JPS61124678A

JPS61124678A - 繊維への無電解めつき方法

Info

Publication number: JPS61124678A
Application number: JP24657284A
Authority: JP
Inventors: 小泉　久則; 哲男山中
Original assignee: NIPPON SENKA KOGYO KK
Current assignee: NIPPON SENKA KOGYO KK
Priority date: 1984-11-21
Filing date: 1984-11-21
Publication date: 1986-06-12
Also published as: JPH0583664B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、繊維に無電解めっきをするための方法に関す
る。

従来の技術及びその問題点触媒活性を有しない被めっき物に、銅、ニッケル、コバ
ルトなどの無電解めっきをするためには、被めっき＠に
触媒物’ｊｌ付着させて、触媒活性な付与することが必
要である。このような方法としては、以下のようなもの
が知られている。

イ）　被めっき物の表面を塩＃酸性塩化第一錫溶液から
なるセンシタイザ−液により感受性化し、続いて、Ｐｄ
、ムＵ、ムｇ等の貴金属イオンを含有するアクチベータ
ー液により活性化する方法。

口）Ｐｂ−８ｎゾル液であるキャタリスト液に浸漬した
後、アクセレレーター液により活性化する方法。

しかしながら、上記イ）または口）の活性化処理の前又
は後に、被めっき物のめっきを必要としない部分にレジ
ストインクを塗布して無電解めっきをする場合ｔｃｔｔ
、被めっき物が繊維のように透水性のあるものであると
きは、活性化液やめっき液が欠点がある。

このような欠点を改良する方法として、繊維のようＷ−
透水性のある被メッキ物を塩化第−錫及び塩酸を含む感
受性液で処理し、水洗、乾燥した後、塩化パラジウムと
塩酸とからなる溶液または銀塩とアンモニアとからなる
溶液を水溶性高分子物質で所望粘度に絢整した水溶性ペ
ーストをめっきを必要とする部分に塗布することにより
活性化した後、不聾の水溶性ペーストを除去し、続いて
無電解めつきを行なう方法がある。

しかしながら、この方法では、被めっき物である繊維類
を塩化第１錫と塩酸とからなる溶液で処理した後、水洗
、乾燥を行ない、その後水溶性ペーストな塗布すること
が必要であるために、工程が繁雑となる。更に、塩化パ
ラジウムと塩酸との溶液の水溶性ペースト−２、ｐＨが
低い上に遊離の塩酸が存在する為、使用する器物や乾燥
機の腐食が甚しいという間馳かある。また銀のアンモニ
ア溶液の水溶性ペーストで活性化する場合に＃ヱ、銅め
つきは、可能でめるが、ニッケルやその他の重金属のめ
つきは困難であり、この水溶性ペーストの安定性も良く
ないという間融がある。更に、こハらの塩化パラジウム
塩や銀塩などの触媒物質で活性化された部分でに、触媒
物質の密着性が不充分である為に、不要の水溶性ペース
トを除去するための水洗工程で付着した触媒物質が脱落
しやすく再税性よくめっきをすることが困難であるとい
う問題がある。

問題点を解決するための手段本発明者に、繊維類のような触媒活性を有しない物質で
あって透水性のある物質に無電解めっきをするための方
法な見出すべへ鋭意研゛究を重ねた結果、無電解めっき
に対する触媒としてのパラジウム塩、呪鉱油系Ｏ／ｖエ
マルジョン糊及びバインダー樹脂な有効成分とし、ｐＨ
を３〜７Ｃ１ｍ整したペースト状組成物を繊維表面に塗
布して、熱処理を行なうことにより、非常に容易に触媒
物質を繊維表面に付着させることができ、この付着力が
非常に強いことを見出した。また、このペースト状組成
物が適度な粘性な有するために、繊維に塗布した場合に
繊維中に浸透することがなく、塗布した部分と塗布して
いない部分との境界が明瞭となるので部分めっきのため
の前処理として過していることも見出した。

即ち、本発明は、１）鉱油系０／’Ｗ工マルジヨン糊５
０〜９５重景％、１１）パラジウム塩０．０１〜３．０
重量％、及び１１１）バインダー樹ｉｌｌ　Ｏ，５〜３
．０重量％を含み、ｐＨが３〜７のペースト状組成物を
繊維表面Ｃ塗布し、熱処理を行なった後、無電解めっき
を行なうことを特徴とする繊維への無電解めっき方法に
係る。

