JPS61123633A - ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂の製造方法及びこれを成分とする塗工紙塗料用耐水化剤 - Google Patents
ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂の製造方法及びこれを成分とする塗工紙塗料用耐水化剤Info
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- JPS61123633A JPS61123633A JP24329484A JP24329484A JPS61123633A JP S61123633 A JPS61123633 A JP S61123633A JP 24329484 A JP24329484 A JP 24329484A JP 24329484 A JP24329484 A JP 24329484A JP S61123633 A JPS61123633 A JP S61123633A
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- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
- D21H19/62—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は水性バインダー金使用する塗工紙に優れた耐水
性を付与するとともにホルムアルデヒド等の有害物質の
発生がなくかつアニオン性の塗ニドポリアミンエピクロ
ルヒドリン樹脂を成分とする塗工紙塗料用耐水化剤に関
するものである。
性を付与するとともにホルムアルデヒド等の有害物質の
発生がなくかつアニオン性の塗ニドポリアミンエピクロ
ルヒドリン樹脂を成分とする塗工紙塗料用耐水化剤に関
するものである。
塗工紙塗料用水性バインダーとしては、現在合成ゴムラ
テックス、デン粉、ポリビニルアルコール、カゼイン等
のものが使用されているが、これらのバインダーのみで
は塗工紙の耐水性が不十分な場合が多く、耐水性を補う
目的で耐水化剤が併用されている。
テックス、デン粉、ポリビニルアルコール、カゼイン等
のものが使用されているが、これらのバインダーのみで
は塗工紙の耐水性が不十分な場合が多く、耐水性を補う
目的で耐水化剤が併用されている。
耐水化剤としては従来よりメラミン・ホルムアルデヒド
樹脂やポリアミドポリアミン・尿素・ホルムアルデヒド
樹脂等のアミノプラスト樹脂〜あるいはグリオキザール
、ジアルデヒドデン粉等が使用されている。しかし、メ
ラミン・ホルムアノとデヒド樹脂や、ポリアミドポリア
ミン・尿素・ホルムアルデヒド樹脂は塗工紙塗料がアル
カリ性の場合は効果が劣るという欠点を有しており、更
に塗工紙からホルムアルデヒドガスを発生するため環境
衛生上からも好ましくないものである。またグリオキザ
ール及びジアルデヒドデン粉は耐水効果が経時により低
下するとともに塗工紙を黄変させる欠点がある。
樹脂やポリアミドポリアミン・尿素・ホルムアルデヒド
樹脂等のアミノプラスト樹脂〜あるいはグリオキザール
、ジアルデヒドデン粉等が使用されている。しかし、メ
ラミン・ホルムアノとデヒド樹脂や、ポリアミドポリア
ミン・尿素・ホルムアルデヒド樹脂は塗工紙塗料がアル
カリ性の場合は効果が劣るという欠点を有しており、更
に塗工紙からホルムアルデヒドガスを発生するため環境
衛生上からも好ましくないものである。またグリオキザ
ール及びジアルデヒドデン粉は耐水効果が経時により低
下するとともに塗工紙を黄変させる欠点がある。
一方ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン型樹脂が
塗工紙用耐水化剤として使用し得ることは特公昭４６−
７６０７号公報により公知となりており水性バインダー
に対して優れた耐水性を付与することが認められている
。
塗工紙用耐水化剤として使用し得ることは特公昭４６−
７６０７号公報により公知となりており水性バインダー
に対して優れた耐水性を付与することが認められている
。
しかし特公昭４６−７６０７号公報記載の方法で裏道し
たポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂はアニ
