JPS61124954A - 静電荷像現像用カラ−トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法などに
おい１形成される静電荷像を現像するためのカラートナ
ー、籍に正帯電性カラートナーに関するものである。

〔技術の背景〕

例えは電子写真法等においては、一般に光導電性物質よ
りなる感光体に糧々の手段によって静電荷像を形成し、
ついでこの静電荷像を指絞静電荷像と逆極性の電荷を有
するトナーによシ現像し、ことに得られるトナー像を紙
等の転写材に転写しさらに定着せしめることにより可視
画像が形成される１） このように、静電荷像の現像に用いられるトナーは、ｈ
電荷像の現像の７）ならず、その後の転写、定着工程に
も付されることから、以下のような特性を有することが
要求される。

（Ｉ）良好な摩擦帯を特性を有すること。

すなわち、静電荷像の現像を良好に達成するためには、
トナーが例えばキャリアと摩擦接触することによって適
正な極性ならびに適正な範囲の帯電量を有する電荷を保
有することが必要である。

（２）良好な熱定着特性を有すること。

トナー像の定着には、熱ロー２等の加熱され５材をトナ
ー像に圧着し、トナーを構成するバインダー樹脂を転写
材に溶融固着する接触加熱定着法が広く用いられている
。この接触加熱定着法は、熱効率が高く、最近において
特に要請され工いる高速延着を達成しうる等、種々の利
点を有する反面、熱ローラが高温となることに伴いいわ
ゆるオフセット現象を発生しやすい問題点を有している
０したがって、定着を良好に行なうためには、上述のオ
フセット現象の発生する最低温度（以下「オフセット発
生温度」という。）が高くて優れた非オフセット性を有
すること、ざらに最低定着温度が低くて優れた低温定着
性を有すること等がトナーに対μて要求される。ところ
で、黒色トナーにおいては着色剤として用いられるカー
ボンブラックが荷電制御作用を有してお９．１だ固有の
色をもった荷電制御剤も制約なく使用できるため、トナ
ーに訃ける摩擦帯を特性のコントロールが比較的容易で
ろるということができる。

しかしながら鮮明な呈色を求められるカラートナーにあ
っては、一般に、トナーの色調を損うような固有の色を
もった荷電制御剤の使用は好ましくなく、また有彩色着
色剤として使用する顔料或いは染料自体が荷電制御性を
有することはまれであるため、荷電制御剤の選択におい
て制約が多く、トナーの摩擦帯′＃ｔ％性のコントロー
ルが必ずしも容易でない。

また、カラートナーの場合にシいては、有彩色着色剤が
黒色トナーに訃けるカーボンブラックに比して一般に粒
径が大きく、バインダー樹脂に対する分散性が不十分と
なシやすく、その結果、着色剤の充填によるトナーの弾
性率の上昇がほとんど望めない。したがって、カラート
ナーは黒色トナーに比べて溶融時のトナーの弾性率が低
く、オフセット現象が生じやすくなるという問題を生じ
るＯ このように、カラートナーにおいては、バインター樹脂
の選択においても熱定着！性の点よυ多くの制約を伴う
のが実情である０ 〔発明の目的〕 本発明は以上のような背景のもとになされたものであっ
て、その目的は、優れた摩擦帯電特性ならびに熱定着特
性を有していて、画像製置が為くしかもカプリのない商
品質のカラー画像を女足に得ることのできる静電荷像現
像用カラートナーを提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の特徴とするところは、バインダー樹脂に有彩色
着色剤を分散させて形成される静電荷儂現像用力２−ト
ナーにおいて、前記バインダー樹脂が、スチレン系単量
体による重合体もしくは共重合体（以下、「スチレン系
樹脂」といり。）であって、その数平均分子量Ｍｎに対
する重量平均分子量Ｍｗの比Ｍｗ４ｎの値が３，５以上
で６４）、ざらに下記一般式（Ｉ）で表わされるアミン
誘導体を含有する点にある。

