいてＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿
   ４およびＲ＿５は水素原子、アルキル基またはアルコキ
   シ基であり、 ｎは、正の整数を表わす。〕 ２）バインダー樹脂が、ピーク分子量が８×１０＾４〜
   ５×１０＾５の範囲にある高分子量の重合体成分と、ピ
   ーク分子量が１×１０＾３〜５×１０＾４の範囲にある
   低分子量の重合体成分とよりなるスチレン−アクリル共
   重合体である特許請求の範囲第１項記載の静電荷像現像
   用カラートナー。