オン性ラテックスとの併用において、ラテックスに対す
る配合率が−い場合あるいは塗料のＰＨが一定値以下の
場合はラテックスを凝集させること１．ポリ燐酸塩又は
ポリアクリル酸塩等のアニオン性分散剤の分散効果の阻
害、更には塗料の粘度の上昇又は塗料のゲル化等の弊害
をもたらす欠点を有している。
たポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂はアニ
オン性ラテックスとの併用において、ラテックスに対す
る配合率が−い場合あるいは塗料のＰＨが一定値以下の
場合はラテックスを凝集させること１．ポリ燐酸塩又は
ポリアクリル酸塩等のアニオン性分散剤の分散効果の阻
害、更には塗料の粘度の上昇又は塗料のゲル化等の弊害
をもたらす欠点を有している。
本発明者らはこれら従来の欠点を改善し、耐水効果が優
れかつアニオン性の塗工用薬剤と併用可能な新らしい耐
水化剤を開発すべく鋭意検討の結果本発明に至った・ 即ち本発明は二塩基性カルボン酸とポリアルキレンポリ
アミンから得られるポリアミドポリアミンを水溶液中で
エピクロルヒドリンと反応させてポリアミドポリアミン
エピクロルヒドリン樹脂を製造する際に、ポリアミドポ
リアミンを予め酸で中和し酸性下でエピクロルヒドリン
を反応させるととｆ：特徴とするポリアミドポリアミン
エピクロルヒドリン樹脂の製造方法及びこれを成分とす
る塗工紙塗料用耐水化剤に関するものである。
れかつアニオン性の塗工用薬剤と併用可能な新らしい耐
水化剤を開発すべく鋭意検討の結果本発明に至った・ 即ち本発明は二塩基性カルボン酸とポリアルキレンポリ
アミンから得られるポリアミドポリアミンを水溶液中で
エピクロルヒドリンと反応させてポリアミドポリアミン
エピクロルヒドリン樹脂を製造する際に、ポリアミドポ
リアミンを予め酸で中和し酸性下でエピクロルヒドリン
を反応させるととｆ：特徴とするポリアミドポリアミン
エピクロルヒドリン樹脂の製造方法及びこれを成分とす
る塗工紙塗料用耐水化剤に関するものである。
本発明の方法により得られるポリアミドポリアミンエピ
クロルヒドリン樹脂は、原料のポリアミドポリアミン中
のアミノ基がエピクロルヒドリン反応後に於いても殆ん
どの部分が７ミノ基として存しており、四級アンモニウ
ム基に変性される割合が極端に少ないものである。
クロルヒドリン樹脂は、原料のポリアミドポリアミン中
のアミノ基がエピクロルヒドリン反応後に於いても殆ん
どの部分が７ミノ基として存しており、四級アンモニウ
ム基に変性される割合が極端に少ないものである。
一方特公昭４６−７６０７号公報記載の方法で得られる
ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリ；／樹脂は、本
発明の方法により得られる樹脂とは逆にアミン基として
残存する割合は極端に少なく、その大部分は四級アンモ
ニウム基に変性することが判明した。また反応終了後製
品を安定化させるために酸を加える例が記載されている
がこの場合は既にポリアミドポリアミンとエピクロルヒ
ドリンの反応が終了しておるため、これにより樹脂中の
四級アンモニウム基の生成率が影響をうけることはない
。更に、米国特許第３１９７４２７号、１’８Ｊ＃Ｊ３
２２７６７１号にポリアミドポリアミンに酸を加えＰＩ
（ｔ８〜９，５にしてからエピクロルヒドリンと反応さ
せる方法が記載されている。しかしこの方法は加える酸
の量が少なく、四級アンモニウム基の生成を十分に抑制
するまでには至らないものである。
ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリ；／樹脂は、本
発明の方法により得られる樹脂とは逆にアミン基として
残存する割合は極端に少なく、その大部分は四級アンモ
ニウム基に変性することが判明した。また反応終了後製
品を安定化させるために酸を加える例が記載されている
がこの場合は既にポリアミドポリアミンとエピクロルヒ
ドリンの反応が終了しておるため、これにより樹脂中の
四級アンモニウム基の生成率が影響をうけることはない
。更に、米国特許第３１９７４２７号、１’８Ｊ＃Ｊ３
２２７６７１号にポリアミドポリアミンに酸を加えＰＩ
（ｔ８〜９，５にしてからエピクロルヒドリンと反応さ
せる方法が記載されている。しかしこの方法は加える酸
の量が少なく、四級アンモニウム基の生成を十分に抑制
するまでには至らないものである。
ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂中のアミ
ノ基の生成割合は反応生成物の酸価（ＪＩＳＫ−００７
０）及びアミン価（化粧品原料基準、ヤシ脂肪酸アマイ
ド純度試験−２）により測宥することができる。アミノ
基のうち塩を形成している部分は酸価により測定でき、
遊離アミノ基の部分はアミン価より測定することができ
る。−四級アンモニウム基を形成する部分はポリアミド
ポリアミン中のアミノ基のうち、最終製品で酸価及びア
ミン価で測定されないアミノ基に相当する部分である。
ノ基の生成割合は反応生成物の酸価（ＪＩＳＫ−００７
０）及びアミン価（化粧品原料基準、ヤシ脂肪酸アマイ
ド純度試験−２）により測宥することができる。アミノ
基のうち塩を形成している部分は酸価により測定でき、
遊離アミノ基の部分はアミン価より測定することができ
る。−四級アンモニウム基を形成する部分はポリアミド
ポリアミン中のアミノ基のうち、最終製品で酸価及びア
ミン価で測定されないアミノ基に相当する部分である。
この方法を用いて分析を行ったところ、本発明の方法で
得られる樹脂は大部分がアミノ基から成り、一方特公昭
４６−７６０７号公報等に記載の方法で得られる樹脂は
大部分が四級アンモニウム基から成っていることが確認
された。
得られる樹脂は大部分がアミノ基から成り、一方特公昭
４６−７６０７号公報等に記載の方法で得られる樹脂は
大部分が四級アンモニウム基から成っていることが確認
された。
ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂をアニオ
ン性２テ、クス又はポリ燐酸基、ポリアクリル酸塩等の
アニオン性分散剤と併用し、塗料用耐水化剤として使用
した場合、四級アンモニウム基が多い樹脂では、ラテッ
クスの凝集、分散剤の分散効果の阻害、更には塗料の粘
度の上昇、塗料のゲル化等の弊害をもたらすことになる
。一方アミン基の多い樹脂の場合は上記の弊害が起こる
ことがな（実用上問題なく塗料を調製できる。
ン性２テ、クス又はポリ燐酸基、ポリアクリル酸塩等の
アニオン性分散剤と併用し、塗料用耐水化剤として使用
した場合、四級アンモニウム基が多い樹脂では、ラテッ
クスの凝集、分散剤の分散効果の阻害、更には塗料の粘
度の上昇、塗料のゲル化等の弊害をもたらすことになる
。一方アミン基の多い樹脂の場合は上記の弊害が起こる
ことがな（実用上問題なく塗料を調製できる。
本発明の方法によって得られたポリアミドポリアミンエ
ピクロルヒドリン樹脂の大部分はアミノ基から成るため
、この樹脂ｔ−ｍ料用耐用耐水化剤て使用した塗工紙塗
料は、塗料の調合も支障なく行え、塗料の粘度の上昇も
なく、塗料の分散性も良好であった。またこの塗料を用
いて作られた塗工紙は、−い耐水性を有するとともＶＣ
ｊ！！工面の光沢を向上させる効果を併せもち、また優
れた印刷適性を有していることが認められた。
ピクロルヒドリン樹脂の大部分はアミノ基から成るため
、この樹脂ｔ−ｍ料用耐用耐水化剤て使用した塗工紙塗
料は、塗料の調合も支障なく行え、塗料の粘度の上昇も
なく、塗料の分散性も良好であった。またこの塗料を用
いて作られた塗工紙は、−い耐水性を有するとともＶＣ
ｊ！！工面の光沢を向上させる効果を併せもち、また優
れた印刷適性を有していることが認められた。
次にポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂の製
造方法について詳細に説明する。
造方法について詳細に説明する。
・ 本発明は先ず二塩基性カルボン酸とポリアルキレン
ポリアミンからポリアミドポリアミン水溶液造するがこ
れは従来より公知の方法による。即ち二塩基性カルボン
酸１モルに対してポリアルキレンポリアミン１〜１゜５
モルを１３０〜１７０℃で脱水縮合することにより製造
する。得られたポリアミドポリアミンは水に溶解後常温
で酸を加え中和する。加える酸の量はポリアミドポリア
ミ／水溶液（濃度３０チ）のＰＨｔ−７以下とする蓋で
あり、好ましくはＰＨ３〜６の範囲となる量である６な
お酸の量はポリアミドポリアミンのアミノ基ｌ当量に対
して１当量を限度とするものであり、酸の量がポリアミ
ドポリアミンのアミノ基ｌ当量より多い場合は過剰の酸
がエピクロルヒドリンと反応して副生物を生成し好まし
くない。一方ＰＨが７以上の場合は四級アンモニウム基