一般式（Ｉ） ％式％ 〔式中、Ａｒｌ、Ａｒｚ訃よびＡｒｓは置換もしくは未
置換の芳香族炭素環基または置換もしくは未置換の複素
環基を表わし、互に同一または異なっていてもよい。〕 以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の静電荷像現像用カラートナーは、バインダー樹
脂として、数平均分子量Ｍｎに対する重量平均分子量Ｍ
ｗＯ比Ｍｗ／Ｍｎの値か”３．５以上の特定のスチレン
系樹脂を用い、この樹脂の粒子中に有彩色着色剤、前記
一般式（Ｉ）で表わされるアミン誘導体よりなる正帯電
性の荷電制御剤訃よび必要に応じて加えられる他の添加
剤を分散せしめて構成される。

本発明トナーのバインダー樹脂としては、スチレン系単
量体による重合体若しぐは共重合体、即ちスチレン系単
量体の１ｍ若しくは複数稲による重合体若しくは共重合
体、またはスチレン系単量体と他のビニル系単量体との
共重合体であって、そのＭｗ／’Ｍｎの値が３．５以上
のスチレン系樹脂が用いられる。Ｍｗ／Ｍｎの値が３．
５未満であると、トたの非オフセット性が不十分となっ
て好ましくない。

前記スチレン系単量体の具体例としては、例えはスチレ
ン、Ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、２．４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレ
ン、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−へキシ
ルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン％　ｐ−”−ノ
ニルスチレ７％ｐ−ｎ−テシルステレン％　　ｐ−ｎ−
ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニ
ルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３．４−ジクロルス
テレフ等を挙げることができる。

前記スチレン系単量体とビニル系単量体との共重合体と
しては、スチレン−アクリル共重合体が特に好ましい。

ここにアクリル成分のためのアクリル単量体としては、
例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル［ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、
アクリル酸ラウリル、アクリルｗ１２−エチルヘキシル
、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル
、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、
メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタア
クリル酸プロピル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタア
クリル酸イソブチル、メタアクリル酸ｎ−オクチル、メ
タアクリル酸ドデシル、メタアクリル酸ラウリル、メタ
アクリル酸２−エチルヘキシル、メタアクリル酸ステア
リル、メタアクリル酸フェニル、メタアクリル酸ジメチ
ルアミンエチル、メタアクリル酸ジエチルアミノエチル
等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；ア
クリロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリルアミ
ド等のアクリル酸もしくはメタアクリル酸誘尋体、その
他を挙げることができる。これらの単量体は単独で或い
は複数のものを組合せて用いることができる。

以上のようなスチレン系樹脂はＭｗ／Ｍｎが３．５以上
の値を有するものであるが、非オフセット性を高めるう
えで、Ｍｗ／Ｍｎが５以上のものが望ましく、その分子
量がＭｎで約２，０００〜ａｏ、ｏｏｏの値を有するも
のが特に望ましい。なおＭｗ、ＭｎおよびＭｗ／Ｍｎの
値は種々の方法によって測定することができ、測定方法
の相異によって若干の変動がある。したがって、本発明
においてはＭｗ、　ＭｎおよびＭｗ／Ｍｎの値を下記の
測定法によって測定したものと定義する０ すなわち、これらの各位はすべてゲル・パーメーション
・クロマトグラフィーによって以下に記す条件で測ボさ
れた値とする。温度２５℃において溶媒（テトラヒドロ
フラン）を毎分１−の流速で流し、濃度ｏ、４ｔ／ｄｔ
のテトラヒドロフラン試料腕を試料型ｉとして８岬注入
し、測定を行う。試料の分子量測定にあたっては、該試
料の有する分子量分布が、数種の単分赦ポリスチレン標
準試料により作襄された検ｋａの分子量の対数とカウン
ト−数が＠線となる範囲内に包含される測定条件を選択
する。また、本測定にあたり信頼性は上述の測定条件で
行ったＮＢ５７０６ボリスチレン標準四（Ｍｗ−２８，
８Ｘ１０’、ｈｔｌｉ＝　１３．７　Ｘ　１０　’、Ｍ
ｗ／Ｍｎ　−２，１１）のＭｗ／Ｍｎが２．１１±０．
１０となることにより確認する。

また、前記スチレン系樹脂は、ピーク分子量がｓｏ、ｏ
ｏｏ〜５００，０００の範囲にわる尚分才量１合体成分
とピーク分子量がｔ００θ〜５０，０００　の範囲にあ
る低分子ｉ重合体成分とより成るいわけ混合系樹脂であ
ることが望１しく、このような樹脂としては特にスチレ
ン−アクリル共重体が好ましい。

