JPS61115082A - 三環式ピリジン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

式中、Ｑｌ及び窒素原子は一緒になっ て式）Ｎ−ＣＨ２　ＣＨ２　−　　（ａ）、　＞Ｎ−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２　ＣＨ２　−　　（ｂ）、）Ｎ−ＣＩ＜Ｈ−
　　（ｃ）、＞Ｎ−ＣＨ２　−ＣＨ＜Ｈ−　　（ｄ）、
）Ｎ−ＣＨ２　−Ｓ（０）ｐ−（ｅ）、　＞Ｎ−ＣＨ２
ＣＨ２　−Ｓ（０）Ｐ−　　（ｆ）または＞Ｈ−ＣＨ−
ＧＨ−Ｓ（０）ｐ−　（ｇ）の基を表わし、ｐは数０．
１または２を表わし。 Ｒａはフェニル，ピリジルまたはチェニル基を表わし、
該基は随時ハロゲン、 トリフルオロメチル、二トロ、低級ア ルキルまたは低級アルコキシで置換さ れていてもよく、Ｒｂ及びＲｅは各々水素、ハロゲン、
トリフルオロメチル。 低級アルキル、低級アルコキシまたは 二トロを表わし、そして点線は任意の 結合を表わすか，或いはＲｂ及びＲｅはαによって表わ
された炭素原子と一緒に なって式＞Ｃα−Ｓ−Ｃ）Ｉ＜Ｈ−　　（ｈ）、＞Ｃα
−ＣＨ−Ｃ）Ｉ−Ｓ−　　（ｉ）または）Ｃ（Ｘ−ＣＨ
−（Ｈ−ＣＨ−ＣＨ−　　（ｊ）の基を表わし、該基は
随時ｌ＼ロゲン、トリフルオロメチル，低級ア ルキル、低級アルコキシ、ニトロ、ア ミノまたはモノ−もしくはジ（低級ア ルキル）アミンで置換されていてもよ く、そして点線は追加の結合を表わ し、Ｒｄは式−（Ａ’　）ｍ−（ＣＯ）ｎ−（Ｑ　２Ａ
　２ｃｌ−Ｒ鵞の基を表わし、ｍ、ｎ及び９は各々数０
またはｌを表わし、Ａ１は低 級アルキレンを表わし、Ａ２は低級ア ルキレン、直接結合または基−ＣＯ−を表わし、Ｑ２は
酸素原子または基−ＮＲ２を表わし　ＩＩは水素、ヒド
ロキシ、 シアノ、ニトロ、ハロゲン、低級アル コキシ、低級アルキル、低級アルコキ シカルボニル、アリール、式−ＮＲ３ Ｒ４の基または５−員の飽和、一部下飽和もしくは芳香
族複素環を表わし、鎖 環は炭素原子を介して結合し、且つ随 時１個または２個の低級アルキル基で 置換されていてもよく、そして随時 （Ｃ３−０６）−シクロアルキル、ヒドロキシ、低級ア
ルコキシ、低級アルカノイ ルオキシ、低級ヒドロキシアルキル、 低級アルコキシアルキル、低級アルカ ノイルオキシアルキル、低級アルコキ シカルボニル、低級アルカノイル、カ ルバモイル、モノ−もしくハシ（低級 アルキル）カルバモイル、オキソまた はアルキレンジオキシ基で置換されて いてもよく、Ｒ２は水素、低級アルキ ルまたはアリールを表わし、Ｒ３及び Ｒ４は各々水素、低級アルキル、低級 アルコキシアルキル、低級ジ、アルコキシアルキル、低
級アルキレンジオキシ アルキル、低級シアノアルキル、低級 ハロアルキル、低級ヒドロキシアルキ ル、低級ジヒドロキシアルキル、低級 アルカノイル、低級アルコキシカルボ ニルまたは（Ｃ３−Ｇｙ　）−シクロアルキル基を表わ
し、該シクロアルキル基は随 時ヒドロキシ、低級アルコキシ、低級 アルカノイルオキシ、低級ヒドロキシ アルキル、低級アルコキシアルキル、 低級アルカノイルオキシアルキル、オ キソ、カルバモイル、モノ−もしくは ジ（低級アルキル）カルバモイルまた は低級アルキレンジオキシで置換され ていてもよく、或いはＲ３及びＲ４は 窒素原子と一緒になって３−乃至７−員の飽和Ｎ−複素
環を表わし、鎖環は随時１個または２個の低級アルキル
基で置換 されていてもよく、且つ随時１個また は２個のヒドロキシ、低級アルコキ シ、低級アルカノイルオキシ、低級ヒ ドロキシアルキル、低級アルコキシア ルキル、低級アルカノイルオキシアル キル、低級アルコキシカルボニル、低 級アルカノイル、カルバモイル、モノ −もしくはジ（低級アルキル）カルバ モイル、オキソまたは低級アルキレン ジオキシ基で置換されていてもよく、 そして環員として酸素もしくは硫黄原 子または基）Ｎ−Ｒ５を含むことができ、そしてＲ５は
水素、低級アルキル、低 級ヒドロキシアルキル、低級アルコキ シアルキル、低級アルカノイルオキシ アルキル、低級アルカノイル、低級ア ルコキシカルボニル、カルバモイルま たはモノ−もしくはジ（低級アルキ ル）カルバモイルを表わし、条件とし て、ｑが数１を表わし、そしてＡ２が 基−ＣＯ−を表わす場合、ｎは数０を表わし、ｑが数Ｏ
を表わし、そしてｎが数 １を表わす場合、或いはｑが数１を表 わし、そしてＡ２が基−ＣＯ−を表わす場合、　Ｒｔは
シアノ、ニトロ、ハロゲンまたは低級アルコキシカルボ
ニルとは 異なる意味を有し、そしてｑが数１を 表わし、Ａ２が直接結合を表わす場 合、）７１はヒドロキシ、シアノ、ニトロ、ハロゲン、
低級アルコキシカルボ ニル、低級アルコキシ及ヒ−ＮＲ３Ｒ４とは異なる意味
を有するものとする。 の化合物及び１個またはそれ以上の塩基性置換基を有す
る式１の化合物の製剤上許容し得る酸付加塩に関する。 上記の新規な二環式及び三環式ピリドン誘導体は価値あ
る薬理学的特性を有し、病気の抑制または予防に際して
使用することができる。殊に本化合物は筋肉弛緩（ｍｕ
ｓｃｌｅ　ｒｅｌａｘａｎｔ）　、鎮静−催眠（ｓｅｄ
ａｔｉＶｅ−ｈ２ｐｎａｔｉｃ）　、不安解消（ａｎｘ
ｉｏ１２ｔｉｃ）及びｌまたは鎮痙（ａｎｔｉＣＨ＝Ｃ
ＨｎｖｕｌｓｉＶｅ）活性を有し、従って、筋肉緊張、
ストレス状態、不眠症、不安状態及びｌまたは痙れんの
抑制または予防において用いることができる。 本発明の目的は次の通りである：上記式１の化合物及び
その上記した塩自体並びに治療的に活性物質としての該
化合物；その製造方法及び中間体；中間体の製造及び治
療的に活性物質の製造に対するその使用；これらの新規
な活性化合物に基ずく薬剤及びその製造：病気の抑制ま
たは予防における新規物質の用途；並びに筋肉弛緩、鎮
静−催眠、不安解消及びｌまたは鎮痙活性を有する薬剤
を製造する際のその使用。 「低級」なる用語は最大７個、好ましくは最大４個の炭
素原子を有する残基及び化合物を表わす、「アルキル」
なる用語は、単独でまたは例えばアルカノイル、アルカ
ノイルオキシ及びアルコキシアルキルの如き組み合わせ
において、直鎖状または分枝鎖状の飽和炭化水素残基、
例えばメチル、エチル、イソプロピル及びｔ−ブチルを
表わす、「シクロアルキル」なる用語は環式の飽和炭化
水素残基、例えばシクロヘキシルを表わす。 「アルコキシ」なる用語は酸素原子を介して結合したア
ルキル基、例えばメトキシ及びエトキシを表わス、「ヒ
ドロキシアルキル」なる用語はヒドロキシで置換された
アルキル基、例えば２−ヒドロキシエチルを表わす、「
アルカノイル」及び「アルカノイルオキシ」なる用語は
脂肪酸残基、例えばアセチル及びアセトキシを表わす、
「アルキレン」なる用語は２つの遊ａｌ原子価を有する
直鎖状または分枝鎖状の飽和炭化水素残基、例えばメチ
レン、１．２−エチレン及ヒ１．３−７’ロビレンを表
わす、「ハロゲン」なる用語は４種、フッ素、塩素、臭
素及びヨウ素を表わす。 「アリール」なる用語は好ましくはフェニル基を表わし
、該基は随時ハロゲン、トリフルオロメチル、低級アル
キル、低級アルコキシ、ニトロ、アミノまたはモノ−も
しくはジ（低級アルキル）アミノで置換されていてもよ
い。 炭素原子を介して結合する５−員の飽和、一部下飽和ま
たは芳香族複素環は好ましくはへテロ環員（１個又は複
数）として酸素もしくは硫黄原子またはイミノもしくは
低級アルキルイミノ基を含みそして随時１個または２個
の窒素原子を含んでいてもよく、複素環が結合する炭素
原子は好ましくは１個のへテロ原子に隣接して或いは２
個のヘテロ原子間に位置する。上記の如く置換されてい
てもよいかかる複素環の例は次のものである：２−オキ
サゾリンー２−イル、３−メチル−１，２，４−オギサ
ジアソ゛ル−５−イル、２−チアゾリン−２−イル、２
−テトラヒドロフリル及び２−チアゾリル。 −ＮＲ３Ｒ４に対する可能なものとして、「環員として
酸素もしくは硫黄原子または基＞Ｎ−Ｒ５を含むことが
できる３−乃至７−員の飽和ト複素環」なる用語は、一
方ではへテロ原子１個、即ち、それらが結合した窒素原
子のみを有する複素環及び、他方では２個のへテロ原子