の生成率が高くなり、塗料の分散効果を阻害し、塗料の
粘度の増大を招く結果となる。中和したポリアミドポリ
アミンとエピクロルヒドリンとの反応は、反応温度４０
〜８０℃、反応時間１−１０時間の条件下で行う。エピ
クロルヒドリンのポリアミドポリアミンに対する反応モ
ル比はポリアミドポリアミンのアミノ基１当址に対して
０．５〜２．０モルの範囲であり、効果の面からは０．
８〜１．６モルが好ましい範囲である。
ポリアミンからポリアミドポリアミン水溶液造するがこ
れは従来より公知の方法による。即ち二塩基性カルボン
酸１モルに対してポリアルキレンポリアミン１〜１゜５
モルを１３０〜１７０℃で脱水縮合することにより製造
する。得られたポリアミドポリアミンは水に溶解後常温
で酸を加え中和する。加える酸の量はポリアミドポリア
ミ／水溶液（濃度３０チ）のＰＨｔ−７以下とする蓋で
あり、好ましくはＰＨ３〜６の範囲となる量である６な
お酸の量はポリアミドポリアミンのアミノ基ｌ当量に対
して１当量を限度とするものであり、酸の量がポリアミ
ドポリアミンのアミノ基ｌ当量より多い場合は過剰の酸
がエピクロルヒドリンと反応して副生物を生成し好まし
くない。一方ＰＨが７以上の場合は四級アンモニウム基
の生成率が高くなり、塗料の分散効果を阻害し、塗料の
粘度の増大を招く結果となる。中和したポリアミドポリ
アミンとエピクロルヒドリンとの反応は、反応温度４０
〜８０℃、反応時間１−１０時間の条件下で行う。エピ
クロルヒドリンのポリアミドポリアミンに対する反応モ
ル比はポリアミドポリアミンのアミノ基１当址に対して
０．５〜２．０モルの範囲であり、効果の面からは０．
８〜１．６モルが好ましい範囲である。
本発明に用いる二塩基性カルボン酸としてはコハク酸、
グルタル酸、アジピン酸、セパシン酸、マレイン酸、７
タル酸等があげられるが、効果の面からアジピン酸が好
ましい。ポリアルキレンポリアミンとしてはジエチレン
トリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエデレン
ベンタミン、イミノビスプロピルアミン、エチレンプロ
ピレントリアミ／等があげられるがこのうちジエチレン
トリアミンが最も好ましいものである。ポリアミドポリ
アミンの中和に用いられる酸としては塩酸、＃Ｌ酸、硝
酸、燐酸等の無機酸又はギ酸、酢酸、ゾロビオン酸等の
有機酸があげられるが塩酸及び硫酸等の無機酸が好まし
い。以下１実施ｇ９をあげて本発明を更に詳しく説明す
る。
グルタル酸、アジピン酸、セパシン酸、マレイン酸、７
タル酸等があげられるが、効果の面からアジピン酸が好
ましい。ポリアルキレンポリアミンとしてはジエチレン
トリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエデレン
ベンタミン、イミノビスプロピルアミン、エチレンプロ
ピレントリアミ／等があげられるがこのうちジエチレン
トリアミンが最も好ましいものである。ポリアミドポリ
アミンの中和に用いられる酸としては塩酸、＃Ｌ酸、硝
酸、燐酸等の無機酸又はギ酸、酢酸、ゾロビオン酸等の
有機酸があげられるが塩酸及び硫酸等の無機酸が好まし
い。以下１実施ｇ９をあげて本発明を更に詳しく説明す
る。
実施例１
温度計、攪拌棒、窒素ガス導入管及び凝縮器を備えた四
ロフラスコにアジピン酸５８４ｇ及びジエチレントリア
ミン４５２ｇｔ−仕込み窒素ガスを導入しつつ攪拌し、
１６０〜１６５℃で８時間脱水網合反応を行いポリアミ
ドポリアミン８９２ｇを得た。本島のアミン価は３０６
であった。該ポリアミドポリアミンを１５０℃に冷却し
、７０℃の温水２０８０ｇに溶解し濃度３０％のポリア
ミドポリアミン水溶液を得た。本島のＰＨはｉｏ、。
ロフラスコにアジピン酸５８４ｇ及びジエチレントリア
ミン４５２ｇｔ−仕込み窒素ガスを導入しつつ攪拌し、
１６０〜１６５℃で８時間脱水網合反応を行いポリアミ
ドポリアミン８９２ｇを得た。本島のアミン価は３０６
であった。該ポリアミドポリアミンを１５０℃に冷却し
、７０℃の温水２０８０ｇに溶解し濃度３０％のポリア
ミドポリアミン水溶液を得た。本島のＰＨはｉｏ、。
で６つた。
次にポリアミドポリアミン水溶液６１２ｇを温度計攪拌
棒付き四ロフラスコに移し、水３０８ｇを加え２５℃に
冷却後３０％塩酸１００ ｇ （０，９８モル）ｔ−１
・５分要して滴下した。本島のＰＨは３．７であった。
棒付き四ロフラスコに移し、水３０８ｇを加え２５℃に
