JPS61118479A - 粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は粘着剤組成物に関する。更に詳しくは粉末ゴム
と有機過酸化物または有機過酸化物の分解促進剤を混合
した粉末成分に、アクリル酸エステルと有機過酸化物の
分解促進剤または有機過酸化物からなる液状成分を混合
した常温硬化型のゴム含有アクリル酸エステル系の、特
に構造用として有効な粘着剤組成物にある。そして、本
発明の粘着剤組成物は木工、建築、土木、自動車、航空
機、家庭用品、電気機器等の広い分骨に於いて接着剤、
シーリング材として使用される。

（従来の技術） これまで、二液型の常温硬化型アクリル酸エステル系の
構造用粘着剤は使用時にアクリル酸エステルに有機過酸
化物を含有した液状成分とアクリル酸エステルに有機過
酸化物の分解促進剤を含有させた液状成分とを混合した
組成物で、この粘着剤組成物は常温での硬化が速く、強
力な接着性。

耐久性、適用可能な被着体の多様性等から広い範囲に於
いて使用されている。しかしながら一方では、衝撃強度
、剥離強度が劣る欠点を有している。

この改良方法として二液型の一方の成分もしくは両方の
成分にゴムを溶解させることでこれらの欠点をある程度
改善しうることは知られている。この二液型の常温硬化
型ゴム含有アクリル酸エステル系構造用粘着剤は最近用
途が急激に拡大してきたが、これはあくまでも二液型の
域を出るものではな（、二液型として市場に供給されて
いる。このためアクリル酸エステルにゴムを溶解する操
作が必要で、その方法はベール状あるいはチップ状のゴ
ムを四−ルでシートにし、次に細断機で細断し、溶解槽
で数時間以上掛けて溶解するという極めて不経済的な方
法を採用することが余儀なくされている。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は前記したアクリル酸エステルにゴムを溶解する
不経済的操作の解消と、これまで、のゴム含有アクリル
酸エステル系構造用粘着剤の二液型という概念を脱却し
た新規な粘着剤組成物を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明は粉末ゴムと有機過酸化物または有機過酸化物の
分解促進剤の粉末成分とアクリル酸エステルと有機過酸
化物または有機過酸化物の分解促進剤の液状成分とを混
合した粘着剤組成物にある。

本発明の組成物は特定の組成からなる粉末成分（以下Ａ
成分という）と特定の組成からなる液状成分（以下Ｂ成
分という）からなり、Ａ成分にＢ成分を混合するか、Ｂ
成分にＡ成分を混合して使用される。この混合法として
は容器あるいは台上で竹べら、欅等での人力、あるいは
回転翼を有する容器中で機械的に混合する。使眉時に於
けるこの混合方法は一般の二液型の粘着剤の使用方法と
同じであるが、本発明の組成物の特徴的なことは一方が
必ず粉末状（ム成分）でありて、この人成分はパウダー
ミキサー等の機械的方法あるいは容器中で人力等により
粉末混合することにより簡単に得ることが出来る。そし
て、ム成分は粉末状であるために安価な紙、樹脂等の袋
や箱て包装し市場に供給することがてきる。液状の場合
は高価なガラス、鉄、樹脂の容器に入れ、さらにそれを
密閉させなければならず経済性が劣る。

本発明の組成物中のム成分に使用される粉末ゴムは特に
制限されるものではなく、粉末ゴムとしては天然ゴム、
ポリクロロプレンゴム、アクリロニトリル−ブタジェン
共重合ゴム、エチレン−プロピレン共重合ゴム、クロル
スルフォン化ポリエチレン、イソブチレン−イソプレン
共重合ゴム。

ポリイソプレンゴム、ポリブタジェンゴム、スチレン−
ブタジェン共重合ゴム等の粉末ゴムが挙げられる。これ
らの粉末ゴムの製法としては、例えばベール状あるいは
チップ状のゴムを粉砕、破砕により粉末化したゴム、ゴ
ムラテックスをスプレー乾燥、フラッシェ乾燥、冷凍法
等の物理的手段あるいはゴムラテックスを凝固、共沈、
マイクロカプセル法等の化学的方法を挙げることが出来
る。

