JPS61123611A - 環状アミン側鎖を有する重合体およびその製造法 - Google Patents
環状アミン側鎖を有する重合体およびその製造法Info
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- JPS61123611A JPS61123611A JP24398984A JP24398984A JPS61123611A JP S61123611 A JPS61123611 A JP S61123611A JP 24398984 A JP24398984 A JP 24398984A JP 24398984 A JP24398984 A JP 24398984A JP S61123611 A JPS61123611 A JP S61123611A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、環状アミン側鎖を有する重合体およびその製
造法に関する。更に詳しくは、環状アミンの特性のキレ
ート捕集剤などとしての固定化および高活性化を図った
重合体およびその製造法に関する。 ′ 〔従来の技術〕 環状アミンは、近年盛んに研究されている物質であり、
種々のタイプのものが合成されている（例えば、Ｔｅｔ
ｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ第１２巻第１０４９
〜１０５２頁、１９７７年および工ｎｏｒｇ、 ０ｈｔ
ａｒｎ、第２２巻第２０５５〜２０６１頁、１９８３
）。
造法に関する。更に詳しくは、環状アミンの特性のキレ
ート捕集剤などとしての固定化および高活性化を図った
重合体およびその製造法に関する。 ′ 〔従来の技術〕 環状アミンは、近年盛んに研究されている物質であり、
種々のタイプのものが合成されている（例えば、Ｔｅｔ
ｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ第１２巻第１０４９
〜１０５２頁、１９７７年および工ｎｏｒｇ、 ０ｈｔ
ａｒｎ、第２２巻第２０５５〜２０６１頁、１９８３
）。
これらの環状アミンは、環の大きさや共役系の有無など
によって種々の特徴を有し、また水銀、クロムなどの有
害な金属とも安定な錯体を形成する性質もあるので、有
害金属イオンの捕集剤やキレート薬剤などとしても有用
である。また、それのニッケル、コバルトなどとの錯体
は、酸素分子と結合する性質を有しているので、酸素キ
ャリヤーや酸化触媒としての機能をもっている。
によって種々の特徴を有し、また水銀、クロムなどの有
害な金属とも安定な錯体を形成する性質もあるので、有
害金属イオンの捕集剤やキレート薬剤などとしても有用
である。また、それのニッケル、コバルトなどとの錯体
は、酸素分子と結合する性質を有しているので、酸素キ
ャリヤーや酸化触媒としての機能をもっている。
このような環状アミンを重合体に担持させることができ
れば、それの再利用やフィルム化など重合体特有の機能
をもたせ、更にその活性点を集合させることによって、
更に有用性が高められることが期待される。本発明は、
かかる意図の下に、環状アミン側鎖を重合体く設けんと
するものであるＯ 〔問題点を解決するための手段〕および〔作用〕従って
、本発明は環状アミン側鎖を有する重合体に係り、この
環状アミ・ン側鎖を有する重合体は、含有される重合体
単位が一般式 （ここで、Ｒはアルキル基であり、ＸＳ７．Ｚはそれぞ
れ重合度で、Ｘおよびｙは０であり得、ｎおよびｍは正
の整数である）で表わされる。
れば、それの再利用やフィルム化など重合体特有の機能
をもたせ、更にその活性点を集合させることによって、
更に有用性が高められることが期待される。本発明は、
かかる意図の下に、環状アミン側鎖を重合体く設けんと
するものであるＯ 〔問題点を解決するための手段〕および〔作用〕従って
、本発明は環状アミン側鎖を有する重合体に係り、この
環状アミ・ン側鎖を有する重合体は、含有される重合体
単位が一般式 （ここで、Ｒはアルキル基であり、ＸＳ７．Ｚはそれぞ
れ重合度で、Ｘおよびｙは０であり得、ｎおよびｍは正
の整数である）で表わされる。
本発明はまた、かかる環状アミ−ン側鎖を有する重合体