冷却後３０％塩酸１００ ｇ （０，９８モル）ｔ−１
・５分要して滴下した。本島のＰＨは３．７であった。
４（Ｉｃに昇温しエピクロルヒドリン１３０ｇ（１，４
モル）を１５５分要て滴下した後５０〜５５℃で５時間
反応を行いＰ Ｈ４，８、固形分３０チの水溶性樹脂液
を得た。本島は酸価３９．６、アミン価３，３であった
。
モル）を１５５分要て滴下した後５０〜５５℃で５時間
反応を行いＰ Ｈ４，８、固形分３０チの水溶性樹脂液
を得た。本島は酸価３９．６、アミン価３，３であった
。
実施例２
実施例１で得たポリアミドポリアミン水溶液６１２ｇｔ
一温度計、攪拌棒付き四ロフラスコに移し、水４０２ｇ
を加え２５℃に冷却後浸硫＠４Ｂｇ （０，４９モル）
ｔｌｓ分要して滴下した。水晶のＰＨは３．６であった
。４０℃に昇温しエピクロルヒドリン１３０ ｇ （１
，４モル）を１５分要して滴下した後５５〜６０℃で５
時間反応を行いＰＨ４，６、固形分３０％の水溶性側胆
液を得た。水晶は酸価３９．３ 、アミン価３．１であ
った。
一温度計、攪拌棒付き四ロフラスコに移し、水４０２ｇ
を加え２５℃に冷却後浸硫＠４Ｂｇ （０，４９モル）
ｔｌｓ分要して滴下した。水晶のＰＨは３．６であった
。４０℃に昇温しエピクロルヒドリン１３０ ｇ （１
，４モル）を１５分要して滴下した後５５〜６０℃で５
時間反応を行いＰＨ４，６、固形分３０％の水溶性側胆
液を得た。水晶は酸価３９．３ 、アミン価３．１であ
った。
実施例３
実施例１で得たポリアミドポリアミン水溶液６１２ｇを
温度計攪拌棒付き四ロフラスコに移し水２４３ｇを加え
２５℃に冷却後３５％塩酸９４ｇ （０，９モル）を１
５分要して滴下した。水晶のＰＨは５．０であった。４
０℃に昇温しエピクロルヒドリン１０２ ｇ （１，１
モル）ｆ：１５分要して滴下した後５０〜５５℃で５時
間反応を行いＰＨ＆７、固形分３０％の水溶性樹脂液を
得た。水晶は酸価３６．２、アミン価８．７であった。
温度計攪拌棒付き四ロフラスコに移し水２４３ｇを加え
２５℃に冷却後３５％塩酸９４ｇ （０，９モル）を１
５分要して滴下した。水晶のＰＨは５．０であった。４
０℃に昇温しエピクロルヒドリン１０２ ｇ （１，１
モル）ｆ：１５分要して滴下した後５０〜５５℃で５時
間反応を行いＰＨ＆７、固形分３０％の水溶性樹脂液を
得た。水晶は酸価３６．２、アミン価８．７であった。
比較例
実施例１で得たポリアミドポリアミン水溶液６１２ｇｆ
：温度計攪拌棒付き四ロフラスコに移し水２９３ｇｔ加
え、４０℃にしてエビクロルヒドリ７１３０ ｇ （１
，４モル）を１５分要して滴下した後５０〜５５℃で５
時間反応を行いＰ Ｈ７，６、固形分３０％の水溶性樹
脂液を得た。水晶に３５チ塩酸１２ｇを加えＰ Ｈ４，
８とした。水晶は酸価１Ｇ、５、アミン価３．１であっ
た。実施１〜３及び比較例につき反応生成物中のアミノ
基、四級アンモニウム基の生成率を表１に示す。
：温度計攪拌棒付き四ロフラスコに移し水２９３ｇｔ加
え、４０℃にしてエビクロルヒドリ７１３０ ｇ （１
，４モル）を１５分要して滴下した後５０〜５５℃で５
時間反応を行いＰ Ｈ７，６、固形分３０％の水溶性樹
脂液を得た。水晶に３５チ塩酸１２ｇを加えＰ Ｈ４，
８とした。水晶は酸価１Ｇ、５、アミン価３．１であっ
た。実施１〜３及び比較例につき反応生成物中のアミノ
基、四級アンモニウム基の生成率を表１に示す。
表 １
巖計算値・・・原料（ポリアミドポリアミン、水、酸、
エピクロルヒドリン）混合時に想 定される酸価とアミン価の和 ◎計算式 １、 アミノ基生成率（％） ２、 四級アンモニウム基生成率（チ）＝ １００−７
ミノ基生成率（・％） 加工例１゜ 実施例１〜３及び比較例で得たポリアミドポリアミンエ
ピクロルヒドリン樹脂を表２！／ｃ示す割合で配合し水
を加えて桧度４５％とした塗工紙塗料を調製し塗料の粘
度を測定した。結果を表３に示す。（表２の数値はいず
れも固形分を表す。）表 ２ クレー ７５部炭酸カルシウ
ム ２５Ｉ分散剤（ポリアクリル酸ソ
ーダ系） ０．５＃スチレンブタジェン系ラ
テ、クス ８Ｉ酸化でんぷん １
２１耐水化剤 ｌｌアルカリ
適 量表 ３ 実施例１〜３は塗料の粘度にほとんど影！＃を与えなか
ったが、比較例では塗料が増粘しペースト状となった。
エピクロルヒドリン）混合時に想 定される酸価とアミン価の和 ◎計算式 １、 アミノ基生成率（％） ２、 四級アンモニウム基生成率（チ）＝ １００−７