、即ち、上記の窒素原子及び酸素もしくは硫黄原子また
は第二の窒素原子を有する複素環を表わす、上記の如く
置換されていてもよいかかる複素環の例は次のものであ
る：２−（低級アルコキシアルキル）−１−アゼチジニ
ル、３−（低級アルコキシ）−１−アゼチジニル、３−
ヒドロキシ−１−７ゼチジニル、２−（低級ヒドロキシ
アルキル）−１−７ゼチジニル、２−（低級アルカノイ
ルオキシアルキル）−１−ピロリジニル、３−オキソ−
１−ピロリジニル、２−（低級アルコキシカルボニル）
−ｉ−ピロリジニル、３−（低級アルコキシ）−１−ピ
ロリジニル、３−ヒドロキシ−１−ピロリジニル、２−
（低級アルコキシアルキル）−ｔ−ピロリジニル、２−
（低級ヒドロキシアルキル）−１−ピロリジニル、２−
（低級ヒドロキシアルキル）−４−ヒドロキシ−１−ピ
ロリジニル、２−（低級アルコキシアルキル）−４−（
低級アルコキシ）−１−ピロリジニル、４−モルフオリ
ニル。 ２．６−ジ（低級アルキル）−４−モルフオリニル、４
−チオモルフオリニル、ｌ−ピペラジニル、１−（低級
アルキル）−４−ピペラジニル、１−（低級アルコキシ
アルキル）−４−ピペラジニル、１−（低級アルカノイ
ル）−４−ピペラジニル、４−（低級ヒドロキシアルキ
ル）−１−ピペリジニル、４−オキソ−！−ピペリジニ
ル、４−（低級アルコキシ）−１−ピペリジニル、４−
（低級アルコキシカルボニルｌｌ−ピペリジニル、４−
ヒドロキシ−１−ピペリジニル、４−（低級アルキルカ
ルバモイル）−１−ピペリジニル、４−（低級アルカノ
イルオキシ）−１−ピペリジニル、２−（低級アルコキ
シアルキル）−１−ピペリジニル、２−（低級ヒドロキ
シアルキル）−１−ピペリジニル、３−（低級アルコキ
シ）−１−ピペリジニル、４．４−（低級アルキレンジ
オキシ）−１−ピペリジニル及び３−ヒドロキシ−１−
ピペリジニル。 記号Ｑ１及び窒素原子は一緒になって、好ましくは式）
トＣＨ２ＣＨ２−（ａ）または＞Ｈ−ＣＨ＜Ｈ−（ｃ）
の基を表わす、記号Ｒａは好ましくは随時■−ハロ４ゲ
ンまたは履−トリフルオロメチルで置換されていてもよ
いフェニル基を表わし、単なるフェニルが特に好ましい
、記号Ｒｂ及びＲｃはαによって表わされた炭素原子と
一緒になって、好ましくは随時ｌ＼ロゲンで置換されて
いてもよい式＞Ｃａ−９−ＣＨ−ＣＩ−（ｈ）または＞
Ｃａ−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ＜Ｈ−（ｊ）の基、特に式）Ｃ
ａ−５−ＯＨ露ＣＨ−または＞Ｃａ−ａｎ−ａｃｔ−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−の基を表わし、点線は追加の結
合を表わす、好ましい具体例においては、Ｑ２は酸素原
子を表わし、　Ａ２は基−ＣＯ−を表わし、　Ｒ１は基
−ＮＲ３Ｒ４を表わし、　Ｒ３は低級アルコキシアルキ
ルを表わし、そしてＲ４は水素または低級アルキルを表
わすか、或いはＲ３及びＲ４は窒素原子と一緒になって
、４−１５−またはＢ−員の飽和ト複素環を表わし、鎖
環は随時１個または２個の低級アルキル基で置換されて
いてもよく、且つ随時ヒドロキシ、低級アルコキシ、低
級ヒドロキシアルキルまたは低級アルコキシアルキル基
で置換されていてもよく、そして環員として酸素原子を
含むことができ、履及びｑは数０を表わし、そしてｎは
数１を表わすか。 またはｍ及びｑは数１を表わし、そしてｎは数０を表わ
す、特に好ましい具体例においては　ＡＩはメチレンを
表わし、　Ｑ２は酸素元素を表わし、Ａ２は基−ＣＯ−
を表わし、　Ｒ１は基−ＮＲ３Ｒ４を表わし、　Ｒ３は
低級アルコキシアルキルを表わし、そしてＲ４は水素ま
たは低級アルキルを表わすか、或いはＲ３及びＲ４は窒
素原子と一緒になって、ｌ−７ゼチジニル、１−ピロリ
ジニル、１−ピペリ゛　ジニルまたは４−モルホリニル
基を表わし、該基は随時１個または２個の低級アルキル
基で置換されていてもよく、そして随時ヒドロキシ、低
級アルコキシ、低級ヒドロキシアルキルまたは低級アル
コキシアルキル基で置換されていてもよく、層及びｑは
数０を表わし、そしてｎは数１を表わすか、または履及
びｑは数１を表わし、そしてｎは数０を表わす、殊に好
ましい具体例においては。 Ａ１はメチレンを表わし　Ｑ２は酸素元素を表わし、　
Ａ２は基−ＣＯ−を表わし、　Ｒ１は基−ＮＲ３Ｒ４を
表わし、　Ｒ３は２−（低級アルコキシ）エチルを表わ
し、そしてＲ４は水素または低級アルキルを表わすか、
或いはＲ３及びＲ４は窒素原子と一緒になって、３−（
低級アルコキシ）−１−７ゼチジニル、　３−（低級ア
ルコキシ）−１−ピロリジニル、２−（低級アルコキシ
アルキル）−１−ピロリジニル、２−（低級ヒドロキシ
アルキル）−１−ピロリジニル、４−ヒドロキシ−１−
ピペリジニル、４−（低級アルコキシ）−１−ピペリジ
ニル、４−モルホリニルまたは２，６−ジ（低級アルキ
ル）−４−モルホリニルを表わし、ｌ及びｑは数０を表
わし、そしてｎは数１を表わすか、または濶及びｑは数
１を表わし、そしてｎは数０を表わす、特別な具体例に
おいては、腸及びｑは数０を表わし、ｎは数１を表わし
、そしてＲ１は水素または低級アルコキシを表わす。 本発明の範囲内において殊に好ましい式１の化合物は次
のものである： ｌＯ−クロロ−６，７−ジヒドロ−ト（２−メトキシエ
チル）−４−オキソ−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａ
］キノリジン−１−カルボキシアミド、（ｃａｒｂｏｘ
ａｓ＋１ｄｅ）、１−［（１０−クロロ−６，７−ジヒ
ドロ−４−オキソ−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ
　キノリジン−１−イル）カルボニル１−４−ピペリジ
ノール、 （４，５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニル−７Ｈ
−チエノ［２、３−ａｌ　キノリジン−１０−イル）メ
チル−４−モルホリンカルボキシレート、 ４−［（６，７−ジヒドロ−４−オキソ−３−フェニル
−１Ｏ−クロロ−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１
−イル）カルボニル］−２，６−ジメチルモルホリン、
（Ｓ）−１−［（７−オキソ−８−フェニル−７Ｈ−チ
エノ

【２．３−ａｌ　キノリジン−１０−イル）カルボ
ニルジンメタノール、 （Ｓ）−２−メトキシメチル−１−　［（？ーオキソー
８ー７エニルー７Ｈーチェノ［２，３−ａｌ　キノリジ
ｙ−１０−イル）カルボニルｌ　ピロリジン、 １−［（１０−クロロ−４−オキソ−３−フェニル−４
Ｈ−ベンゾ［ａ３　キノリジン−１−イル）カルボニル
】−３−メトキシピロリジン、 （Ｓ）−１−［（１０−クロロ−４−オキソ−３−フェ
ニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１−イル）カ
ルボニル］−２−ピロリジンメタノール、 シス−４−［（４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−７
エニルー７Ｈ−チエノ（２　、　３−ａｌ　キノリジン
−１０−イル）カルボニル］−２，６−ジメチルモルホ
リン、１−（１０−クロロ−６、７−ジヒドロ−４−オ
キソ−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン
−１−イル）−４−メトキシピペリジン、 １−［（１０−クロロ−３−フェニル−４−オキソ−４
Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１−イル）カルボニル
】−４−メトキシピペリジン、 Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−７−オキソ
−８−フェニル−７Ｈ−チエノ（２，３−ａｌ　キノリ
ジン−１０−カルボキシアミド、 Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−メチル−７−オキソ