本発明はこれらいずれの方法等によって得られた粉末ゴ
ムにも適用できる。

粉末ゴムの製法の化学的方法の一例として、特開昭５３
−７３２４４号の粉末ゴムの製法を挙げることが出来る
。この方法は、アニオン性もしくはノニオン性のゴムラ
テックスに、アニオン性水溶性高分子を混合し、次に該
アニオン性水溶性高分子とコアセルベージ１ンを起生し
うるカチオン性高分子、＠イオン界面活性剤等を混合し
、ゴムラテックスからゴム粒子を分離させた後、合成樹
脂エマルジ璽ンを添加混合し、脱水乾燥して得られる粉
末ゴムの製法である。

そして本発明に用いられる粉末ゴムの粒径は３略以下の
ものが好ましく、粒径が５鴎を越えるとＡ成分とＢ成分
の混合に長時間を要し好ましくない。

本発明て云うアクリル酸エステルとは、アクリル酸エス
テルおよび／またはメタアクリル酸エステルを指し、こ
の両者を混称して（メタ）アクリル酸エステルと呼称す
ると、（メタ）アクリル酸アルキル、（メタ）アクリル
酸ヒドロキシアルキル、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、エチレングリフールジ（メタ）アクリレート、ジエ
チレンクＩＪコールジ（メタ）アクリレート、トリエチ
レンクリフールジ（メタ）アクリレート、プｐビレング
リコールジ（メタ）アクリレート、トリプｐピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、トリメチルールプロパ
ントリ（メタ）アクリレート。

トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート。

テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート。

メタアクリル酸とグリコール類と多塩基酸の反応によっ
て得られるポリエステル（メタ）アクリレート、エポキ
シ化合物と（メタ）アクリル酸の反応によりて得られる
エポキシメタアクリレート。

多塩基酸とアミノアルコールを反応させ後（メタ）アク
リル酸とを反応させて得られるアミド（メタ）アクリレ
ート、ヒト四キシアルキル（メタ）アクリレートとぎり
イソシアネート化合物を反応して得られるウレタン（メ
タ）アクリレート、（メタコアクリル酸テトラヒドロフ
ルフリル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル等
が挙げられる。

これらは単独もしくは混合物として使用される。

ム成分に使用される有機過酸化物または有機過酸化物の
分解促進剤はＢ成分に使用されるものと興なるものでも
良いが、好ましくは同じものを使用した方が望ましい。

そして有機過酸化物の分解促進剤を含まない、即ち有機
過酸化物と粉末ゴムから成るム成分を使用した場合は、
Ｂ成分に有機過酸化物の分解促進剤を混合する必要があ
る。すなわち、重要なことはム成分あるいはＢ成分の各
々に有機過酸化物と有機過酸化物の分解促進剤の両者を
同時に混合使用してはならないことである。

この両者をム成分に混合した場合は長時間の貯蔵におい
て粉末ゴムのゲル化が起り粉末ゴムがＢ成分に分散しな
くなり、Ｂ成分に両者を混合した場合はアクリル酸エス
テルが硬化反応を起しＢ成分はム成分と混合出来なくな
り本発明の組成物は得られない。

本発明で使用される有機過酸化物としては、ケトンパー
オキサイド、ジアシルパーオキサイド。

ジアルキルパーオキサイド、ハイドロパーオキサイド類
等であって、例えばジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、イ
ンブチルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、
ジクミルパーオキサイド、ア七チルパーオキサイド、ラ
ウロイルパーオキサイド、１５−）リメ゛チルヘキサノ
ールパーオキサイド等が挙げられる。そしてこれらは単
独もしくは混合して使用してもさしつかえない。ム成分
もしくはＢ成分に混合される有機過酸化物の添加量はＢ
成分のアクリル酸エステルに対していずれもＩＩＬ１〜
３０重量襲の範囲重量−て混合される。