ミノ基生成率（・％） 加工例１゜ 実施例１〜３及び比較例で得たポリアミドポリアミンエ
ピクロルヒドリン樹脂を表２！／ｃ示す割合で配合し水
を加えて桧度４５％とした塗工紙塗料を調製し塗料の粘
度を測定した。結果を表３に示す。（表２の数値はいず
れも固形分を表す。）表 ２ クレー ７５部炭酸カルシウ
ム ２５Ｉ分散剤（ポリアクリル酸ソ
ーダ系） ０．５＃スチレンブタジェン系ラ
テ、クス ８Ｉ酸化でんぷん １
２１耐水化剤 ｌｌアルカリ
適 量表 ３ 実施例１〜３は塗料の粘度にほとんど影！＃を与えなか
ったが、比較例では塗料が増粘しペースト状となった。
加工例２゜
実施例１〜３及びポリアミドポリアミン・尿素・ホルム
アルデヒド樹脂、グリオキザールを耐水化剤とした加工
例１の血料ｔ−ｇ製した。塗料をワイヤーロワドパ−を
使用して７５ｇ／ｍ”の原紙に１６ｇ／ｍ”の塗工量を
目標にコーティングを行い、熱風乾燥機中で１０５℃、
３分間乾燥を行りた。
アルデヒド樹脂、グリオキザールを耐水化剤とした加工
例１の血料ｔ−ｇ製した。塗料をワイヤーロワドパ−を
使用して７５ｇ／ｍ”の原紙に１６ｇ／ｍ”の塗工量を
目標にコーティングを行い、熱風乾燥機中で１０５℃、
３分間乾燥を行りた。
次に温度６０℃、線圧７０ Ｋｇ／ａｍで２回スーパー
カレンダー処理した。得られたコート紙ｔ−２０℃、６
５％ＲＨの恒温恒温室で２４時間調湿後耐水性、白色度
、光沢度及びインキ着肉性の試験に供した。
カレンダー処理した。得られたコート紙ｔ−２０℃、６
５％ＲＨの恒温恒温室で２４時間調湿後耐水性、白色度
、光沢度及びインキ着肉性の試験に供した。
（比較例を使用した塗料はペースト状となり紙に塗工で
きなかった。） 結果を表４に示す。
きなかった。） 結果を表４に示す。
なお試験方法は下記の通りである。
（（ｌ Ｗｅｔ Ｒｕｂ法
コート面に蒸留水を１滴滴下し八指し指で８回摩擦し、
溶出部分を黒色紙上圧転写し、溶出度合を肉眼で判定し
た。評価はｌ（劣）〜５（優）の５段階で行りた。
溶出部分を黒色紙上圧転写し、溶出度合を肉眼で判定し
た。評価はｌ（劣）〜５（優）の５段階で行りた。
（ロ）Ｗｓｔ Ｐｉｃｋ法
ＩＧＴ試験機を使用し、コート面を吸水ロールで湿潤さ
せた後直ちにインキロールで印刷シ、紙表面のむけ始め
を求めた。
せた後直ちにインキロールで印刷シ、紙表面のむけ始め
を求めた。
（ハ） 白色度 ハンタ一式目色度計で測定した。
に） 光沢度 ハンタ一式光沢度計で測定した。
（ホ） インキ着肉性
Ｒ１試験機を使用し、コート面を給水ロールで湿潤させ
た後印刷し、インキの着肉性１−＊察した。
た後印刷し、インキの着肉性１−＊察した。
（以下−白・°）パ
パ讐、ノ
以上、本発明によって得たポリアミドポリアミンエピク
ロルヒドリン樹脂は塗料調合も支障なく行え、出来あが
りた塗料も厳科゛の分散が良好であり粘度の経時変化も
極めて少ない。
ロルヒドリン樹脂は塗料調合も支障なく行え、出来あが
りた塗料も厳科゛の分散が良好であり粘度の経時変化も
極めて少ない。
また本発明によるポリアミドポリアミンエピクロルヒド
リン樹脂は優れた耐水性、印刷適性を有していることが
認められた。
リン樹脂は優れた耐水性、印刷適性を有していることが
認められた。
Claims (3)
- （１）二塩基性カルボン酸とポリアルキレンポリアミン
から得られるポリアミドポリアミンをエピクロルヒドリ
ンと反応させてポリアミドポリアミンエピクロルヒドリ
ン樹脂を製造する際にポリアミドポリアミンを予め酸で
中和し酸性下でエピクロルヒドリンと反応させることを
特徴とするポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹
脂の製造方法。 - （２）ポリアミドポリアミンの中和に要する酸の量が中
和ポリアミドポリアミン水溶液（濃度３０％）のＰＨを
７以下とする量であり、かつポリアミドポリアミンのア
ミノ基１当量に対して１当量を限度とする量であること
を特徴とする特許請求の範囲第一項記載のポリアミドポ
リアミンエピクロルヒドリン樹脂の製造方法。 - （３）特許請求の範囲第１項記載の製造方法によって得
られるポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂を