−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリ
ジン−１０−カルボキシアミド、 （Ｒ）−２−（メトキシメチル）−１−［（７−オキソ
−８−フェニル−７Ｈ−チェ／　［２．３−４］　キノ
リジン−１０−イル）カルボニル １−［（１０−クロロ−６、７−ジヒドロ−４−オキソ
−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１
−イル）カルボニル］−３−メトキシピロリジン、１−
［（１０−クロロ−８．７−ジヒドロ−４−オキソ−３
−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−ｌ−イ
ル）カルボニル］−３−エトキシピロリジン、（Ｒ）−
３−メトキシ−１−　［（７−オキソ−８−フェニル−
７Ｈーチエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１０−イル
）カルボニルｌ　ピロリジン、 （Ｓ）−３−メトキシ−１−　［（７−オキソ−８−フ
ェニル−７Ｈ−チエノ［２　、　３−ａｌ　キノリジン
−１０−イル）カルボニル】　ピロリジン。 （Ｓ）−１−［（１０−クロロ−８．７−ジヒドロ−４
−オキソ−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌキノリジ
ン−１−イル）カルボニル］−２−（メトキシメチル）
ピロリジン、 ！−［（４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニル
−７Ｈ。 チェノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１０−イル）カル
ボニル】−３−メトキシピロリジン、 ３−メトキシ−１−　［（７−オキソ−８−フェニル−
７Ｈ−チェ、〕［２．３−ａｌ　　キノリジン−ｌＯ−
イル）カルボニル１アゼチジン、 （Ｒ）−１−［（１０−クロロ−４−オキソ−３−フェ
ニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１−イル）カ
ルボニル】−２−ピロリジンメタノール、 （Ｓ）−１−［（１０−クロロ−４−オキソ−３−　フ
ェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１−イル）
カルボニル１−２−（メトキシメチル）ピロリジン及び
（Ｒ）−１−［（１０−クロロ−４−オキソ−３−フェ
ニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１−イル）カ
ルボニル１−２−（メトキシメチル）ピロリジン。 式Ｉの他の好ましい化合物は次のものである＝８−（腸
−フルオロフェニル）−４，５−ジヒドロ−７−オキソ
−７Ｈ−チエノ［２、３−ａｌ　キノリジン−１０−カ
ルボン酸メチル、 ４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニル−７Ｈ−
チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１０−カルボン酸
メチル、４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニル
−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１０−カ
ルボン酸エチル、４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−
フェニル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−
１０−カルボン酸イソプロピル、 ４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニル−７Ｈ−
チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１０−カルボン酸
ｔ−ブチル、 ８−（３−クロロフェニル）−４，５−ジヒドロ−７−
オキソ−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１
Ｏ−カルボン酸メチル、 １０−クロロ−６，７−ジヒドロ−４−オキソ−３−フ
ェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１−カルボ
ン酸メチル及び ６．７−ジヒドロ−３−フェニル−４−オキソ−４Ｈ−
ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１−カルボン酸メチル。 式１の化合物及び塩基性置換基を有する式１の化合物の
製剤上許容し得る酸付加塩は本発明に従って。 ａ）一般式 式中、Ｑ’　、　Ｒａ、　Ｒｂ、　Ｒｅ及び点線は上記
の意味を有する、 の化合物を昇温下で一般式 ％式％ 式中、Ｒｄ’はシアノ、ニトロまたは式−ＣＯ−（Ｑ２
　Ａ　２　）ｑ−Ｒ’の基を表わし、そしてｑ、　　Ａ
２、Ｑ２及びＲ１は上記の意味を有する、 の化合物またはフェニルビニルスルホキシドと反応させ
、そして必要に応じて、得られる環形成付加生成物（ｃ
ｙｃｌｏａｄｄｉｔｉｏｎ　ｐｒｏｄｕｃｔ）を強塩基
で処理するか。 ｂ）一般式 ％式％ 式中、Ｒは低級アルキルを表わし、 Ｒ′は水素または低級アルコキシを表 わし、そしてＲａは上記の意味を有す る、 の化合物を、　Ｒ′が水素を表わす場合には昇温下で、
またはＲ′が低級アルコキシを表わす場合には強塩基の
存在下において一般式 式中、Ｑ’　、　Ｒｂ、　Ｒｅ、　Ｒｄ及び点線は上記
の意味を有する、 の化合物と反応させ、そしてＲ′が水素を表わす場合に
得られる環形成縮合生成物（ｃｙｃｌｏＣＨ＝ＣＨｎｄ
ｅｎｇａｔｉｏｎ　ｐｒｏｄｕｃｔ）を脱水素化するか
、Ｃ）エステル化されたカルボキシ基を含む式Ｉの化合
物を加水分解するか、 ｄ）一般式 式中、　Ａ　’　、　Ｑ　’　、　Ｒａ、　Ｒｂ、　Ｒ
ｅ、　ｙｒ及び点線は上記の意味を有する。 のカルボン酸を一般式 ＨＯ−Ａ’　Ｉ　−ＲＩ　　　　　　ＶＩＥ式中、Ｊ２
１は低級アルキレンまたは 直接結合を表わし、そしてＲ１は上記 の意味を有する、 のアルコールでエステル化するか、 ｅ）上記Ｉａのカルボン酸または一般式式中、Ａ２２は
低級アルキレンまたは 基−ＣＯ−を表わし、Ｒ３１及び１４１は窒素原子と一
緒になって、３−乃至７−員の飽和ト複素環を表わし、
鎖環は随時 １個または２個の低級アルキル基で置 換されていてもよく、そしてカルボキ シ基で置換され、且つ環員として酸素 もしくは硫黄原子または基）Ｎ−Ｒ５を含むことができ
、そしてＡＩ、Ｑｌ、 Ｑ２．　Ｒａ、　Ｒｂ、　Ｒｃ、　　Ｒ５，ｔａ、　ｎ
、　ｑ及び点線は上記の意味を有する、 のカルボン酸もしくはその反応性誘導体をそれぞれ一般
式 ％式％ 式中、Ａ２１、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及び Ｒ４は上記の意味を有する、 のアミンで、或いはアンモニアまたはモノ−もしくはジ
（低級アルキル）アミンで対応するアミドに転化するか
、 ｆ）一般式 式中、　　Ａ’　、　　Ｑ’　、　Ｒａ、　Ｒｂ、　Ｒ
ｃ、腸及び点線は上記の意味を有する、 の化合物を塩基の存在下において一般式％式％ 式中、Ｘは離脱性基（ｌｅａｖｉｎｇ　ｇｒｏｕｐ）を
表わし　Ａ２１及びＲ１は上記の意 味を有する、 の化合物と反応させるか、または遊離ヒドロキシ基を含
む式Ｉの化合物を一般式 Ｈｘ　ｎ 式中、Ｒは低級アルキルを表わし、そ してＸは上記の意味を有する、 の化合物と反応させるか、 ｇ）一般式 式中、Ａ１、Ｑｌ、Ｑ’　、　Ｒａ、　Ｒｂ、Ｒｅ、　
ｍ及び点線は上記の意味を有する、 の化合物を酸結合剤の存在下において一般式％式％ 式中、ＲＩは上記の意味を宥する。 のカルボン酸の反応性誘導体と反応させるか、ｈ）一般
式 式中、　　Ａ’　、　　Ｑ’　、　Ｒａ、　Ｒｂ、　Ｒ