本発明ペースト状組成物は、パラジウム塩、鉱油系Ｏ／
ｗエマルジョン糊及びバインダー樹脂を有効成分としｐ
ＨＩを３〜７に調整したものである。

パラジウム塩としては、２価のパラジウム塩な使用する
ことがでさ、例えば塩化パラジウム、臭化パラジウム、
硝酸パラジウム、硫酸パラジウム等を用いることができ
る。これらのパラジウム塩は、通常１〜５０　ｆ／ｌ程
度の濃度の水溶液として使用する。この水溶液には、パ
ラジウム塩の使用量に応じて、パラジウム塩を溶解する
ために必要な量の塩酸な添加する。

鉱油系Ｏ／′ｗエマルジョン糊とは、ミネラルターペン
、灯油等の鉱油焔にポリエチレングリコールのジエステ
ル型またはジエーテル型の増粘剤と非イオン型界面活性
剤とを加えて常法に従って水中に乳化させたものである
。ここで増粘剤としてくＲＯＯＯ（０ＨｚＯＨｚＯ）、
、　ＯＵＲま、た嬬。

ＲＯＨｚＯ（ＣＨｚＯＨｚＯＬ　ｎｏＩｉｚＲ〔１式中
、１ｉｔａｓ〜（３＋１１の飽和または不飽和の炭化水
素であり、ｎμｍ００〜５００の整数である。

で表わされるポリエチレングリコールΦジエステルまた
はジエーテルを便用する。活性剤として屯ＨＬＢ　８〜
１８の非イオン型界面活性剤が好ましく、例えは、炭素
数１０以上の高級アルコール、ノニルフェノールまたは
オクチルフェノールのポリエチレングリコールエーテル
を使用することができる。鉱油系０／′Ｗエマルジヨン
糊の各成分の割合は、（ａｔ’鉱油３０〜７０１ｉ霊％
、ｔｂｌ増粘剤と活性剤ヲ合計で１．０〜５．０重量％
（ただし、増粘剤１００重振部に対して活性剤１０〜１
０００重量部とする）、（ｃ）残部水、とする。

このような鉱油系Φ常エマルジョン糊を使用すれは、熱
処理工程でパラジウム塩がペースト状組成物から繊維へ
容易に移行でき、パラジウム塩を会同に繊維に付着させ
ることができる。

バインダー樹脂としては、通常の顔料捺染に用いられて
いる樹脂が使用でき、アクリル系樹脂、ビニル系ｍｌ、
オレフィン系樹脂、ブダシエン系樹脂、ウレタン系樹脂
等が例示でさる。特に好ましい掬詣としては、少量の架
橋性単量体、例えくＮ−メチロールアクリルアミド、グ
リシジルアクリレート等を共重合したアクリル系樹脂ま
たにビニル系樹＃Ｊ１に挙げることができる６通常これ
らのバインダー樹脂は、乳化分散状態で使用し、樹脂固
形分は、２０〜６０３１１％程度とする。

本発明ペースト状組成物中の各成分の割合は、を油系ｏ
／ｗエマルジョン糊５０〜９５重量％、パラジウム塩０
．０１〜３．０重量％、及びバインダー樹脂０．５〜３
．０ＭＩｋ％とすることか必要である。

従って、鉱油糸〜乍エマルジョン糊、パラジウム塩水溶
液及びバインダー樹脂の分散液を各有効成分が上記濃度
範囲となるように配合することが必要である。

パラジウム塩の量が０．０１重量％よりも少ないと、触
媒量が不足して、めっきが析…しにくく、３、０重量％
を亀えると触媒付与部のめっきが黒色を旦し、外観か悪
くなるので好ましくない。またバインダー樹脂の献か３
．０重量％を上回ると橘脂分がパラジウム塩の表面を厚
く被覆してパラジウムの触媒活性を阻害し、０．５重量
％未満では、結合剤としての効力が低下するので好まし
くない。

各成分！上記割合に配合したペースト状組成物は、１．
０００〜ｌＱｏ、ｏｏｏｃｐｓ程度の粘度となり、繊維
類に塗布するための適当な粘性を有する。

ペースト状組成物の粘度が特に３．０００〜５０．００
０　ｃｐｓ程度の範囲にあれは、繊維に所望のパターン
を正ａｔｃｍ布することが容易となり、部分めっきのた
めの前処理剤として特に優れた性質を発揮する。従って
、部分めっきのための前処理剤としてに、鉱油系０／Ｗ
エマルジヨン糊、パラジウム塩水溶液及びバインダー樹
脂分散液の種類、濃度、使用量などを、各成分の割合が
上記した組成範囲内となり、粘度が３，０００〜ｓｏ、
ｏｏ。