ＩＩＬ１重量鳴未満ではアクリル酸エステルの硬化反応
に充分に寄与し得ないのである。５０重量％を越えると
ム成分においては架橋反応が起り、Ｂ成分の場合は硬化
反応が進行し貯蔵安定性が劣る。

本発明で使用される有機過酸化物の分解促進剤とは３級
アミン、アセチルアセトンの金属錯体。

ナフテン酸の金属塩、チオ尿素化合物、アミン−アルデ
ヒド縮合体類でありて、例えばＭ、Ｎ−ジメチルアミン
、Ｍ、Ｎ−ジメチル−Ｐ−）ルイジン、アセチルアセト
ンバナジル、す７テン酸銅。

ナフテン酸コバルト、トリメチルチオ尿素、エチレン千
オ尿素、アルドール−α−す７チルアミン等が挙げられ
る。そしてこれら１字単独もしくは混合して使用される
。Ａ成分もしくはＢ成分に混合される量は、Ｂ成分のア
クリル酸エステルに対して１１〜２５重量襲の範囲に於
いて混合される。

α１重量％未満ではＡ成分とＢ成分を混合した場合のア
クリル酸エステルの硬化速度が遅く実用的でない。また
２５重量％を越えて添加してもその効果はあまり変らな
い。

本発明の組成物を得るためのム成分とＢ成分を混合する
に当っては、ム成分中の粉末ゴム１００重量部に対しＢ
成分のアクリル酸エステルが２０〜２５００重量部、好
ましくは７０〜１５００重量部、更に好ましくは１００
〜１０００重量部になる様にム成分とＢ成分が混合され
る。２０重量部未満ではＡ成分とＢ成分を混合しても粘
着剤組成物は得られない。２５００重量部を越えて混合
した場合は高く９強い衝撃強度は発現しない。

また、本発明の組成物は本発明の特徴を損なわない範囲
に於いて公知の充填剤、ｌｌ燃剤１着色剤。

安定剤または架橋剤をＡ成分及び／又はＢ成分に混合使
用することが出来る。

〔発明の効果〕

以上の説明から明らかなように、本発明の粘着剤組成物
は、これまでのゴム含有アクリル酸エステル系構造用粘
着剤の二液型の概念を脱却した液状と粉状から成る新規
な粘着剤組成物で、本発明の組成物はゴムのロールでの
シート化及び細断。

溶解槽でゴムをアクリル酸エステルに溶解する操作が不
要で、更に輸送面に於いて粉は液と異なり安価な容器で
輸送出来、経済的に極めて優位であり、且つ剥離強度及
び衝撃強度の極めて優れた粘着剤組成物である。

〔実施例〕

以下実施例により本発明を説明するが、本発明はこれら
実施例のみに限定されるものではない。

なお、実施例で使用した粉末ゴムは特開昭５３−７５２
４４号の製法により製造し、また部はすべて重量部であ
る。

実施例１〜４及び比較例１．２ １リクロロプレンゴム（以下ＦＯＲと略す）ラテックス
（商品名「スカイプレンＢ−３０Ｊのラテックス東洋曹
達工業■製）を乾燥重量が３５％になるように調整し、
このゴムラテックス２０部にアルギン酸ソーダの２％水
溶液２０部を加え、次に酢酸１０％水溶液を添加し、ｐ
Ｈ４５にした。

