JPS6172009A - 環状アミン側鎖を有する重合体およびその製造法 - Google Patents
環状アミン側鎖を有する重合体およびその製造法Info
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- JPS6172009A JPS6172009A JP19417284A JP19417284A JPS6172009A JP S6172009 A JPS6172009 A JP S6172009A JP 19417284 A JP19417284 A JP 19417284A JP 19417284 A JP19417284 A JP 19417284A JP S6172009 A JPS6172009 A JP S6172009A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、環状アミン側鎖を有する重合体およびその製
造法に関する。更に詳しくは、環状アミンの特性のキレ
ート捕集剤などとしての再利用化および活性化を図った
重合体およびその製造法に関する。
造法に関する。更に詳しくは、環状アミンの特性のキレ
ート捕集剤などとしての再利用化および活性化を図った
重合体およびその製造法に関する。
環状アミンは、近年盛んに研究されている物質であり、
種々のタイプのものが合成されている（例えば、Ｔｅｔ
ｒａｈａｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒ８第１２巻第１０４９
〜１０５２頁、１９７７年および工ｎｏｒｇ、 Ｏｈｅ
ｍ、第２２巻第２０５５〜２０６１頁、１９８３ ）。
種々のタイプのものが合成されている（例えば、Ｔｅｔ
ｒａｈａｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒ８第１２巻第１０４９
〜１０５２頁、１９７７年および工ｎｏｒｇ、 Ｏｈｅ
ｍ、第２２巻第２０５５〜２０６１頁、１９８３ ）。
これらの環状アミンは、環の大きさや共役系の有無など
によって種々の特徴を有し、また水銀、クロムなどの有
害な金属とも安定な錯体を形成する性質もあるので、有
害金属イオンの捕集剤やキレート薬剤などとしても有用
である。また、それのニッケル、コバルトなどとの錯体
は、酸素分子と結合する性質を有しているので、酸素キ
ャリヤーや酸化触媒としての機能をもっている。
によって種々の特徴を有し、また水銀、クロムなどの有
害な金属とも安定な錯体を形成する性質もあるので、有
害金属イオンの捕集剤やキレート薬剤などとしても有用
である。また、それのニッケル、コバルトなどとの錯体
は、酸素分子と結合する性質を有しているので、酸素キ
ャリヤーや酸化触媒としての機能をもっている。
このような環状アミンを重合体に担持させることができ
れば、それの再利用やフィルム化など重合体特有の機能
をもたせ、更にその活性点を集合させることによって、
更に有用性が高められることが期待される。本発明は、
かかる意図の下に、環状アミン側鎖を重合体に設けんと
するものである０ 〔問題点を解決するだめの手段〕および〔作用〕従って
、本発明は環状アミン側鎖含有する重合体に係り、この
環状アミン側鎖を有する重合体は、含有される重合体単
位が一般式 （ここで、Ｒはアルキル基であり、Ｘ％ＹＳｚはそれぞ
れ重合度で、ＸおよびｙはＯであり得、ｎおよびｍは正
の整数である）で表わされる。
れば、それの再利用やフィルム化など重合体特有の機能
をもたせ、更にその活性点を集合させることによって、
更に有用性が高められることが期待される。本発明は、
かかる意図の下に、環状アミン側鎖を重合体に設けんと
するものである０ 〔問題点を解決するだめの手段〕および〔作用〕従って
、本発明は環状アミン側鎖含有する重合体に係り、この
環状アミン側鎖を有する重合体は、含有される重合体単
位が一般式 （ここで、Ｒはアルキル基であり、Ｘ％ＹＳｚはそれぞ
れ重合度で、ＸおよびｙはＯであり得、ｎおよびｍは正