ｅ、　ｔａ及び点線は上記の意味を有する、 の化合物を還元剤の存在下において上記式■またはＸの
アミンと反応させるか、 ｉ）一般式 式中、Ｒ１１はニトロ、シアノまたは 低級アルコキシカルボニルを表わし、 そしてＡ１、Ｑ’　、　Ｒａ、　Ｒｂ、　Ｒｃ、朧及び
点線は上記の意味を有する、 の化合物または上記式Ｉａの化合物もしくはその反応性
誘導体を還元するか、 ｊ）上記式Ｉｂ’のアルコールまたは一般弐〇 式中　ＡＩ、Ａ２、　Ｑｌ、　Ｑ２．　Ｒａ、Ｒｂ、　
Ｒｃ、　ｍ　、　ｎ　、　ｑ及び点線は上記の意味を有
し、１１７３２及びＲ４２は窒素原子と一緒になって、
３−乃至７−員の飽和ト複素環を表わし、鎖環は随時１
個 または２個の低級アルキル基で置換さ れていてもよく、そしてヒドロキシ基 で置換され、且つ環員として酸素もし くは硫黄原子または基＞Ｎ−Ｒ５を含むことができ、そ
してＲ５は上記の意味 を有する、 のアルコールを酸化するか。 ｋ）一般式 ％式％ 式中、ＡＩ、Ｑ’　、　Ｒａ、　Ｒｂ、　Ｒｅ、層及び
点線は上記の意味を有し、そして Ｒ３３は水素、低級アルキルまたは （０３−（ｙ　）−シクロアルキルを表わす、のイソシ
アネートをそれぞれ低級アルコールもしくは上記式Ｘの
アミンと、または上記式Ｉｂの化合物と反応させるか、 ｌ）一般式 式中、　Ｘ＋はハロゲン原子を表わし、そしてＡ’　、
　　Ｑ’　、　Ｒａ、　Ｒｂ、　Ｒｅ、　ｍ及び点線は
上記の意味を有する、 の化合物を低級アルキルマグネシウムハライドと反応さ
せるか、 式中、Ｒａ、　Ｒｂ、　Ｒｅ％Ｒｄ、　　！’　、点線
及びｐは上記の意味を有する、 の化合物を塩基の存在下において脱水素ハロゲン化する
か。 ｎ）一般式 式中、　Ｑ３は基−ＣＨ２−１−ＣＨ２ＣＨ２または一
〇Ｈ−ＣＨ−を表わし、Ｓは数０または１を表わし、そ
してＲａ、　Ｒｂ、　Ｒｃ、Ｒｄ及び点線は上記の意味
を有する、 の化合物をＳ−酸化するか。 ０）一般式 式中、Ｒａ、　Ｒｂ、　Ｒｅ、　Ｒｄ及び点線は上記の
意味を有する、 の化合物を加熱するか、 ｐ）一般式 式中、Ｑ４は上記の基（ｈ）または（ｉ）を表わし、そ
してＱ’　、　Ｒａ及びＲｄは上記の意味を有する、 の化合物をチオフェン環においてハロゲン化するか、 ｑ）上記式Ｖｌｃの化合物を塩基の存在下において一般
式 ％式％ 式中、Ｙは酸素原子または基−ＮＲ″′を表わし、Ｙ′
は酸素原子または基 −ＮＨ−を表わし、　Ｙ″は酸素または硫黄原子を表わ
し、そしてＲ″及びＲ″′ は各々水素または低級アルキルを表わ す、 の化合物と反応させ、そして得られる生成物を環式化す
るか、 ｒ）一般式 式中、Ａ′はＣ，−０６−フルキレンを表わし、そして
Ｑ’　、　Ｒａ、　Ｒｂ、　Ｒｃ、点線及び層は上記の
意味を有する、 の化合物を低級アルコールと反応させるか、Ｓ）層が数
０を表わす式Ｉａのカルボン酸を脱カルボキシル化する
か、 ｔ）Ｒｄがピリドン環上の水素を表わす式１の化合物を
ハロゲン化するか、 Ｕ）一般式 式中、Ｒ１及びＲ８は各々低級アルキ ルを表わすか、または−緒になって低 級アルキレンを表わし、そしてＱｌ、 Ｒａ、　Ｒｂ、　Ｒｃ及び点線は上記の意味を有する、 の化合物におけるアセタール基を開裂させるか、マ）Ｑ
ｌ及び窒素原子が一緒になって基＞Ｎ−ＣＨ−ＣＨ−を
表わす化合物を水素添加するか、或いはｗ）一般式 式中、　ｘ２はフェノキシを表わし、そしテＡ’、Ｑ’
　、　Ｒａ、　Ｒｂ、　Ｒｃ、点線及びｍは上記の意味
を有する、 の化合物を上記式Ｘのアミンと反応させ、そしてＸ）必
要に応じて、塩基性置換基を有する得られる式１の化合
物を製剤上許容し得る酸付加塩に転化する ことによって製造することができる。 本発明による上記方法のいくつかにおいては、出発物質
に存在し得るアミン、カルボキシ及び／またはヒドロキ
シ基を保護基によってブロッキングしなければならない
、これらの例は当該分野に精通せる者にとっては容易に
認めることができ、また各場合に適する保護基の選択は
当該分野に精通せる者にとっては困難ではない。 Ｒｄが水素、シアノ、ニトロまたは式−Ｇｏ−（Ｑ２Ａ
　２　）ｑ−Ｒ１の基を表わし、そしてｑ、Ａ２．Ｑ２
及びＲ１が上記の意味を有する式１の化合物を方法ａ）
に従って製造することができる。この反応は有利には昇
温下で好ましくは８０℃以上で沸騰する不活性溶媒中で
行われる。適当な溶媒は、例えば芳香族炭化水素、例え
ばトルエン及びキシレンであり、この場合１反応を好ま
しくは溶媒の還流温度で行う。 式■の化合物と弐ｍの化合物またはフェニルビニルスル
ホキシドとの反応を昇温下で行う場合、対応する式１の
化合物が直接得られる０式■の化合物を弐■の化合物と
反応させる場合、環形成付加生成物として最初に対応す
る一般式 式中、Ｒａ、　Ｒｂ、　Ｒｃ、　Ｒｄ’　、　　Ｑ’及
び点線は上記の意味を有する、 ｒｒ）ｘピチオ化合物（ｅｐｉｔｈｉｏ　ＣＨ＝ＣＨｍ
ｐｏｕｎｄ）が得られ、次いでこのものを強塩基で処理
して対応する式１の化合物に転化する。適当な塩基は、
例えばアルカリ金属低級アルコレート、例えばナトリウ
ムメチレートであり、この場合、溶媒として対応する低
級アルコールが有利に用いられる。この反応は好ましく
は溶媒の還流温度で行われる。 方法ｂ）によるＲ′が水素を表わす式Ｖの化合物と式■
の化合物との反応は溶媒を用いずに、または昇温下で沸
騰する溶媒の存在下において行うことができる。適当な
溶媒は、例えば芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トル
エン及びキシレンである。しかしながら、この環形成縮
合反応は好ましくは溶媒を用いずに、約８０℃乃至約１
５０℃の温度範囲で行われる０次にかくして得られる環
形成縮合反応生成物、即ち、一般式 式中、Ｒａ、　Ｒｂ、　Ｒｃ、　Ｒｄ、　　Ｑ’及び点
線は上記の意味を有する、 の化合物を適当な酸化剤、例えば二酸化マンガンによっ
て脱水素化する。適当な溶媒は１例えば芳香族炭化水素
、例えばベンゼン、トルエン及びキシレンである。この
脱水素化は好ましくはほぼ室温乃至選んだ溶媒の沸騰温
度の範囲で、好ましくは沸騰温度で行われる。 方法ｂ）に従い、　Ｒ′が低級アルコキシを表わす式Ｖ
の化合物を強塩基例えば水酸化ナトリウムの存在下にお
いて且つ不活性溶媒、好ましくはエーテル、例えばテト
ラヒドロフラン中で式■の化合物と反応させることによ
り、対応する式１の化合物が得られる０反応温度は室温
乃至反応混合物の沸騰温度の範囲内である。 式ＸＩＸ及びＸＸａの化合物は新規なものであり、そし
てまた本発明の一目的である。 エステル化されたカルボキシ基を含む式１の化合物を方
法Ｃ）に従って加水分解することができ、これによって
対応する遊離カルボン酸類が得られる。この加水分解は
それ自体公知の方法に従って行うことができる。加水分
解は好ましくは低級アルコール、例えばメタノール及び
エタノール、または低級アルコールと水との混合物中の
アルカリ金属水酸化物例えば水酸化ナトリウムまたは水
酸化カリウムによって行われる０反応温度は有利には室
温乃至反応混合物の沸騰温度の範囲、好ましくは反応混
合物の沸騰温度である。 Ｒｄが式−（Ａ１）層−ＣＯ−０−Ａ２１４１の基を表
わし、そしてＪｊ、Ｊｊ１．Ｒ１及び鳳が上記の意味を
有する式Ｉの化合物は方法ｄ）に従って１式Ｉａのカル
ボン酸を式■のアルコールでエステル化して製造するこ
とができる。このエステル化は例えば不活性有機溶媒中
１エステル化試薬の存在下において行うことができる。 適当な試薬は例えばＮ−メチル−２−クロロピリジニウ
ムアイオダイド等、有機スルホン酸ハライド、例えばメ
チルスルホニルクロライド、ｐ−トルエンスルホニルク
ロライド及びメシチレンスルホン酸クロライド、等であ
る。適当な溶媒は例えばハロゲン化された炭化水素１例
えば塩化メチレン、クロロホルム等である。適当な塩基
は例えば第三アミン、例えばトリエチルアミン、トリー
ｎ−ブチルアミン等である。 この反応は好ましくは室温乃至溶媒の還流温度の温度範
囲で行われる。 また所望のエステル化は、最初に式Ｉａのカルボン酸を
反応性誘導体に転化し、次にこのものを塩基の存在下に