成分とすることを特徴とする塗工紙塗料用耐水化剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24329484A JPS61123633A (ja) | 1984-11-20 | 1984-11-20 | ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂の製造方法及びこれを成分とする塗工紙塗料用耐水化剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24329484A JPS61123633A (ja) | 1984-11-20 | 1984-11-20 | ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂の製造方法及びこれを成分とする塗工紙塗料用耐水化剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61123633A true JPS61123633A (ja) | 1986-06-11 |
Family
ID=17101697
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24329484A Pending JPS61123633A (ja) | 1984-11-20 | 1984-11-20 | ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂の製造方法及びこれを成分とする塗工紙塗料用耐水化剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61123633A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02170825A (ja) * | 1988-12-23 | 1990-07-02 | Sumitomo Chem Co Ltd | 陽イオン性熱硬化性樹脂水溶液の製造方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4910988A (ja) * | 1972-05-30 | 1974-01-30 | ||
| JPS54159496A (en) * | 1978-06-07 | 1979-12-17 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of aqueous solution of cationic thermosetting resin |
| JPS56110727A (en) * | 1980-02-07 | 1981-09-02 | Takeda Chem Ind Ltd | Preparation of aqueous solution of cationic thermo-setting resin |
-
1984
- 1984-11-20 JP JP24329484A patent/JPS61123633A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4910988A (ja) * | 1972-05-30 | 1974-01-30 | ||
| JPS54159496A (en) * | 1978-06-07 | 1979-12-17 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of aqueous solution of cationic thermosetting resin |
| JPS56110727A (en) * | 1980-02-07 | 1981-09-02 | Takeda Chem Ind Ltd | Preparation of aqueous solution of cationic thermo-setting resin |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02170825A (ja) * | 1988-12-23 | 1990-07-02 | Sumitomo Chem Co Ltd | 陽イオン性熱硬化性樹脂水溶液の製造方法 |
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