の製造法に係り、環状アミン側鎖を有する重合体の製造
は、ビニルピリジン重合体にα−（ω−ハロゲノアルキ
ル）マロン酸ジアルキルおよび一般式Ｈ，Ｎ（０□１１
４Ｎｉｌ）Ｉｎ（ＯＨ２）、（ＮＨＯ，Ｈ４）！ａＮＨ
２（ここで、ｍは正の整数である）で表わされるポリア
ミンを順次反応させてなる。
の製造法に係り、環状アミン側鎖を有する重合体の製造
は、ビニルピリジン重合体にα−（ω−ハロゲノアルキ
ル）マロン酸ジアルキルおよび一般式Ｈ，Ｎ（０□１１
４Ｎｉｌ）Ｉｎ（ＯＨ２）、（ＮＨＯ，Ｈ４）！ａＮＨ
２（ここで、ｍは正の整数である）で表わされるポリア
ミンを順次反応させてなる。
ペースポリマーを形成するビニルピリジン重合体として
は、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、２−メ
チル−５−ビニルピリジンなどの単独重合体または共重
合体が用いられる。共重合体の場合には、これら相互の
共重合体の他、ビニルピリジンに他のビニル単量体、例
えばスチレン、エチレン、プルピレンなどを約３０モル
％以下の割合で共重合させた共重合体などが用いられる
。
は、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、２−メ
チル−５−ビニルピリジンなどの単独重合体または共重
合体が用いられる。共重合体の場合には、これら相互の
共重合体の他、ビニルピリジンに他のビニル単量体、例
えばスチレン、エチレン、プルピレンなどを約３０モル
％以下の割合で共重合させた共重合体などが用いられる
。
これらのビニルピリジン重合体の側鎖ピリジン基の窒素
原子には、α−（ω−ハロゲノアルキル）マロン酸ジア
ルキルが４級塩化されて付加される。
原子には、α−（ω−ハロゲノアルキル）マロン酸ジア
ルキルが４級塩化されて付加される。
４級塩化剤の合成のためのマロン酸のα位へのω−ハロ
ゲノアルキル基の導入は、α、ω−−） ハロゲノアル
カン、例えば１，１０−ジブロムデカン、１．１２−ジ
ブロムドデカン、１．５−ジブロムペンタンなどを用い
、ナトリウムアルフラートの存在下で還流させることに
より行われる。
ゲノアルキル基の導入は、α、ω−−） ハロゲノアル
カン、例えば１，１０−ジブロムデカン、１．１２−ジ
ブロムドデカン、１．５−ジブロムペンタンなどを用い
、ナトリウムアルフラートの存在下で還流させることに
より行われる。
α−（ω−ハロゲノアルキル）マロン酸ジアルキルによ
るビニルピリジン重合体の４級塩化反応は、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジエチルホルムア
ミド、ジエチルアセトアミド、Ｎ−メチルモルホリンな
どの非プロトン性極性溶媒中、約８０〜１２０℃の温度
で攪拌することにより行われ、次の一般式ＣＤで表わさ
れる重合体単位を有する重合体を与える。
るビニルピリジン重合体の４級塩化反応は、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジエチルホルムア
ミド、ジエチルアセトアミド、Ｎ−メチルモルホリンな
どの非プロトン性極性溶媒中、約８０〜１２０℃の温度
で攪拌することにより行われ、次の一般式ＣＤで表わさ
れる重合体単位を有する重合体を与える。
この重合体〔工〕は、次いで一般式ａ、Ｎ（ａ、Ｈ４ｘ
）ｍ（ｏｎ２）ｓ（ａｚｎａＭａ）ｍｎで表わされるポ
リアミン、例えばＮ、Ｍ’−ビス（２−アミノエチル）
−１，３−プロパンジアミンなどと、エタノール、メ
タノールなどの溶媒中で還流させることにより、前記一
般式ＣＩ）で表わされる重合体単位を有する重合体を形
成する。
）ｍ（ｏｎ２）ｓ（ａｚｎａＭａ）ｍｎで表わされるポ
リアミン、例えばＮ、Ｍ’−ビス（２−アミノエチル）
−１，３−プロパンジアミンなどと、エタノール、メ
タノールなどの溶媒中で還流させることにより、前記一
般式ＣＩ）で表わされる重合体単位を有する重合体を形
成する。
本発明に係る新規な環状アミン側鎖を有する重合体は、
環状アミンの特性が重合体く固定されたことによる利点
、即ち海水や工業排水などからの特定の金属イオンの除
去、酸素との相互作用に基く酸素の富化などの効果を十
分に発揮し、またこれｉｔ選択透過膜、酸化触媒などと