おいて式■のアルコールと反応させることによって行う
ことができる。好ましくは反応性誘導体として対応する
カルボン酸クロライドを用いる。適当な塩基は例えば前
記の第三アミンである。この反応は好ましくはほぼ室温
乃至反応混合物の還流温度の温度範囲、有利には室温で
行われる。 また、　Ａ２１が低級アルキレンを表わし、そしてＲ１
が水素を表わす式■のアルコール、即ち低級アルコール
によるエステル化は、該カルボン酸をＮ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミドジ（低級アルキル）アセタールと反応させ
ることによって行うことができる。Ｎ、トジメチルホル
ムアミドジ（低級アルキル）アセタールとの反応は好ま
しくは不活性溶媒、例えばベンゼンの如き芳香族炭化水
素中にて反応混合物の還流温度で行われる。 Ｒｄが基−（Ａ　ｌ　）■−ＣＯ−ＮＲ２−Ａ２鵞−Ｒ
１または−（Ａ　’　）ｍ−Ｇｏ−ＮＲ’　Ｒ’を表わ
し、そしてＪ　ｌ、１２１、Ｈｌ、Ｒ２、Ｊｊ３．Ｒ４
及び鵬が上記の意味を有する式Ｉの化合物は方法ｅ）に
従って、式Ｉａのカルボン酸またはその反応性誘導体を
式■またはＸのアミンと反応させて製造することができ
る。方法ｅ）に従い、式Ｖｉａのカルボン酸またはその
反応性誘導体とアンモニアまたはモノ−もしくはジ（低
級アルキル）アミンとの反応により、対応する式１、但
し、　１１７１は式−ＮＲ３Ｒ４の基を表わし、そして
Ｒ３及びＲ４は窒素原子と一緒になって３−乃至７−員
の飽和ト複素環を表わし、鎖環は随時１個または２個の
低級アルキル基で置換されていてもよく且つカルバモイ
ルまたはモノ−もしくはジ（低級アルキル）カルバモイ
ル基で置換され、そして環員として酸素もしくは硫黄原
子または基＞Ｎ−Ｒ５を含むことができ、そしてＲ５は
上記の意味を有する、の化合物を製造することができる
。出発物質として式Ｉａまたは［ａの遊離カルボン酸を
用いる場合、このアミド化反応は好ましくは縮合剤、例
えば不活性有機溶媒中のＮ−メチル−２−り′Ｃ：１ａ
ピリジニウムアイオダイドの存在下において且つ塩基の
存在下において行われる。適当な溶媒は例えば芳香族炭
化水素、例えばベンゼン、トルエン及びキシレンである
。適当な塩基は例えば上記の第三アミンである。塩基の
存在下において対応するアミンと直接反応させ得る好ま
しい反応性カルボン酸誘導体は対応するカルボン酸クロ
ライドである。この場合に適当な塩基は上記の第三アミ
ンである。適当な溶媒は例えば芳香族炭化水素１例えば
ベンゼン、トルエン及びキシレン並びにエーテル、例え
ばジオキサンである。双方の場合に、反応は好ましくは
反応混合物の還流温度で行われる。 方法ｆ）に従い、一方では、　Ｒｄが式−（Ａ　’　）
ｓ−０４２１−Ｒ１の基を表わし、そしてＡ１．Ａ２１
、Ｒ１及び麿が上記の意味を有する式１の化合物及び他
方では、低級アルキルエーテルの型でエーテル化される
ヒドロキシ基を含む式１の化合物を製造することができ
る。 式Ｉｂ’の化合物と式ＸＩの化合物との反応。 或いは遊離ヒドロキシ基を含む式Ｉの化合物と式ｘ■の
化合物との反応は不活性有機溶媒１例えばＮ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド等中で有利に行われ、塩基として有利
には強塩基、例えばアルカリ金属水素化物または水酸化
物１例えば水素化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸
化ナトリウムが用いられる。この反応は０℃乃至室温の
範囲で有利に行われる。Ｘで表わされる離脱性基は好ま
しくはハロゲン原子、特に塩素、臭素もしくはヨウ素原
子、またはアルキル−もしくはアリールスルホニルオキ
シ基、例えばメタンスルホニルオキシもしくはｐｌルエ
ンスルホニルオキシ基である。低級アルキルエーテルを
製造する際、　Ｘはまた低級アルコキシスルホニルオキ
シ基を表わすことができる。即ち、この場合にアルキル
化剤はジ（低級アルキル）サルフェート、例えばジメチ
ルサルフェートである。 方法ｇ）に従い、Ｒｄが式−（Ａ　’　）ｍ−Ｑ’　−
ＣＯ−Ｒ’の基を表わし、そしてＡ１．Ｑ２．Ｒ１及び
腸が上記の意味を有する式１の化合物を製造することが
できる。 式Ｉｂの化合物と式ｘ■のカルボン酸の反応性誘導体、
例えばカルボン酸クロライドとの反応は酸結合剤、例え
ば第三アミンの存在下において不活性有機溶媒中で有利
に行われる。適当な溶媒は例えば芳香族炭化水素、例え
ばベンゼン、トルエン及びキシレン、並びにハロゲン化
された炭化水素、例えば塩化メチレンである　９１が低
級アルキルを表わす場合、また対応するカルボン酸無水
物を用いることができ、この場合、溶媒として且つ酸結
合剤としてピリジンが有利に用いられる。 この反応は好ましくは約０℃乃至溶媒の沸騰温度の温度
範囲で行われる。′ 方法ｈ）に従い、Ｒｄが式−（Ａ１）■−ＣＨ２−ＮＲ
２１、２１−Ｒ１または−（Ａ　’　）ｍ−ＯＨ２−Ｎ
Ｒ３Ｒ’の基を表わし、そしてＪｌ、Ａ２１．Ｒ１、Ｒ
２、Ｒ３、Ｒ４及び■が上記の意味を有する式１の化合
物を製造することができる。この反応は好ましくは溶媒
として低級アルコール中で、還元剤としてシアノ水素化
ホウ素ナトリウム（ｓｏｄｉｕ層ｃｙａｎｏｂｏｒｏｈ
７ｄｒｉｄｅ）を用いて行われ、反応は室温で有利に行
われ、そしてアミンはその塩酸塩型で有利に用いられる
。 方法ｉ）に従い、Ｒｄが式−（Ａ１）履−Ｒ１２の基を
表わし、）７１２が７ミノ、アミノメチル、ヒドロキシ
メチルまたはメチルを表わし、そしてＡ１及び禦が上記
の意味を有する式１の化合物を製造することができる。 適当な還元剤の選択は、一方では、用いる出発物質及び
他方では、所望の生成物に依存する　ＲＩ　Ｉがシアノ
を表わす式Ｉｄの化合物を例えばテトラヒドロフラン中
のジポランによって対応するアミノメチル化合物に還元
することができる。ＲＩＩがニトロを表わす式Ｉｄの化
合物を例えばメタノールの如き低級アルコール中の硫化
ナトリウムによって対応するアミノ化合物に還元するこ
とができる。Ｒ１１が低級アルコキシカルボニルを表わ
す式Ｉｄの化合物を水素化ホウ素リチウムによって対応
するヒドロキシメチル化合物に還元することができ、そ
して式Ｉａの化合物の酸塩化物をテトラヒドロフラン及
び／またはジメチルホルムアミド中の水素化ホウ素ナト
リウムによって対応するヒドロキシメチル化合物に還元
することができる０式Ｉａのカルボン酸を例えばテトラ
ヒドロフラン中のボラン／テトラヒドロフラン錯体また
はボラン／硫化メチル錯体によって対応するメチル化合
物に還元することができる。 方法ｊ）に従い、Ｒｄが式−（Ａ　ｌ　）膳−Ｃ）１０
または−（Ａ　’　）＋５−（ＣＯ）ｎ−（Ｑ　２Ａ　
’　）ｑ−ＮＲＬ’　Ｒ”の基を表わし、１１７３４及
び１１７４４が一緒になって３−乃至７−員の飽和ト複
素環を表わし、鎖環は随時１側または２個の低級アルキ
ル基で置換されていてもよく且つオキソ基で置換され、
そして環員として酸素もしくは硫黄原子または基＞Ｎ−
Ｒ５を含み、そしてＡ’、Ａ２．Ｑ２．’ｍ、ｎ及びｑ
が上記の意味を有する式１の化合物を製造することがで
きる。弐１ｂ　’及びＩｅのアルコールの酸化はそれ自
体公知の且つ当該分野に精通せる者にとってはよく知ら
れた方法に従って行うことができる０例えば所望の酸化
を塩化メチレンの如Ｓ／＼ロゲン化された炭化水素中の
二酸化マンガンを用いて室温で行うことができる。しか
しながら、また所望の酸化を室温で塩化メチレンの如き
ハロゲン化された炭化水素中のピリジニウムクロロクロ
メートを用イて、或いは約−７０℃の温度で塩化メチレ
ンの如きハロゲン化された炭化水素中のジメチルスルホ
キシド／無水トリフルオロ酢酸を用いて行うこともでき
る。 ９方法ｋ）に従い、Ｒｄが式−（Ａ　’　）ＩＩ−ＮＨ
ＣＯ−Ｒ１３、−（Ａ　’　）ｓ−ＮＨＣＯ−ＮＲ３Ｒ
’または−（Ａ　’　）ｍ−０２−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ３３
の基を表わし　９１３が低級アルコキシを表わし、そし
てＡ１．Ｒ２，Ｒ３，Ｒ３３゜Ｒ４及び層が上記の意味