かかる混合系樹脂は、その低分子に重合体成分ｌＯ７０
重量部に対する高分子量重合体成分の割合が１０〜６０
重量部、特に１０〜４０重量部の範囲内にあることが好
ましい。この割合がｌＯｈ量部未満ではオフセット発生
温度が低くなシ、また６０重量部以上では軟化点が高く
なって定着可能な最低温度が高くなる。また高分子量重
合体成分のピーク分子量が８へ０００未満或いは低分子
量重合体成分のピーク分子量が１，０００未満のときは
オフセット発生温度が低くなり、逆に高分子量重合体成
分のピーク分子量が５００，０００を越え或いは低分子
量重合体成分のピーク分子量が５へｏｏｏ′ｔ−越える
ときは軟化点が高くなる。

上記混合系樹脂は、例えば、イ）そのような高分子重重
合体と低分子量重合体をそれぞれ単独に製造して両者″
を溶融混練し或いは両者を共通の溶剤に浴屏して混合す
る混合法、口）一方の重合体が存在する状態で他方の重
合体のための重合を行なう方法、その他の方法により良
造することができるが、口〕の方法が好ましい。

そして、ピーク分子量の大きさは、例えは１合条件を変
えることによシ、所要の範囲内となるよう調整すればよ
い。

さらに既述のようなスチレン系樹脂は構成成分として貧
有される卓譬体の捌類などによって相異はするが、概し
てＪＩＳ、にニー２５３１−１９６０に規定される環球
法による軟化点が約１００〜１７０℃であるものが特に
有効であり、またさらにガラス転移点が４０℃以上であ
るものが特に有効である。すなわち軟化点が１００℃以
下の場合には過粉砕され易く、またトナーフィルミング
現象によシ光導電性感光体の汚染を生じ易い。また軟化
点が１７０℃を越える場合には固いために粉砕が困難と
ｌシ、しかも定着時に大きな熱量を要するので定着効率
が悪いという欠点がある。一方、ガラス転移点が４０℃
以下の場合には、通常トナーの保存条件が４０℃以下で
るることからし１コールドフロー現象による塊状化を生
じやすい。

なお、スチレン系樹脂のガラス転移点は一般にＭｗ／Ｍ
ｎの値が大となるにしたがい、幅を持ち特定の値を示し
難い傾向があるので、Ｍｗ／Ｍｎの値が大の樹脂につい
てはガラス転移点を測定することが困難な場合がある。

前記スチレン系樹脂は下記の方法によって合成すること
ができる。一般的な重合法を用いるとＭｗ／Ｍｎが１．
５〜３．０の樹脂が得られる。しかし本発明において用
いられるＭｗ７’Ｆｖｌｎが３．５以上の樹脂を得るに
は次の様な方法が用いられる。すなわち、その一方法と
しては、重合温度を連続的もしくは断続的に変化させて
重合する方法がある。また他の一方法としてはジビニル
系化合物、トリビニル系化合物を併用して重合する方法
がある。さらにまた他の一方法としては、開始剤濃度や
連鎖移動剤濃度の異る数種のモノマー胆成物を逐次添加
し重合する方法がある。特に比較的低ｂ＋証の樹脂に高
分子量の樹脂を混合することによって容易にＭｗ廓ｎの
大きな樹脂を得ることができる。これらの方法は塊状重
合法、Ｗｒ’ｆａ重合法、懸濁重合法、乳化重合法など
で行うことができる。しかし、侍られる樹脂の取扱い易
さ、！！ｉ造コストの低減などの理由に工夛、懸濁重合
法が最も好ましい。１だ、Ｍｗ／Ｍｎを大きくする一方
法としては、分子量の異る数種の樹脂を溶剤に溶解し、
減圧乾燥もしくは噴霧乾燥などによつ″″ＣＣ溶剤去し
製造する方法もしくは加熱溶解し、ブレンドする方法が
ある。

しかし、本発明の目的とする効果を得るためには、均質
に分散しているのが好ましい。本発明に係るスチレン系
樹脂の製造方法は例えば英国特許第１．４９５，４２８
号明細誉に記載されている。