しても用いることができる。
環状アミンの特性が重合体く固定されたことによる利点
、即ち海水や工業排水などからの特定の金属イオンの除
去、酸素との相互作用に基く酸素の富化などの効果を十
分に発揮し、またこれｉｔ選択透過膜、酸化触媒などと
しても用いることができる。
次に、実施例について本発明を説明する。
実施例
金属ナトリウム４．２１ ｇ（０，１８３モル）を溶か
したエタノール９〇−中にマロン酸ジエチル３０．０９
ｇ（０，１８３モル）を加え、これらの混合溶液をロ
ートから、１，１０−ジブロムデカン５２．２０ ｇ（
０，１７４モル）を溶かしたエタノール５〇−中に滴下
し、−昼夜還流後減圧蒸留した。沸点１７σ／４ ＋ｍ
Ｈｇを有スるα−（ω−ブロムデシル）マロン酸ジエ
チルが＆８１９ （収率５９％）得られた。
したエタノール９〇−中にマロン酸ジエチル３０．０９
ｇ（０，１８３モル）を加え、これらの混合溶液をロ
ートから、１，１０−ジブロムデカン５２．２０ ｇ（
０，１７４モル）を溶かしたエタノール５〇−中に滴下
し、−昼夜還流後減圧蒸留した。沸点１７σ／４ ＋ｍ
Ｈｇを有スるα−（ω−ブロムデシル）マロン酸ジエ
チルが＆８１９ （収率５９％）得られた。
赤外線吸収スペクトル：
１（３Ｈ＋ａａ２＋２８５０ ｃｍ −、２９３０ｃ
ｍ−’ＩｏＨ＋ａｎｓ） ２９６０ ａｎ−’ｒ
−＋ａｏｏ＋ １７３０ ｃｍ−’Ｏ０ ’Ｈ−ＮＭＲ： δ４２８ ｐｐｍ ４本 ＋０ＯＯＯＨ２−）
−δａ、ｓｓ ｐｐｍ マルチ ＋ＯＨ
く）、＋（！Ｈ２Ｂｒ）δＬ３０ ｐｐｍ マ
ルチ ＋０１！、４、÷携ψ得られたα−（ω−
ブロムデシル）マロン酸ジエチル７．５９ ｇ（０，０
２モルンを、ポリ−４−ビニルピリジン（重合度５６３
）ＺＯり（０，０１９モル）を溶解させた精製ジメチル
ホルムアミド７０ ｄ中に加え、窒素ガス雰囲気下に１
４０℃で３日間攪拌した。
ｍ−’ＩｏＨ＋ａｎｓ） ２９６０ ａｎ−’ｒ
−＋ａｏｏ＋ １７３０ ｃｍ−’Ｏ０ ’Ｈ−ＮＭＲ： δ４２８ ｐｐｍ ４本 ＋０ＯＯＯＨ２−）
−δａ、ｓｓ ｐｐｍ マルチ ＋ＯＨ
く）、＋（！Ｈ２Ｂｒ）δＬ３０ ｐｐｍ マ
ルチ ＋０１！、４、÷携ψ得られたα−（ω−
ブロムデシル）マロン酸ジエチル７．５９ ｇ（０，０
２モルンを、ポリ−４−ビニルピリジン（重合度５６３
）ＺＯり（０，０１９モル）を溶解させた精製ジメチル
ホルムアミド７０ ｄ中に加え、窒素ガス雰囲気下に１
４０℃で３日間攪拌した。
これを減圧濃縮し、エーテルで３回以上攪拌洗浄して、
次の式で表わされる重合体〔１′〕を５．３５り得た。
次の式で表わされる重合体〔１′〕を５．３５り得た。
Ｊａｗ、）、。ｏｎ（ｏｏｏａ２帖
赤外線吸収スペクトル；
７０Ｈ％ａｕ、＋２８４５ｃｒｎ−’ 、２９１５ｃｎ
１−’ｒａＨ＋ａａ、） ２９６０ ｃｍ−’
非４級化ピリジンのＮ １５９５ ｃｍ−’Ｈ−
Ｎ邸 ； δ４．２４ ｐｐｍ ４本 ＋ｏｏｏｏｕ、＋δ
９〜７ ｐｐｍ ショルダー ピリジンのＨδ
３．５ ｐｐｍ −酪１ｉ本 Ｃ＞Ｎ÷四、チ）
、（ＣＪＨ＜）４級化度（フラスコ燃焼法によるＢｒＯ
重量％）：扁 重合度 反応臼＆２（日） ４級
化度（支））１ ５６３ ３
１３．０７２ ＃ ５
１５．３２３ ２１１０ ／Ｆ
１３．５１注）本実施例では＆２のものについて
、上記の如き赤外ｍＩＭ収スペクトル、’Ｈ−ＮＭＲの
測定ならびに下記の如きＮ、Ｎ’−ビス（２−アミノエ
チル）−１，３−プロパンジアミンとの反応が行われた
。
１−’ｒａＨ＋ａａ、） ２９６０ ｃｍ−’
非４級化ピリジンのＮ １５９５ ｃｍ−’Ｈ−
Ｎ邸 ； δ４．２４ ｐｐｍ ４本 ＋ｏｏｏｏｕ、＋δ
９〜７ ｐｐｍ ショルダー ピリジンのＨδ
３．５ ｐｐｍ −酪１ｉ本 Ｃ＞Ｎ÷四、チ）
、（ＣＪＨ＜）４級化度（フラスコ燃焼法によるＢｒＯ
重量％）：扁 重合度 反応臼＆２（日） ４級
化度（支））１ ５６３ ３
１３．０７２ ＃ ５
１５．３２３ ２１１０ ／Ｆ
１３．５１注）本実施例では＆２のものについて
、上記の如き赤外ｍＩＭ収スペクトル、’Ｈ−ＮＭＲの
測定ならびに下記の如きＮ、Ｎ’−ビス（２−アミノエ
チル）−１，３−プロパンジアミンとの反応が行われた
。
側鎖ピリジン基が１００％４級化されたとして計算した