を有する式ｌの化合物は、式■ｂのインシアネートを低
級アルコールと反応させるか、或いは式ＸＩＶのインシ
アネートを式Ｉｂの化合物と反応させることによって製
造することができる。この反応は不活性溶媒、例えば芳
香族炭化水素１例えばベンゼン、トルエンもしくはキシ
レン中で、ハロゲン化された炭化水素例えば塩化メチレ
ン中で、或いはジオキサンの如きエーテル中で有利に行
われる。この反応は好ましくはほぼ室温乃至反応混合物
の沸騰温度の温度範囲で行われる。出発物質として９３
３が水素を表わす式ＸＩＶのイソシアネートを用いる場
合、このものは保護された形態で有利に用いられる。 この場合に特に適する保護基は反応を行った後に、例え
ば水中で炭酸カリウムによる加水分解によって除去し得
るトリクロロアセチル基である。 方法１）に従い、Ｒｄが式−（Ａ　’　）＋ｗ−Ｇｏ−
Ｒ”の基を表わし、Ｒ１４が低級アルキルを表わし、そ
してＡＩ及び履が上記の意味を有する式Ｉの化合物を製
造することができる。溶媒として好ましくはエーテル、
例えばテトラヒドロフラン及びジエチルエーテルを用い
る。この反応は好ましくは一７８℃乃至室温の温度範囲
で行われる。 方法Ｍ）に従い、　Ｑｌ及び窒素原子が一緒になって式
＞Ｈ−０Ｒ−ＣＩ　（Ｃ）または＞Ｈ−Ｎ−ＣＨ＝Ｃｌ
−５（０）ｐ（の基を表わし、そしてｐが上記の意味を
有する式１の化合物を製造することができる。この脱水
素ハロゲン化（ｄｅｂｙｄｒｏｂａｌｏｇｅｎａｔｉｏ
ｎ）は好ましくは不活性有機溶媒中で、例えばハロゲン
化された低級炭化水素１例えば四塩化炭素中で、または
ジメチルスルホキシド及びジメチルホルムアミド中で、
塩基として塩基性アミン、例えばトリエチルアミンの如
き第三アミン、または二環式アミジン、例えば１．５−
ジアザビシクロ［４，３，０１ノン−５−エンの存在下
において行われる。この反応は室温乃至約１００℃の温
度範囲で有利に行われる。 方法ｎ）に従い、Ｑｌ及び窒素原子が一緒になって式）
Ｎ−ＯＨ２−５（０）ｔ−、＞Ｎ−ＣＨｚ　Ｃｈ−８（
０）ｔ−または）Ｎ−ＯＨ＜Ｈ−９（０）　ｔの基を表
わし、そしてｔが数１または２を表わす式１の化合物を
製造することができる。このＳ−酸化は好ましくは塩化
メチレンの如きハロゲン化された炭化水素中の酸化剤、
例えば濡−クロロ過安息香酸を用いて、約−２０℃乃至
はぼ室温の温度範囲で行われる。 方法０）に従い、Ｑｌ及び窒素原子が一緒になって式＞
Ｈ−ＧＨ＜Ｈ−（ａ）の基を表わす式■の化合物を製造
することができる。この反応は好ましくはキシレンの如
き高沸点芳香族炭化水素中にて還流温度で行われる。 方法ｐ〕に従い、　Ｒｂ及びＲｃがαによって表わされ
る炭素原子と一緒になって式＞Ｃα−３−ＣＨ−ＣＨ−
（ｈ）または＞Ｃα−ＣＨ−ＣＨ−５−（ｉ）の基を表
わし、該基はハロゲンで置換され、そして点線が追加の
結合を表わす式Ｉの化合物を製造することができる。ハ
ロゲン化剤として、好ましくは元素的ハロゲン、例えば
元素的臭素を用いる。適当な溶媒は例えばクロロホルム
の如きハロゲン化された炭化水素である。このハロゲン
化は０℃乃至はぼ室温の温度範囲で有利に行われる。 方法ｑ）に従い、Ｒｄが式−（Ａ１）履−Ｈｔ　ｓの基
を表わし、ＲＩｓは炭素原子を介して結合し且つ随時１
個または２個の低級アルキル基で置換されていてもよい
５−員の一部不飽和または芳香族複素環を表わし、そし
てＡＩ及び腸が上記の意味を有する式Ｉの化合物を製造
することができる。弐［Ｃの化合物と式ＸＶＩ、ＸＶｎ
またはｘｖ■の化合物との反応は不活性溶媒中で１例え
ば塩化メチレンの如きハロゲン化された炭化水素中で、
または芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエンまた
はキシレン中で、約０℃乃至反応混合物の還流温度の温
度範囲で有利に行われる。適当な塩基は例えば上記の第
三アミンである。かくして得られる生成物の環式化はそ
れ自体公知の且つ当該分野に精通せる者にとってはよく
知られた方法に従って行うことができる。この環式化は
例えば生じた反応水をトルエンの如き抜き取り剤（ｗｉ
ｔｈｄｒａｗｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）に、よって除去しな
がら、強酸、例えばｐ−トルエンスルホン酸の触媒量の
存在下において行うことができる。しかしながら、また
環式化はテトラヒドロフテンの如きエーテル中のジエチ
ルアゾジカルボキシレートｌトリフェニルホスフィンに
よって行うことができる。 方法ｒ）に従い、Ｒｄが式−（Ａ　’　）ｍ−ＯＨ２−
Ｒ’　６　ノ基を表わし、Ａ′がＣ，−ｃ６−　フルキ
ルを表わし、　Ｒ１６が低級アルコキシカルボニルを表
わし、そして鳳が上記の意味を有する式Ｉの化合物を製
造することができる０式ｖＩｄのジアゾケトンと低級ア
ルコールとの反応は好ましくは酸化銀の如き銀触媒の存
在下において行われ、溶媒として好ましくは低級アルコ
ールを用いる。この反応は昇温下で、好ましくは反応混
合物の沸騰温度で行われる。 方法Ｓ）に従い、Ｒｄが水素を表わす式１の化合物を製
造することができる０式Ｉａのカルボン酸の脱カルボキ
シル化は好ましくは乾式加熱によって、特に真空下で約
２００℃乃至約３００℃に乾式加熱によって行われる。 方法ｔ）に従い、Ｒｄがハロゲンを表わす式Ｉの化合物
を製造することができる。このハロゲン化に対する適当
なハロゲン化剤はトハロイミド及びトハロアミド、例え
ばトクロロコハク酸イミド、トブロモコハク酸イミド等
である。溶媒として好ましくはハロゲン化された炭化水
素、例えば塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等
を用いる。 この反応を約０℃乃至反応混合物の沸騰温度の温度範囲
で行うことができる０反応は好ましくは室温で行われる
。 方法Ｕ）に従い、式［ｅの化合物におけるアセタール基
を開裂させることにより、　Ｒｄが基−ＣＨ０を表わす
式１の化合物を製造することができる。この開裂は好ま
しくは酸１例えばｐ−）ルエンスルホン酸及びケトン、
例えばシクロヘキサノン、アセトン等の存在下において
アセタール転−位（ｔｒａｎｓ　−ａｃｅｔａｌｉｚａ
ｔｉｏｎ）によって行われる。この反応を室温乃至反応
混合物の沸騰温度の温度範囲で行うことができる。 、方法マ）に従い、Ｑｌ及び窒素原子が一緒になって基
＞Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２−を表わす式１の化合物を製造する
ことがでζる。水素添加は、かかる目的に適する溶媒中
で、例えば低級アルコール中で、または酢酸エチルの如
き低級脂肪酸エステル中で、貴金属触媒、例えば酸化白
金及びパラジウムｌ炭素の存在下において有利に行われ
る。水素添加は好ましくは室温で行われる。 方法−）に従い、　Ｒｄが式−（Ａ　’　）ｓ−ＯＣＯ
−ＮＲ３１ｊ’の基を表わす式１の化合物を製造するこ
とができる。この目的に対する適当な溶媒は例えばエー
テル、例えばテトラヒドロフラン、°ジオキサン及びジ
エチルエーテル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド及びジ
メチルスルホキシドである。この反応は室温で有利に行
われる。　　　　、 方法り、に従い、１つまたはそれ以上の塩基性置換基を
もっ式１の化合物を製剤上許容し得る酸付加塩に転化す
ることができる。かかる酸付加塩はそれ自体公知の且つ
当該分野に精通せる者にとってはよく知られた方法に従
って製造することができる。これらの塩は無機酸による
塩のみならず、また有機酸による塩１例えば塩酸塩、臭
化水素酸塩、硫酸塩、硝酸塩、クエン酸塩、酢酸塩、マ
レイン酸塩、コハク酸塩、メタ、ンスルホン酸塩、ｐ−
トルエンスルホン酸塩等が考えられる。 出発物質として用いる式■、［ａ　、　Ｗｂ　、■Ｃ１
Ｎｄ　、　Ｍｅ　、　ＶＭｒ　、　Ｘ　Ｖａ　及ｔｌＸ
　Ｖｂ　（１Ｍ？、合物ハ新規なものであり、そしてま
た本発明の一目的である。これらの物質は下記の如くし