この混合液をポリオキシエチレン牛脂アルキルプロピレ
ンジアミンの１％水溶液２００部に添加した。次に微粉
末状に分離したゴムをデカンテーシヨンにより洗浄した
後、ゴムが微粉末状に分散しり水溶液中にポリスチレン
エマルジ璽ンをゴムラテックスの乾燥重量に対して６重
量％になるように加えて混合し、脱水、乾燥を行い粒径
α５關の粉末ＰＯＲを得た。次にこの得られた粉末ＦＯ
Ｒ１００部当りジクミルパーオキサイド５部をパウダー
ミキサーでブレンドしＡ成分を得た。一方、メチルメタ
アクリレート１００部当りにエチレンチオ尿素２部を添
加し、Ｂ成分を調整した。次にム成分中の該粉末ＰＯＲ
１００部当りＢ成分中の該メチルメタアクリレートが５
００部になるようにＡ成分とＢ成分をステンレス製のへ
らを用い、２　＋）エチレン容器中で１分間混合し粘着
剤組成物を得た。この得られた粘着剤組成物の被着体と
の剥離強度及び衝撃強度を知るために、Ｉ工５Ｋ６８５
４−７７、、Ｔ工Ｓ　に　６８５５−７７に従い、被着
体にアルミニウムを用い、Ｔ型剥離試験及び衝撃接着強
さ試験を行った。粘着剤組成物の塗布はへらで行い被着
体の片面のみに塗部した。オープンタイムはとらず、塗
布していない被着体を圧着し、１６８時間放置後測定を
行なった。表１にその測定結果を示す。実施例２は実施
例１０Ｂ成分中の該メチルメタアクリレート５００部を
８００部に代え、実施例５は実施例１のメチルメタアク
リレートをエチルメタアクリレートに代え、また実施例
４は実施例１のジクミルパーオキサイド２部をベンゾイ
ルパーオキサイド１部に、及びエチレンチオ尿素２部を
Ｎ、Ｍ’−ジメチルアニ＋７ン１部に変えた以外は実施
例１の方法に従った。

比較例１は実施例１０Ａ成分を用いず、実施例１のＢ成
分にジクミルパーオキサイドメチルメタアクリレート１
００部当り２部添加混合し、それを被着体に塗布したも
のについて測定を行なった。

比較例２は実施例１の粉末ＦＯＲをロールでシートにし
、次にそれを細断（５鴎×５闘×３ｗ）ｌ。

たちのを用いた以外実施例１に従りて行なったが、ＦＯ
Ｒ細断片とジクミルパーオキサイドか十分に混合しなか
った。次いでそれをＢ成分に添加したが、ＦＯＲ細断片
の溶解に８時間以上を要しだので、そこで実施を中止し
た。

実施例５及び６ アクリロニトリル−ブタジェン共重合ゴム（以下ＮＢＲ
と略す）ラテックス（商品名「Ｎ１ｐｏ１５１５７　Ｊ
日本ゼオン■製）を乾燥重量が３５％になるように調整
し、実施例１と同様な方法により粒径（１５１１１Ｂの
粉末ＮＢＲを得た。次に得られた粉末１３１１００部当
り、クメンハイドロパーオキサイド３部をパウダーミキ
サーでブレンドしＡ成分を得た。一方のＢ成分は実施例
１０Ｂ成分と同じものを使用し、Ａ成分中の該粉末１３
１１００部当りＢ成分中の該メチルメタアクリレートが
４００部になるようにステンレス製のへらを用いキリエ
チレン容器中で１分間混合し粘着剤組成物を得た。次に
実施例１と同様な方法により粘着剤組成物の被着体との
剥離強度及び衝撃強度を知るために被着体にアルミニウ
ムを用い、Ｔ型剥離試験及び衝撃接着強さ試験を行なっ
た。その測定結果を表１に示す。実施例６は実施例５の
クメンハイドロバ−オキサイドをベンゾイルパーオキサ
イドに代えた以外実施例５の方法に従った。表１に示す
ように実施例１〜５は比較例１と比較し、大きいＴ型剥
離強さ及び衝撃接着強さを示すことがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 粉末ゴムと有機過酸化物または有機過酸化物の分解促進
   剤からなる粉末成分とアクリル酸エステルと有機過酸化
   物または有機過酸化物の分解促進剤（但し、各成分の該
   過酸化物又は該促進剤同志の組合せは除く）の液状成分
   とを混合してなる粘着剤組成物。