上記重合体〔Ｉ′〕の２．４２ｇ（５ミリモル）をエタ
ノール５０−に溶かし、これにＩＪ、Ｎ’−ビス（２−
アミノエチル） −１，３−、’ロパンジアミン０．８
０ｇ（５ミリモル）を加え、窒素ガス雰囲気下で３日間
還流した。これを減圧濃縮し、エーテルで３回以上攪拌
洗浄して、次の式で表わされる重合体〔■′〕を１２８
ｇ得た。
上記重合体〔Ｉ′〕の２．４２ｇ（５ミリモル）をエタ
ノール５０−に溶かし、これにＩＪ、Ｎ’−ビス（２−
アミノエチル） −１，３−、’ロパンジアミン０．８
０ｇ（５ミリモル）を加え、窒素ガス雰囲気下で３日間
還流した。これを減圧濃縮し、エーテルで３回以上攪拌
洗浄して、次の式で表わされる重合体〔■′〕を１２８
ｇ得た。
赤外線吸収スペクトル：
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、含有される重合体単位が一般式▲数式、化学式、表
等があります▼〔II〕（ここで、Ｒはアルキル基であり
、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ重合度で、ｘおよびｙは０であ
り得、ｎおよびｍは正の整数である）で表わされる環状
アミン側鎖を有する重合体。 ２、ビニルピリジン重合体にα−（ω−ハロゲノアルキ
ル）マロン酸ジアルキルおよび一般式Ｈ＿２Ｎ（Ｃ＿２
Ｈ＿４ＮＨ）＿ｍ（ＣＨ＿２）＿３（ＮＨＣ＿２Ｈ＿４
）＿ｍＮＨ＿２（ここで、ｍは正の整数である）で表わ
されるポリアミンを順次反応させることを特徴とする、
含有される重合体単位が一般式▲数式、化学式、表等が
あります▼〔II〕 （ここで、Ｒはアルキル基であり、ｘ、ｙ、ｚはそれぞ
れ重合度で、ｘおよびｙは０であり得、ｎおよびｍは正
の整数である）で表わされる環状アミン側鎖を有する重
合体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24398984A JPS61123611A (ja) | 1984-11-19 | 1984-11-19 | 環状アミン側鎖を有する重合体およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24398984A JPS61123611A (ja) | 1984-11-19 | 1984-11-19 | 環状アミン側鎖を有する重合体およびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61123611A true JPS61123611A (ja) | 1986-06-11 |
Family
ID=17112052
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24398984A Pending JPS61123611A (ja) | 1984-11-19 | 1984-11-19 | 環状アミン側鎖を有する重合体およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61123611A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002006209A1 (fr) * | 2000-07-19 | 2002-01-24 | Universite De Bretagne Occidentale | Procede de synthese de la n1, n3-bis (2-aminoethyl)propane-1,3-diamine, intermediaires de synthese, produits ainsi obtenus et leur application a la synthese de cyclam |
| US6932894B2 (en) * | 2001-05-15 | 2005-08-23 | Therasense, Inc. | Biosensor membranes composed of polymers containing heterocyclic nitrogens |
-
1984
- 1984-11-19 JP JP24398984A patent/JPS61123611A/ja active Pending