前記一般式（Ｉ）で表わされるアミン誘導体としては、
下記の化合物を挙けることができ、かかるアミン誘導体
は、その置換基Ａｒ１、ＡｒｚおよびＡｒ３の少くとも
ひとつが電子供与性基、例えはアミノ基、水酸基、ハロ
ケン基、アルキル基、アルコキシ基などを有するもので
あることが、当該アミン誘導体のトナーに対する正帯電
性付与機能を高めるうえで好ましい。

〔例示化合物〕 し−１３ にＨ２（）に）１５ 以上のアミン誘導体は単独でもしくは２種以上を組み合
せて用いることができる。かかるアミン誘導体の望まし
い使用量は、バインダー樹脂１００重量部に対しｔｃ　
０．１〜１０重量部、好ましくは０、５〜５重量部でお
る。

前記有彩色着色剤としては各種の有機顔料および無機顔
料、或いは各種の染料かめるが、色彩の鮮明な、耐光性
、隠ぺい性の高い有機顔料が好ましく、例えば下記のよ
うなものが挙げられる。

（顔料はカラーインデックス第３版１９７１同増補１９
７５に記載のＣ，１，名称番号、及びそれに該当する商
品名の１例で示した。） Ｃ０工、ピグメントレッド５ （パーマネントカーミンＦＢ、ヘキストシャパン社製）
Ｃ，１，ピグメントレッド４８：１ （スミカプリントレッドＣ１住友化学■製）Ｃ，１，ピ
グメントレッド５３：１ （クロモ７タールマゼンタＧ、チバ・ガイギー偵）Ｃ・
工・ピグメントレッド５７：１ （スミカプリントカーミン６ＢＣ１住友化学社＃）ｃａ
ｒ、ピグメントレッド１２３ （カヤセツレレツドＥ−Ｂ、日本化薬■與）Ｃ，Ｉ・ピ
グメントレッド１３９ （カヤセットレッドＥ−ＧＲ１日本化薬■製）Ｃ，Ｉ、
ピグメントレッド１４４ （クロモ７タールレツドＢ几Ｎ１チバ・ガイギー社裂）
Ｃ０１，ピグメントレッド１４９ （ＰＶ７アストレツドＢ２ヘキスト・ジャパン社製）Ｃ
，Ｉ、ピグメントレッド１６６ （クロモ７タールスカーレツトＲ，チバ・ガイギー社＃
）Ｃ，１，ピグメントレッド１７７ （クロモ７タールレツドＡ３Ｂ、チバ・ガイギー社！Ａ
）Ｃ，１，ピグメントレッド１７８ （カヤセットレッドＥ−ＧＧ、日本化薬■製）Ｃ，１，
ピグメントレッド２２２ （クロモ７タールレツドマゼンタＧ、チバ・ガイギー社
製）Ｃ・工・ピグメントオレンジ３１ （クロモ７タールオレンジ４Ｒ，チバ・ガイギー社裂〕
Ｃ・工・ピグメントオレンジ４３ （ホスタパームオレンジＧ几、ヘキスト社Ｍ）Ｃ，１，
ピグメントイエロー１７ （ファストイエローＧＢＦＮ、注文化学社製）Ｃ，１，
ピグメントイエロー１４ （べ、ジジ、イエ。−〇Ｔ、デュポン社＃）Ｃ，１，ピ
グメントイエロー１３８ （バリオトールイエロー　ＬＯ９６０ＨＤ、バス７社Ｍ
）Ｃ，１，ピグメントイエロー９３ （クロモフタールイエロー　３Ｇ、チバ・ガイギー社製
）Ｃ，Ｉ・ピグメントイエロー　９４ （クロモフタールイエロー　６Ｇ、チバ・ガイキ４Ｍ）
Ｃ，１，ピグメントグリーン　７ （クロモフタールグリーンＧＦ、テバ・ガイギー社Ｊｌ
！りＣ・工・ピグメントブルー１５＝３ （カーマインブルーＧＮＲ−０、注文化学社製）Ｃ，１
，ピグメントブルー６０ （クロモ７タールレツドＡ３Ｒ、テバ・ガイギー社Ｊ！
り以上の有機顔料のほかに、ベンガラ、酸化チタン、カ
ーボンフ゛ラックなどを用いることもできる。