の整数である）で表わされる。
本発明はまた、かかる環状アミン側＠を有する重合体の
製造法に係り、環状アミン側鎖を有する重合体の製造は
、ビニルピリジン重合体にα−（ω−ハロゲノアルキル
）マロン酸ジアルキルおよび一般式Ｈ，Ｎ（０，Ｈ４Ｎ
Ｈ）ｍ、 Ｈ（ここで、ｍは正の整数である）で表わさ
れるポリアミンを順次度忘させてなる。
製造法に係り、環状アミン側鎖を有する重合体の製造は
、ビニルピリジン重合体にα−（ω−ハロゲノアルキル
）マロン酸ジアルキルおよび一般式Ｈ，Ｎ（０，Ｈ４Ｎ
Ｈ）ｍ、 Ｈ（ここで、ｍは正の整数である）で表わさ
れるポリアミンを順次度忘させてなる。
ベースポリマーを形成するビニルピリジン重合体として
は、４−ビニ、ルビリジン、２−ビニルピリジン、２−
メチル−５−ビニルピリジンなどの単独重合体または共
重合体が用いられる。共重合体の場合には、これら相互
の共重合体の池、ビニルピリジンに他のビニル単量体、
例えばスチレン、エチレン、プロピレンなどを約３０モ
ル％以下の割合で共重合させた共重合体などが用いられ
る。
は、４−ビニ、ルビリジン、２−ビニルピリジン、２−
メチル−５−ビニルピリジンなどの単独重合体または共
重合体が用いられる。共重合体の場合には、これら相互
の共重合体の池、ビニルピリジンに他のビニル単量体、
例えばスチレン、エチレン、プロピレンなどを約３０モ
ル％以下の割合で共重合させた共重合体などが用いられ
る。
これらのビニルピリジン重合体の側鎖ピリジン基の窒素
原子°には、α−（ω−ハロゲノアルキル）マロン酸ジ
アルキルが４級塩化されて付加される。
原子°には、α−（ω−ハロゲノアルキル）マロン酸ジ
アルキルが４級塩化されて付加される。
４級塩化剤の合成のためのマロン酸のα位へのω−ハロ
ゲノアルキル基の導入は、α、ω−ジハロゲノアルカン
、例えば１．１０−ジブロムデカン、１．１２−ジブロ
ムドデカン、１．５−ジブロムペンクンなどを用い、ナ
トリウムアルコラードの存在下で還流させることにより
行われる。
ゲノアルキル基の導入は、α、ω−ジハロゲノアルカン
、例えば１．１０−ジブロムデカン、１．１２−ジブロ
ムドデカン、１．５−ジブロムペンクンなどを用い、ナ
トリウムアルコラードの存在下で還流させることにより
行われる。
α−（ω−ハロゲノアルキル）マロン酸ジアルキルによ
るビニルピリジン重合体の４級塩化反応は、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジエチルホルムア
ミド、ジエチルアセトアミド、Ｎ−メチルモルホリンな
どの非プロトン性極性溶媒中、約８０〜１２０℃の温度
で攪拌することにより行われ、次の一般式［１３で表わ
される重合体単位を有する重合体を与える。
るビニルピリジン重合体の４級塩化反応は、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジエチルホルムア
ミド、ジエチルアセトアミド、Ｎ−メチルモルホリンな
どの非プロトン性極性溶媒中、約８０〜１２０℃の温度
で攪拌することにより行われ、次の一般式［１３で表わ
される重合体単位を有する重合体を与える。
この重合体（１）は、次いで一般式Ｈ２Ｎ（０２Ｈ４Ｍ
Ｂ）、、 Ｈで表わされるポリアミン、例えばジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレ
ンペンタミン、ペンタエチレンへキサミンナトト、エタ
ノール、メタノールなどの溶媒中で還流させることによ
り、前記一般式（Ｉｆ）で表わされる重合体単位を有す
る重合体を形成する。
Ｂ）、、 Ｈで表わされるポリアミン、例えばジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレ
ンペンタミン、ペンタエチレンへキサミンナトト、エタ
ノール、メタノールなどの溶媒中で還流させることによ
り、前記一般式（Ｉｆ）で表わされる重合体単位を有す
る重合体を形成する。