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002006209A1 (fr) * | 2000-07-19 | 2002-01-24 | Universite De Bretagne Occidentale | Procede de synthese de la n1, n3-bis (2-aminoethyl)propane-1,3-diamine, intermediaires de synthese, produits ainsi obtenus et leur application a la synthese de cyclam |
| FR2811985A1 (fr) * | 2000-07-19 | 2002-01-25 | Univ Bretagne Occidentale | Procede de synthese de la n1, n3-bis(2-aminoethyl)propane- 1,3-diamine, intermediaires de synthese, produits ainsi obtenus et leur application a la synthese de cyclam |
| US6932894B2 (en) * | 2001-05-15 | 2005-08-23 | Therasense, Inc. | Biosensor membranes composed of polymers containing heterocyclic nitrogens |
| US7670470B2 (en) | 2001-05-15 | 2010-03-02 | Abbott Diabetes Care Inc. | Biosensor membranes composed of polymers containing heterocyclic nitrogens |
| US8147666B2 (en) | 2001-05-15 | 2012-04-03 | Abbott Diabetes Care Inc. | Biosensor membranes composed of polymers containing heterocyclic nitrogens |
| US8380274B2 (en) | 2001-05-15 | 2013-02-19 | Abbott Diabetes Care Inc. | Biosensor membranes composed of polymers containing heterocyclic nitrogens |
| US8377271B2 (en) | 2001-05-15 | 2013-02-19 | Abbott Diabetes Care Inc. | Biosensor membranes composed of polymers containing heterocyclic nitrogens |
| US8437829B2 (en) | 2001-05-15 | 2013-05-07 | Abbott Diabetes Care Inc. | Biosensor membranes |
| US9014774B2 (en) | 2001-05-15 | 2015-04-21 | Abbott Diabetes Care Inc. | Biosensor membranes |
| US9232916B2 (en) | 2001-05-15 | 2016-01-12 | Abbott Diabetes Care Inc. | Analyte monitoring devices |
| US9414778B2 (en) | 2001-05-15 | 2016-08-16 | Abbott Diabetes Care Inc. | Biosensor membranes |
| US9713443B2 (en) | 2001-05-15 | 2017-07-25 | Abbott Diabetes Care Inc. | Biosensor membranes |
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