て製造することができる。 式■の化合物は例えば一般式 式中、Ｑ’　、　Ｒｂ、　Ｒｅ及び点線は上記の意味を
有する、 の化合物を一般式 ％式％ 式中、　ｘｌ及びｘ２は各々／Ｘロゲンを表わし、そし
てＲ１は上記の意味を有 する、 の化合物と反応させることによって製造することができ
る０式ｘｘ工の化合物と式ｘｘ■、但し、ｘｌは好まし
くは塩素を表わし、そしてｘ２は好ましくは臭素を表わ
す、の化合物との反応は好ましくはクロロホルムの如き
ハロゲン化された炭化水素中にて室温で行われ、その際
、処理を塩基性アミン７、例えばトリエチルアミンによ
って行う。 式ＸＸＩの４６合物と式ｘｘ■の化合物との反応は好ま
しくは不活性溶媒、例えばアセトン、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド等中にて室温で行
われる。 式■ａのカルボン酸は対応する式Ｉの低級アルキルエス
テルを加水分解することによって製造す゛ることができ
る。この加水分解はそれ自体公知の方法に従って１例え
ば方法Ｃ）と同様にして製造す・ることができる。 式■ｂのイソシアネートはＱ２゛が式−Ｎトの基を表わ
す式Ｉｂの化合物を、不活性溶媒中にてホスゲンで処理
することによって製造することができる。適当な溶媒は
例えばハロゲン化された炭化水素、例えばクロロホルム
及び１．２−ジクロロエタンである。しかしながら、ま
た式■ｂのインシアネートは１式Ｖｌｃのカルボン酸ハ
ライドを不活性有機溶媒中にてナトリウムまたはトリメ
チルシリルアジドによって対応するカルボン酸アジドに
転化し、そしてこのものを加熱して対応するインシアネ
ートに転位させることによって製造することもできる。 適当な溶媒は例えばエーテル、例えばジオキサン、エチ
レングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルジメチルエーテル等、ケトン、例えばエチルメチルケ
トン、等である。 この転位は８０℃及びこれ以上の温度で行われる。 式Ｖｉａのカルボン酸ハライドは式Ｉａのカルボン酸を
ハロゲン化剤で処理して製造することができる。適当な
ハロゲン化剤は例えばチオニルクロティド、オキザリル
クロライド、五塩化リン等である。好ましい具体例にお
いては、過剰量のチオニルクロライドを用い、そして反
応を溶媒なしに室温で行う。 式■ｄのジアゾケトンは式［Ｃのカルボン酸ハライドを
不活性実機溶媒中にてジアゾメタンと反応させて製造す
ることができる。適当な溶媒は例えばエーテル、例えば
テトラヒドロフラン、ジオキサン及びジエチルエーテル
である。この反応は好ましくは約０℃乃至１０℃の温度
範囲で行われる。 式Ｖｌｅの化合物は方法ａ）と同様にして製造すること
ができ、その際に出発物質として一般式Ｈｅ１ｌＧ−Ｃ
Ｈ（ＯＲｆ　）ＯＲ＠　、但しＲ７及びＨａは上記の意
味を有する。の化合物を用いる。 式Ｖｌｆの化合物は式Ｉｂ’の化合物を不活性溶媒、例
えばジオキサンの如きエーテル中で且つ塩基、例えばピ
リジンの如き塩基性アミンの存在下においてフェニルク
ロロホルメートと反応させて製造することができる。 式ＸＶａの化合物は式Ｉ、但し、Ｑｌ及び窒素原子は一
緒になって基＞Ｎ−にＨ２０８２−を表わす、の化合物
をトハロコハク酸イミド、例えばトプロモコハク酸イミ
ドで処理して製造することができる０式ＸＶａの化合物
を好ましくは単離せずに。 直接脱水素ハロゲン化し、塩基として好ましくはトリエ
チルアミンを用いる。 式ｘＶｂの化合物は式１、但し　Ｑｌ及び窒素原子は一
緒になって式＞Ｎ−ＣＨ２０Ｈ２−８０−の基を表わす
、の化合物を、追加の溶媒を用いずに、チオニルクロラ
イドの如きハロゲン化剤で処理して製造することができ
る。 出発物質として用いる残りの化合物は本質的に公知の物
質群に属する。下記の実施例には全ての出発物質の製造
に関する詳細な資料が含まれている。 前記の如く、式Ｉの化合物は価値ある薬理学的特性を有
している。殊に、該化合物は顕著な筋肉弛緩、鎮静−催
眠、鎮痙及び／または不安解消特性を示し、そして低毒
性のみを有する。これらの特性は例えば後記の且つかか
る特性を記録するために一般に認められた抗ベンテトラ
ゾール試験において立証することができる。 この動物実験において、試験化合物を雌う＋トに経口的
または静脈内に投与し、そして３０分後。 注射して１〜４分後に未保護動物において前及び／また
は後肢の前わん痙れん（ｅｍｐｒｏａｔｈａ１０ｎｕａ
）及び強直性伸張（１０ｎｉｃ　ｓｔｒｅｔｃｈｉｎｇ
ｓ）を引き起すベンテトラゾール１２０ｓ＋ｇ／ｋｇを
腹腔内に投与した。試験物質の投薬量当り１０匹の実験
動物を用いた。保護した実験動物を数えた後、ＥＤＳ　
Ｏをプロビット（Ｐｒｏｂｉｔ）法に従って決定した。 　ＥＤＳ。はペンテトチゾールによって引き起された痙
帝性急発作（ｇｐａｓｍｏｄｉｃ　５ｅｉｚｕｒｅｓ）
から実験動物の５０％を保護する投薬量である。上記の
実験において、一般式１によって定義される化合物群の
代表的なものによって得られた結果を次の第１表に集計
した。更に該表には、マウスに１回の経口投与した場合
にいくらかのこれらの化合物の鵬ｇ／ｋｇにおける急性
毒性（ＬＤ　ｓ　ｏ　）に関するデータを含めた。 星Ｌ１ 化合物　　　　ＥＤＳ。　　　　　　　ＬＤＳ。 １八ｇ　Ｐ、Ｏ，Ｉｇ／ｋｇ　Ｐ、ｏ。 Ａ　　　　　　　　　２，６　　　　　　　　　　　　
〉５０００Ｂ５・４　　　　　　　　　　　　）５００
０Ｃ１５Ｊ Ｄ　　　　　　　　　１．２　　　　　　　　　　　　
）５０００Ｅ　　　　　　　　　３．５　　　　　　　
　　　　　８２５Ｆ　　　　　　　　　２，６　　　　
　　　　　　　　５０００Ｇ　　　　　　　　　Ｏ，１
２２５００Ｈ１，３）３０００ Ｉ　　　　　　　　　５Ｊ　　　　　　　　　　　　）
５０００Ｋ　　　　　　　　　Ｏ，５８）５０００Ｌ　
　　　　　　　　　Ｏ，２２）５０００Ｍ　　　　　　
　　　　５．０　　　　　　　　　　　　５００ＯＮ　
　　　　　　　　Ｏ，ＦＪ？　　　　　　　　　　　　
　１１２５０　　　　　　　　０．４８　　　　　　　
　　　　５００Ｇ呈しスー（続き） 化合物　　　　ＥＤ５゜　　　　　　　ＬＤＳ。 ｍｇｌｋｇ　Ｐ、Ｏ−ｍｇｌｋｇ　ｐ、ａ。 Ｐ　　　　　　　　Ｏ，３１）５０００Ｑ　　　　　　
　　　３．１　　　　　　　　　　　）５０００Ｒ０，
１７１２５Ｏ ５０，８７５０００ ？　　　　　　　　　３，６　　　　　　　　　　　）
５００００　　　　　　　　２、７　　　　　　　　　
　　）５０００Ｖ　　　　　　　　　０．１３　　　　
　　　　　　　）５０００−　　　　　　　０．５１　
　　　　　　　　　　　）３０００Ｘ　　　　　　　　
　１１　　　　　　　　　　　　５０００Ｙ　　　　　
　　　　Ｏ，４１５０００Ａ　−１０−クロロ−６，７
−ジヒドロ−ト（２−メトキシエチル）−４−オキソ−
３−７ｘ　ニル−４Ｈ−ベンゾ−ｊａｌキノリジン−１
−カルボキシアミド。 Ｂ　−１−［（１０−クロロ−６，７−ジヒドロ−４−
オキソ−３＝２エニルー４Ｈ−ベンゾ−［ａｌキノリジ
ン−１−イル）カルボニル１−４−ピペリジノール。 Ｃ−（４，５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニル−
７Ｈ−・チェノ［２，３−ａｌ　キノリジｙ−１０−イ
ル）メチル−４−モルホリンカルボキシレート。 Ｄ　−４−［（６，７−ジヒドロ−４−オキソ−３−フ
ェニル−１Ｏ−クロロ−４Ｈ−ベンゾ（ａｌ　キノリジ
ン−１−イル）カルボニル］−２，８−ジメチルモルホ
リン。 Ｅ　−（Ｓ）−１−［（７−オキソ−８−フェニル−７
Ｈ−チエノ

【２．３−ａｌ　キノリジン−１０−イル）
カルボニル］−２−ピロリジンメタノール。 Ｆ　−（Ｓ）−２−メトキシメチル−１−［（７−オキ
ソ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ（２，３−ａｌ　キノ
リジン−１０−イル）カルボニル】　ピロリジン。 Ｇ禽１−［（１０−クロロ−４−オキソ−３−フェニル
−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１−イル）カルボ