これらの有彩色着色剤は、単独であるいは２種以上組み
合せて用いることができる。有彩色着色剤の使用割合は
、バインダー樹脂に対して３〜２０重ｔ％であることが
好ましい。

前記必要に応じて添加される添加剤としては、通常トナ
ーに用いられるものを使用することができ、例えば、ト
ナーの非オフセット性を高めるために各種の離型剤を用
いることが望ましい。このような離型剤としては、種々
のものが知られてお９、最も好ましいものはオレフィン
重合体である。

上記オレフィン重合体は、単一のオレフィンモノマーよ
り得られるホモポリマー型或いはオレフィンモノマーを
これと共重合可能な他のモノマーと共重合させて得られ
るコポリマー型の何れの型のものでめってもよい。

前記オレフィンモノマーには、例えばエチレン、プロピ
レン、フテンー１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプ
テン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１，及
び不飽和結合の位置を異にするそれらの異性体、並びに
例えば３−メチル−１−プテン、３−メチル−２−ペン
テン、３−グービル−５−メチル−２−ヘキセン等のそ
れらにアルキル基より成る分岐鎖を有するもの、その他
のすべτの万レフインモノマーが含着れる。

マタ、オレフィンモノマーと共重合可能な他の七ツマ−
としてな、他のオレフィンモノマーのほか、例、ｔばビ
ニルメチルエーテル、ビニル−〇−ブチルエーテル、ビ
ニルフェニルエーテル等のビニルエーテル類、例えはビ
ニルアセテート、ビニルブチレート等のビニルエステル
類、例えば弗化ビニル、弗化ビニリデン、テトラフルオ
ロエチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、テトラクロ
ロエチレン等のハロオレフィン類、例えばメチルアクリ
レート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート
、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、
ｎ−ブチルメタアクリレート、ステアリルメタアクリレ
ート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエテルメタアクリレート
、ｔ−ブチルアミノエチルメタアクリレート等のアクリ
ル酸エステル部上しくはメタアクリル酸エステル類、例
えばアクリロニトリル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド等のアクリル酸誘導体、例えはアクリル酸、メタアク
リル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等の有機
酸類、ジエチルフマレート、β−ピネン等種々のものを
挙げることができる０従って、前記ポリオレフィン成分
をコポリマー型のものとする場合においては、上記の如
きオレフィンモノマーの少なくとも２種以上を共重合さ
せて得られるオレフィンコポリマー型のもの、例えばエ
チレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合
体、エチレン−ペンテン共重合体、プロピレン−ブテン
共重合体、グロビレンーペンテン共重合体、エチレン−
３−メチル−１−ブテン共重合体、エチレン−プロピレ
ン−ブテン共重合体などのコポリマー型のもの、または
上記の如きオレフィンモノマーの少なくとも１種と上記
の如きオレフィンモノマー以外のモノマーの少なくとも
１種とを共重合させて得られるオレフィンコポリマー型
のもの、例えばエチレン−ビニルアセテート共重合体、
エチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、エチレン−
塩化ビニル共重合体、エチレン−メチルアクリレート共
重合体、エチレン−メチルメタアクリレート共重合体、
エチレン−アクリル酸共重合体、プロピレン−ビニルア
セテート共ｍ　合（２Ｅ　、７０ピレン−ビニルエチル
エーテル共重合体、グロピレンーエチルアクリレート共
重合体、プロピレン−メタアクリル敵兵１合体、ブテン
−ビニルメチルエーテル共重合体、ブテン−メチルメタ
アクリレート共重合体、ペンテン−ビニルアセテート共
重合体、ヘキセン−ビニルブチレート共重合体、エチレ
ン−プロピレン−ビニルアセテート共重合体、エチレン
−ビニルアセテート−ビニルメチルエーテル共重合体な
どのコポリマー型のものとすることができる。

オレフィンモノマー以外のモノマーを用い又コポリマー
型のものとする場合においては、当該ポリオレフィン成
分中のオレフィンモノマーによるオレフィン部分の割合
が例えば５０モル慢以上であるようなコポリマー型とす
ることが好ましい。