本発明に係る新規な環状アミン側鎖を有する重合体は、
環状アミンの特性が重合体に固定されたことによる利点
、即ち海水や工業排水などからの特定の金属イオンの除
去、酸素との相互作用に基く酸素の富化などの効果を十
分に発揮し、またこれは選択透過膜、酸化触媒などとし
ても用いることができる。
環状アミンの特性が重合体に固定されたことによる利点
、即ち海水や工業排水などからの特定の金属イオンの除
去、酸素との相互作用に基く酸素の富化などの効果を十
分に発揮し、またこれは選択透過膜、酸化触媒などとし
ても用いることができる。
次に、実施例について本発明を説明する。
実施例
金属ナトリウム４．２１ ｇ（０，１８３モル）を溶か
したエタノール１００ｍｊ中にマロン酸ジエチル３０．
０９９ （０，１８３モル）ｔ−加え、これらの混合溶
液をロートから、１．１０−ジブロムデカン５２．．２
０り（０，１７４モル）を溶かしたエタノール５０ｄ中
に滴下し、−昼夜還流後減圧蒸留した。沸点１７０”／
４ ｒｍＨｇを有スるα−（ω−ブロムデシル）マロン
酸ジエチルが８．８１ ｇ（収率５９％）得られた。
したエタノール１００ｍｊ中にマロン酸ジエチル３０．
０９９ （０，１８３モル）ｔ−加え、これらの混合溶
液をロートから、１．１０−ジブロムデカン５２．．２
０り（０，１７４モル）を溶かしたエタノール５０ｄ中
に滴下し、−昼夜還流後減圧蒸留した。沸点１７０”／
４ ｒｍＨｇを有スるα−（ω−ブロムデシル）マロン
酸ジエチルが８．８１ ｇ（収率５９％）得られた。
赤外線吸収スペクトル：
１ ＋ｏＯｏ＋−１７３０ ｃｍ−’Ｈ−ＮＭＲ；
δ４．２８ ｐｐｍ ４本 ＋０ＯＯＯＨ２←ａ
３．５５ ｐｐｍ マルチ ＋ＯＨ（） 、＋
ＯＨ２Ｂ ｒ）δ １．３０ ｐｐｍ マルチ
＋ＯＨ−茹、＋ＯＨ，）得うれたα−（ω−ブロムデ
シル）マロン酸ジエチル７．５９ ｇ（０，０２モル）
を、ポリ−４−ビニルピリジン（重合度５６３）ＺＯり
（０，０１９モル） ’！ｌ：溶解させた精製ジメチル
ホルムアミド７０−中に加え、窒素ガス雰囲気下に１４
０℃で３日間攪拌した。
３．５５ ｐｐｍ マルチ ＋ＯＨ（） 、＋
ＯＨ２Ｂ ｒ）δ １．３０ ｐｐｍ マルチ
＋ＯＨ−茹、＋ＯＨ，）得うれたα−（ω−ブロムデ
シル）マロン酸ジエチル７．５９ ｇ（０，０２モル）
を、ポリ−４−ビニルピリジン（重合度５６３）ＺＯり
（０，０１９モル） ’！ｌ：溶解させた精製ジメチル
ホルムアミド７０−中に加え、窒素ガス雰囲気下に１４
０℃で３日間攪拌した。
これを減圧濃縮し、エーテルで３回以上攪拌洗浄して、
次の式で表わされる重合体〔■′〕を５．３５ ｇ得た
。
次の式で表わされる重合体〔■′〕を５．３５ ｇ得た
。
赤外線吸収スペクトル：
’００−ｆｏｏｏｆ−１７２５ｚ−’
４級化ピリジンのＮ １６３８Ｉｙ１１−’非
４級化ピリジンのＮ １５９５ｃｒｎ−’’Ｈ−
ＮＭＲ： δ４．２４ ｐｐｍ ４本 ＋０ＯＯＯＨ２升δ９〜
７ ｐｐｍ ショルダー ピリジンのＨδ ３．５
ｐｐｍ 幅広い１本 （）Ｎ＋ｏｎ２３−）、（Ｏ
Ｈ＜）４級化度（フラスコ燃焼法によるＢｒの重量％）
：扁重合度 反応日数（印 ４級化度（％）１
５６３ ３ １３．０７２
５ １５．３２３
２１１０ ＃ １３．５１
注）本実施例ではＡ１のものについて、上記の如き赤外
線吸収スペクトル、’Ｈ−ＮＭＲの測定ならびに下記の
如きテトラエチレンペンタミンとの反応が行われた。
４級化ピリジンのＮ １５９５ｃｒｎ−’’Ｈ−
ＮＭＲ： δ４．２４ ｐｐｍ ４本 ＋０ＯＯＯＨ２升δ９〜
７ ｐｐｍ ショルダー ピリジンのＨδ ３．５
ｐｐｍ 幅広い１本 （）Ｎ＋ｏｎ２３−）、（Ｏ
Ｈ＜）４級化度（フラスコ燃焼法によるＢｒの重量％）
：扁重合度 反応日数（印 ４級化度（％）１
５６３ ３ １３．０７２
５ １５．３２３
２１１０ ＃ １３．５１
注）本実施例ではＡ１のものについて、上記の如き赤外
線吸収スペクトル、’Ｈ−ＮＭＲの測定ならびに下記の
如きテトラエチレンペンタミンとの反応が行われた。