ｃｐｓ程度となるように、選択することが好ましい。

粘度がこの程度の範囲内にあハば、所望のパターンのペ
ースト状組成物を正確に繊維類に塗布することが可能と
なり、またペースト状組成物が繊維に浸透することがな
いので明瞭な輪郭の部分めっきが得られる。

本発明でに、上記ペースト状組成分のｐＩｉを３〜７と
し、好ましく４４〜６とする。Ｉ）Ｈが３未満では、パ
ラジウム塩の繊ｍに対する固着性が不十分となり、ペー
スト状組成分を塗布し、熱処理した後の水洗工程でパラ
ジウム塩が繊維から容易に脱落し、無電解めっき工程で
の金属の析出が悪くなるので好ましくなく、一方ｐＨが
７を上回る場合に＃瓢、水酸化パラジウムが生皮して、
ペースト状組成物の保存中にパラジウムの粒子が粗大化
する為、パラジウム塩のａ組に対する固着力が低下する
ので好ましくないｅ　ｐＨを３〜７に調整するためｃｈ
、アルカリ金属塩を使用し、具体的に４、炭酸ソータ、
級酸カリウム、苛性ソータ、苛性カリウム、炭＃１丞索
ナトリウム、炭酸水素カリウム、アンモニア小などを用
いることができる。

本発明では、このようにして調贅したペースト状組成物
を、繊維の無電解めっきを必要とする部分に塗布し、熱
処理を行なうことにより、触媒物質としてのパラジウム
塩を繊維に強固に付着させることかできる。塗布する方
法としては、特に制限はなく、通常の捺染機、例えば、
フラットスクリーン、ロータリースクリーン、ローラー
等を用いてげｒ望のパターンに印捺する方法やナイフコ
ータやロールコータなどのコータを用いて塗布する方法
などで処理でさる。

次いで、ペースト状組成物！塗布さｎた繊維を８０〜１
８０“Ｃ１好ましくは１００〜１４０℃の温度で熱処理
することにより、ペースト状組成物中に含まれるパラジ
ウム塩を繊維に強固に付着させることができる。

熱処理後鑞、水洗により、未固着のパラジウム塩や活性
剤を除去した後、富法に従ってｖＬ酸や塩酸等で表面を
活性化した後、無電解めっき液に浸漬することによりめ
っき処理を行なう。

本発明のめつき方法が適用できるｍｍは、ポリエステル
、アクリロニトリル、ポリアミド、ポリビニルアルコー
ルなどの合成繊維、アセテート、トリアセテートなどの
半合成繊維、レーヨンなどの再生繊維、綱、綿などの天
然繊維、ガラス繊維のような鉱物繊維、およびこれらの
混合繊維などであり、これらは繊維の状態でもよく、ま
た糸、織物、編物、不織布、などの繊ｇｋＩＩＩ品の状
態でもよい。

本発明方法により無電解めっきをすることが可能な金属
としては、銅、ニッケル、コバルト、鉄、銀、スズ、白
金及びこハらの合金を例示することができる。

発明の効果本発明方法により、複雑な操作を要することなく、繊Ｉ
！に強固に触媒物質を付着させることができるので、容
易に無電解めっきを繊維に施すことができる。また、触
媒を付与した部分と付与していない部分との境界が明瞭
となるため、任意のパターンの部分めっきを繊維に施す
ことが可能となる。

実　　施　　例以下、実施例を示して本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ミネラルターペン６０ＭＩｋ％、ポリエチレングリコー
ル（分子量６０００　）のジステアレート】ｉｔ％、ポ
リエトキシノニルフェノールエーテル（ＥＱ付加モル数
１０モル）０．７重量％及び水３８．３１量％からなる
鉱油糸０／’Ｗエマルジョン糊８０ｆ［穣％、４０　’
ｌ／ｌ塩化パラジウム溶液（１％Ｈｏｇ水溶液）４重量
％、自己架橋型アクリルエマルジョン樹脂（ｍ脂・分４
０％）３．５重量％、及び１０　ｆ／ｌ苛性ソーダ水溶
液１２．５重量％からなり、ｐＨ５，０で粘度２０，０
００　ｃｐｓの均一なペースト状組成物を作った。この
ペースト状組成物中には鉱油系〜實エマルジョン糊８０
重１％、パラジウム塩０．１６ｉＪ量％、バインダー樹
脂１．４１ｉ歌％が含まれる。