オレフィン部分の割合が小さくなると、トナーの非オフ
セット性向上の効果か十分に発揮されなくなるからであ
る。

かかるオレフィン重合体はＪＩＳ　　Ｋ、２５３１−１
９６０に規定される環球法によって測定したときの軟化
点が１００〜１８０℃、特に１３０〜１６０℃を有する
ものが好ましい。このオレフィン重合体の使用量はトナ
ーのバインダー樹脂成分１００重量部当り１〜１０重量
部、好ましくは２〜５重量部であるＣオレフィン重合体
の使用量が１重量部未満では充分なオフセット防止効果
を有しない場合があり、一方１０Ｍ量部を越えるとトナ
ーの流動性あるいは現像性が著しく低下するので好まし
くない。

本発明の静電荷像現像用カラートナーは、既述のバイン
ダー樹脂、アミン誘導体、有彩色着色剤および必要に応
じて添加される添加剤よりなるトナー成分を、加熱ロー
ル等を用いて浴融混練し、さらに冷却後粉砕し、必要に
応じて分級することにより農道することができる。また
、不発明のトナーは、上述の粉砕造粒法によらず、ｉｍ
重合造粒法によって製造してもよい。すなわち、バイン
ダー樹脂を形成するための単量体と他のトナー成分とを
混合した組成物ケ分散剤（クリえはホリビニルアルコー
ル、ドデシルベンゼンスルホン［１％）の存在下におい
１水系分散媒中に分散せしめ、重合開始剤（例えば過酸
化ベンゾイル、アノビスインブチロニトリル等）によっ
て前記単祉体を重合せしめることにより球状のカラート
ナーを得ることができる。

本発明の静電荷像現像用カラートナーのトナー粒子の平
均粒径は特に制限されないが、５〜２０μｍであること
が好ましい。

〔発明の効果〕

本発明の静電荷像現像用カラートナーは、バインダー樹
脂としてスチレン系樹脂を用い、しかもこのスチレン系
樹脂が３．５以上のＭｗ／Ｍｎの値を有していて尚分子
量成分と低分子量成分とを含有するものであり、その高
分子量成分がトナーに高い非７７セツト性を与え、低分
子ｉ取分がトナーに低い定着温度で十分な定着を行ない
うる良好な低温定着性？与えることから、優れた熱定着
特性を発揮することができる。

また、本発明の静電荷像現像用カブ−トナーは、一般に
正帯電性を有するスチレン系樹脂をバインダー樹脂とし
て用い、ざらに荷電制御剤として優れた正帯電機能含有
する特定のアミン誘導体を用いているので、良好な正の
摩擦帯電性を有する。

しかもこのアミン誘導体は無色ないしは白色でめるため
、目的とするカラートナーの色調を損なうことがない。

以上のように、本発明のカラートナーは、特定のバイン
ダー樹脂ならびに荷電制御剤を用いているので、両者の
相乗的作用によって２優れた摩擦帯電特性ならびに熱定
着特性を有していて、画像濃度が高くしかもカブリのな
い筒品質のカラー画像上安定に得ることができる。

〔発明の実施例〕

以下、本発明の実施例につい工述べるが、本発明がこれ
に限定されるものではない。なお、「部」は重量部を表
わす。

実施例１ スチレン−アクリル系樹脂　　　　　　１００部（スチ
レンとメタクリル酸メチルとアクリル酸ｎ　−ブチルと
を重量で７５：５：２０の割合で共重合せしめて得られ
る、ピーク分子量が３３０，０（）０の高分子量重合体
成分４０部、お工びステレッドメタクリル酸メチルとア
クリル酸ｎ−ブチルとｔ−ｉｔで７０：１５：１５の割
合で共重合せしめて得られる、ピーク分子量が１０，０
００の低分子量重合体成分１００部よシ成る混合系樹脂
：　Ｍｗ＝１１１，０００゜Ｍｎ＝ｓ、５００、Ｍｗ／
Ｍｎ−２０，２）Ｃ，１，ピグメントレッド５　　　　
　　　５部「パーマネントカー　インＦＢＪ（ヘキスト
ジャパン社製）低分子量ポリプロピレン　　　　　　　
　３部「ビスコール６６０ＰＪ（三洋化成社Ｊｌｉりア
ミン誘導体　　　　　　　　　　　　２部（例示化合物
（８）） 以上の物質をロールミルで浴融混線し、冷却後ジェット
ミルで微粉砕し、得られた微粉体ｔジクザグ分級機で分
級して平均粒径ｌＯμｍのカラートナーを得た。これを
「トナーｌ」とする。