側鎖ピリジン基が１００％４級化されたとして計算した
上記重合体〔１つのＺ９３９ （１５ミリモル）をエタ
ノール５０ｔｎｔに溶かし、これにテトラエチレンペン
タミンＺ９３ｇ（１５ミリモル）ヲ加えて３日間還流し
た。これを減圧濃縮し、エーテルで３回以上攪拌洗浄し
て、次の式で表わされる重合体〔■′〕を５．５４９得
た。
上記重合体〔１つのＺ９３９ （１５ミリモル）をエタ
ノール５０ｔｎｔに溶かし、これにテトラエチレンペン
タミンＺ９３ｇ（１５ミリモル）ヲ加えて３日間還流し
た。これを減圧濃縮し、エーテルで３回以上攪拌洗浄し
て、次の式で表わされる重合体〔■′〕を５．５４９得
た。
赤外線吸収スペクトル：
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、含有される重合体単位が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 （ここで、Ｒはアルキル基であり、ｘ、ｙ、ｚはそれぞ
れ重合度で、ｘおよびｙは０であり得、ｎおよびｍは正
の整数である）で表わされる環状アミン側鎖を有する重
合体。 ２、ビニルピリジン重合体にα−（ω−ハロゲノアルキ
ル）マロン酸ジアルキルおよび一般式Ｈ＿２Ｎ（Ｃ＿２
Ｈ＿４ＮＨ）＿ｍ＿＋＿１Ｈ（ここで、ｍは正の整数で
ある）で表わされるポリアミンを順次反応させることを
特徴とする、含有される重合体単位が一般式▲数式、化
学式、表等があります▼〔II〕 （ここで、Ｒはアルキル基であり、ｘ、ｙ、ｚはそれぞ
れ重合度で、ｘおよびｙは０であり得、ｎおよびｍは正
の整数である）で表わされる環状アミン側鎖を有する重
合体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19417284A JPS6172009A (ja) | 1984-09-17 | 1984-09-17 | 環状アミン側鎖を有する重合体およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19417284A JPS6172009A (ja) | 1984-09-17 | 1984-09-17 | 環状アミン側鎖を有する重合体およびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6172009A true JPS6172009A (ja) | 1986-04-14 |
Family
ID=16320125
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19417284A Pending JPS6172009A (ja) | 1984-09-17 | 1984-09-17 | 環状アミン側鎖を有する重合体およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6172009A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5006958A (en) * | 1989-01-31 | 1991-04-09 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Gas insulation switchgear |
-
1984
- 1984-09-17 JP JP19417284A patent/JPS6172009A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5006958A (en) * | 1989-01-31 | 1991-04-09 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Gas insulation switchgear |
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