このペースト状組成物を用いて、よくＦ＊浄したポリエ
ステルタックにフラットスクリーンにより亀甲＠様を印
捺し、１４０℃で２分間熱処理した後、よく水洗して、
１０％硫＃Ｃ３０℃で５分間浸漬し、水洗した。続いて
硫酸銅８１７１．３７％ホルマリン８　Ｗｌｌ／ｌ　、
　ＥＤＴＡ　１２　ｆ／１．苛性ソーダ９　ｆ／ｌ、及
びフェロシアン化カリ１　ｆ／ｌからなる無電解銅めっ
き液に４０℃で３０分間浸漬し九その結果触媒を付与し
た市中模様部にのみ銅が析出し、銅が析出した部分と析
出していない部分との境界は明瞭であった。

一方、ｐＨを３未満＃ＣＦ４整したペースト状組成物を
用いて同様の処理を行なった場合に＃−１めっき液に入
る前の水洗工稈でパラジウムの脱落がはげしい為に、銅
が析出しなかった。また自己架橋型アクリルエマルジョ
ン樹脂を添加しないペースト状組成物を用いて同様の処
理を行なった場合にも銅の析出状態がよくなかった。

実施例２無電解鋼めっき液の代りに、塩化ニッケル２・０Ｉ１１
．クエン酸ナトリウム３０１／１．次亜リン酸ナトリウ
ム１５１７１．塩化アンモニウム３０１／ＩＩ、及びア
ンモニア水１５　ｍｌｌ／ｌからなる無電解ニッケルめ
っき液を用いて、めっき液中Ｃ４０℃で２０分間浸漬し
た以外は、実施例１と同様に処理をした結果触媒を付与
した亀甲模様部にのみ光沢のあるニッケルが析出した。

実施例３灯油ａＱｆｒｔ％、ポリエチレングリコール（分子量６
０００）のジラウリルエーテル１．５重量％、ポリエト
キシオレイルエーテル（ＥＯ付加モル数１２モル）１重
盪％及び水３７．５重葉％からなるエマルジョン糊７５
重量％、　４０　ｆ／ｌ塩化パラジウム溶液（１％ＨＯ
１水溶液Ｈ２ｆＮ＆％、エチレン−酢酸とニル系エマル
ジョン樹Ｍｌｉ　（樹脂分４５％）５重量％、及び４０
　ｆ／ｌ炭酸ソーダ水溶液８．０Ｉ１１１量％、からな
り、ｐＨ１４，５、粘度７　Ｑ　１１　Ｑｃｐｓの均一
なペースト状組成物を得た。このペースト状組成分中に
は、エマルジョン糊７５　重＊へパラジウム塩０．４８
重重爺、バインダー樹脂２．２５重量％が含まハる。

このペースト状組成切を用いて１表面をよく清浄したす
、ｆロンタフタにローラーマシンでライン柄を印捺し、
１３０℃で３分間熱処理をしてからよく水洗し、次いで
１０％硫酸水溶液Ｃ３０’Ｃで５分間浸漬した後水洗し
た。続いて実施例１″Ｃ使用したものと同じ創めつき液
ｔｃ４０℃で３０分間浸漬した結果、触媒ｌ付与したラ
イン柄の部分にのみ銅が析出し、銅が析出した部分と析
出してない部分との境界！家明瞭であった。

実施例４無電解鋼めっき液の代りに、実施例２で使用した無電解
ニッケルめっき液を用いて、４０”Ｑで２０分間浸漬し
た以外は実施例３と同様に処理をした結果、触媒を付与
したライン柄の部分にのみニッケルが析出した。

（以　上）

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ｉ）鉱油系Ｏ／Ｗエマルジョン糊５０〜９５重量
％ｉｉ）パラジウム塩０．０１〜３．０重量％、及びｉ
ｉｉ）バインダー樹脂０．５〜３．０重量％を含み、ｐ
Ｈが３〜７のペースト状組成物を繊維表面に塗布し、熱
処理を行なつた後、無電解めつきを行なうことを特徴と
する繊維への無電解めつき方法。