実施例２ スチレン−アクリル系樹脂　　　　　１００　’（５（
スチレンとメタアクリル酸メチルとメタアクリル酸ｎ−
ブチルとを重量で５０：２０：３０の割合テ共１合せし
めて得られる、ヒーク分子霊が２３０．０００の高１分
子量１合体成分４０部、およびスチレンとメタアクリル
酸メチルとメタアクリル酸ｎ−ブチルとをＭ′Ｉｋで５
０：２０：３０の割合で共重合せしめて得られる、ピー
ク分子量が１３，０００の低分子量重合体成分１００部
より成る混合系樹脂：　Ｍｗ＝９５，０００、Ｍｎ＝９
，５００、Ｍｗ／Ｍｎ−１０，０）ｅ、１．ピグメント
ブルー１５：３　　　　　７部「スミカブリントシアニ
ンブルー〇Ｎ凡−０Ｊ（注文化学社製）低分子量ポリプ
ロピレン　　　　　　　　３部［ビスコール６６０ＰＪ アミン誘導体　　　　　　　　　　　　　３部（例示化
合物（９）） 以上の物質を用いて実施例１と同様Ｖこして平均粒径１
０μｍのカラートナー金得た。これを「トナー２」とす
る。

実施例３ スチレン−アクリル系樹脂　　　　　ｌＯＯ部（スチレ
ンとアクリルｉｎ−プナルとを重量で８０：２０の割合
で共１合せしめて得られる、ピーク分子量が２６５，０
００の筒分子量重合体成分５０部、およびスチレンとメ
タアクリル酸メチルとメタアクリル酸ｎ−ブチルとを重
量で７５：１５：１０の割合で共重合せしめて得られる
、ピーク分子ｌがへ１００の低分子量重合体成分１００
部よりなる混合系樹脂、Ｍｗ＝１０３，０００、Ｍｎ−
６，３００、Ｍｗ／Ｍｎ　−１６，３） Ｃ，Ｉ。ピグメントレッド１４’！　　　　　　１０部
「ＰＶファーストレッドＢ」（ヘキストジャパン社製）
低分子量ポリプロピレン　　　　　　　　２部「ビスコ
ール６６０Ｐｊ アミン誘導体　　　　　　　　　　　　　５部（例示化
合物（３）） 以上の物質を用いて実施例１と同様にして平均粒径１０
μｍのカラートナーを得た０これを「トナー３」とする
。

比較例１ スチレン−アクリル系樹脂　　　　　１００　部（スチ
レンとメタアクリル酸メチルとアクリル酸ｎ−ブチルと
を重量で５０：２０：３０の割合で共重合せしめて得ら
れる共重合体：　Ｍｗ＝＝５　ｏ、ｏｏ　ｏ。

Ｍｎ＝２５．０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０　）実施例１
におけるスチレン−アクリル系樹脂のかわりに上記のス
チレン−アクリル系樹脂を用い７こほかは、実施例１と
同様にしてカラートナーを得た。これを「比較トナー１
」とする。

比較例２ 実施例１におけるアミン誘導体を用いないほかは、実施
例１と同様にしてカラートナーを得た。

これを「比較トナー２」とする。

以上のトナー１〜トナー３の各々５部と、キャリアｌ’
−ＤＳＦ−１７９ＤＪ（同和鉄粉社製）９５部とをそれ
ぞれ混合しに取分現像剤忙調製した。

これらの現像剤を用い、ＣＧＭ（キャリア発生層）とし
てアントアントロン系顔料、ＣＴＭ（キャリア移動層）
としてカルバゾール誘導体を用いた負帯電性二層構造Ｏ
ＰＣ感光体を搭載した電子４真複写機Ｕ−ＢｉｘＶＪ（
小西六写真工業社製）牧棚を使用して、温度３０℃、相
対湿度８０％の雰囲気及び温度１０℃、相対湿度２０％
の雰囲・気で画像出しを行なったところ、いずれもカプ
リのない鮮明な画像が得られた。つぎに温度２０℃、相
対湿度５０％の雰囲気で２０，０００枚の連続複写を行
なったところ、いずれも２　ｏ、ｏ　ｏ　ｏ枚コピー後
もカプリのない鮮明な画像が得られ、現像剤の疲労は見
られなかった。

またトナー飛散もなく機器類の汚染はみられなかった。

一方、比較トナー２を用いて上述と同様の現像剤を調襄
し、同様の条件下で画出しを行なったところ、地力ブリ
のある画像製置の低い画像が得られたＣ さらに、トナー１〜トナー３および比較トナー１の各々
について、その最低定着温度及びオフセット発生温度を
求めた。最低定着温度につい１は、衣層カテフロン（デ
ュポン社製ポリテトラフルオロエチレン）で形成した熱
ローラと、表層を、シリコンゴムｒＫＥ−１３００ＲＴ
ＶＪ　　（信越化学工菓社Ｊ！！りで形成した圧着ロー
ラとより成る定着器によシ、６４ｔ／−の転写紙に転写
せしめた試料トナーによるトナー像を線速度１２０ｍ／
秒で定着せしめる操作を、熱ローラの設定温度を１４０
℃より５℃づつ段階的に高くした各温度において繰り返
し、形成された定着画像に対してキムワイプ摺擦を施し
、十分な耐摺擦性を示す定着画像に係る最低の設定温度
をもって最低定着温度とした０なおここに用いた定着器
はシリコンオイル供給機構を有さぬものである。

またオフセット発生温度については、最低定着温度の測
定に準じて、トナー像を転写して上述の定着器によシ定
着処理を行ない、次いで白紙の転写紙を同様の条件下で
定着器に送ってこれにトナー汚れが生ずるか否か全観察
する操作を、前記定着器の熱ローラの設定温度を順次上
昇させた状態で繰夛返し、トナー汚れが生ずる最低の設
定温度をもつ１オフセット発生温腋とした。

以上の結果を第１表に示す。

第１表 以上の結果より、明らかなように、本発明によるトナー
は、いずれも最低定着温度が低くかつオフセット発生温
民が高く、したがって定着可能温度範囲が広くて定着性
に優れ′″Ｃ＄−り、カブリのない鮮明な画像を安定し
て形成することができる〇一方、比較例１におけるトナ
ーは、ＭＹ／ＩＶｎの値が本発明の範囲外にあって過小
でめるため、定着可能領域がなく、実用的でない。また
比較例２におけるトナーは荷電制御剤であるアミン誘導
体を含まぬため、得られる画像の品質がきわめて低いも
のとなり、やはり実用的でない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）バインダー樹脂に有彩色着色剤を分散させて形成さ
   れる静電荷像現像用カラートナーにおいて、前記バイン
   ダー樹脂が、スチレン系単量体による重合体もしくは共
   重合体てあつて、その数平均分子量Ｍｎに対する重量平
   均分子量Ｍｗの比Ｍｗ／Ｍｎの値が３．５以上であり、
   さらに下記一般式（ I ）で表わされるアミン誘導体を
   含有することを特徴とする静電荷像現像用カラートナー
   。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａｒ＿１、Ａｒ＿２、およびＡｒ＿３は置換も
   しくは未置換の芳香族炭素環基または置換もしくは未置
   換の複素環基を表わし、互に同一または異なつていても
   よい。〕 ２）一般式（ I ）で表わされるアミン半導体装置換基
   Ａｒ＿１、Ａｒ＿２およびＡｒ＿３のうちの少くともひ
   とつが電子供与性基を有する特許請求の範囲第１項記載
   の静電荷像現像用カラートナー。 ３）バインダー樹脂が、ピーク分子量が ８×１０＾４〜５×１０＾５の範囲にある高分子量の重
   合体成分と、ピーク分子量が１×１０＾３〜５×１０＾
   ４の範囲にある低分子量の重合体成分とよりなるスチレ
   ン−アクリル共重合体である特許請求の範囲第１項記載
   の静電荷像現像用カラートナー。