ニル】−３−メトキシピロリジン。 Ｈ寓（Ｓ）−１−［（ｌｏ−クロロ−４−オキソ−３−
フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１−イル
）カルボニル］−２−ピロリジンメタノール。 ■−シスー４−［（４，５−ジヒドロ−７−オキソ−８
−フェニル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン
−１ｏ−イル）カルボニル−２，６−ジメチルモルホリ
ン。 Ｋ　−１−（１０−クロロ−６，７−ジヒドロ−４−オ
キソ−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン
−１−イル）−４−メトキシピペリジン。 Ｌ濡１−［（１０−クロロ−３−フェニル−４−オキソ
−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１−イル）カルボ
ニル］−４−メトキシピペリジン。 Ｍ慮Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−７−オ
キソ−８−７，二）ｔｔ−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ
　キノリジｙ−１０−カルボキシアミド。 Ｎ　−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−メチル−７−
オキソ−８’−７ｚ　＝ルー７トチエノ［２，３−ａｌ
キノリジン−１０−カルボキシアミド。 ０禦（Ｒ）−２−（メトキシメチル）−１−［（７−オ
キソ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キ
ノリシアー１０−イル）カルボニルｌピロリジン。 Ｐ　−１−［（１０−クロロ−６，７−ジヒドロ−４−
オキソ−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ

【ａｌ　キノリジ
ン−１−イル）カルボニル】−３−メトキシピロリジン
。 Ｑ曹１−ｊ１０−クロロ−６，７−ジヒドロ−４−オキ
ソ−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−
１−イル）カルボニル】−３−エトキシピロリジン。 Ｒ麿（Ｒ）−３−メトキシ−１−［（７−オキソ−８−
フェニル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−
１０−イル）カルボニル１ピロリジン。 Ｓ　−（Ｓ）−３−メトキシ−１−［（７−オキソ−８
−フェニル−７トチエノ

【２，３〜ａ］キノリジン−１
Ｏ−イル）カルボニル】ピロリジン。 ７膳（Ｓ）−１−［（１ｏ−クロロ−６，７−ジヒドロ
−４−オキソ−３−７エニルー４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キ
ノリジン−１−イル）カルボニル１−２−（メトキシメ
チル）ピロリジン。 Ｕ露１−［（４，５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェ
ニル−７Ｈ−チェ／　［２，３−ａｌ　キノリジン−１
０−イル）カルボニル１−３−メトキシピロリジン。 Ｖ　＝１３−ｌ　）　＄シー１−［（７−ｔキ７−８−
７　、　ニル−７Ｈ−チエノ［２、３−ａｌ　キノリジ
ン−１Ｏ−イル）カルボニル】アゼチジン。 Ｗ　−（Ｒ）−１−［（１０−クロロ−４−オキソ−３
−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１−イ
ル）カルボニル］−２−ピロリジンメタノール。 Ｘ　−（Ｓ）−１−［（１０−りｅｔＯ−４−：ｔ＄／
−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１
−イル）カルボニル］−２−（メトキシメチル）ピロリ
ジン。 Ｙ・（Ｒ）−１−［（１０−クロロ−４−オキソ−３−
フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１−イル
）カルボニル］−２−（メトキシメチル）ピロリジン。 式１の化合物及び塩基性置換基を有する式１の化合物の
製剤上許容し得る酸付加塩は１例えば薬剤調製物の形態
において薬剤として用いることができる。薬剤調製物は
錠剤、被覆された錠剤、糖衣丸、硬質及び軟質ゼラチン
カプセル剤、溶液、乳液または懸濁液の形態において経
口的に投与することができる。しかしながら、また投与
を例えば坐薬の形態において肛門部に、或いは注射溶液
の形態において非経口的に投与することもできる。 薬剤調製物を製造するために、本発明による生成物を製
薬学的に不活性な無機または有機性担体で処理すること
ができる０錠剤、被覆された錠剤、糖衣丸及び硬質ゼラ
チンカプセル剤に対するかかる担体として、例えばラク
トース、トウモロコシ殿粉またはその誘導体、タルク、
ステアリン酸またはその塩等を用いることができる。軟
質ゼラチンカプセル剤に対する適当な担体は例えば植物
油、ロウ、脂肪、半固体及び液体ポリオール類等である
。しかしながら、軟質ゼラチンカプセル剤の場合、活性
物質の性質に応じて、担体を必要としない、溶液及びシ
ロップを製造する際に適当な担体は例えば水、ポリオー
ル類、スクロース、転化糖、グルコース等である。注射
溶液に対する適当な担体は例えば水、ポリオール類、グ
リセリン、植物油等である。坐薬に対する適当な担体は
例えば天然または硬化油、水、脂肪、半固体または液体
ポリオール類等である。 また薬剤調製物には保存剤、溶解剤、安定剤、湿潤剤、
乳化剤、甘味剤、着色剤、風味剤、浸透圧を変えるため
の塩、緩衝剤、被覆剤または酸化防止剤を含ませること
ができる。また該調製物には他の治療的に価値ある物質
を含ませることができる０本発明による生成物及び治療
的に不活性な担体を含んでなる薬剤並びにかかる薬剤の
製造方法はまた本発明の一目的であり、該薬剤の製造方
法は本発明による物質及び、必要に応じて、１種もしく
はそれ以上の治療的に価値ある物質をガレメス法（ｇａ
ｌｅｎｉｃａｌ）投与形態にすることからなる。 前記の如く、本発明による物質を病気の抑制または予防
に、特に痙れん及び不安状態の抑制に。 並びに筋肉弛緩、鎮静−催眠、鎮痙及び／または不安解
消特性を有する薬剤の製造に対して用いることができる
。投薬量は広い範囲に変えることができ、勿論、各々特
定の場合に個々の必要性に適合させることができる。経
口投与の場合、１日当・りの投薬量は約１鵬ｇ乃至１０
０膳ｇの範囲である。 以下の実施例は本発明を更に詳細に説明するものである
。しかしながら、この実施例は決して本発明の範囲を限
定するものではない、温度は全てセラ民度で示す。 実施例１ ａａ）方法Ａ：α−ブロモフェニルアセチルクロライド
２９．４ｇをクロロホルム８３０鳳文中の４．５−ジヒ
ドロチェノ［２、３−ｃｌピリジン−７（ＯＨ）−チオ
ン２３．３ｇの溶液に攪拌しながら滴下し、その際に、
温度が２５℃を越えないように注意したｅ’　３０分後
、混合物をトリエチルアミン２５．４５ｇで処理し、更
に３時間攪拌した。この混合物を水で希釈し、有機相を
分離し、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグ
ネシウム上で乾燥し、蒸発させ、残液をシリカゲル上で
クロマトグラフィーにかけた（溶離剤トルエン／エタノ
ール９５：５）　、融点２２５℃（分解）（ジオキサン
／アセトニトリルから結晶）の５．６−ジヒドロ−３−
ヒドロキシ−２−フェニルチアゾロ［３、２−ａ］チェ
ノ［２，３−ｃｌ　ピリジニウムヒドロキシド（分子内
塩）が得られた。 方法Ｂ：１−フェニルー２，２−ジシアノ−オキシラン
２８．軸をジメチルホルムアミド１４Ｑ＋ａｊＬ中の４
，５−ジヒドロチェノ［２，３−ｃ］ピリジン−７（８
Ｈ）−千オン２８．３５ｇの溶液に攪拌しながら加え、
これによって溶液が直ちに濃い赤色になった。　１８時
間後、結晶性沈殿物を吸引濾別し、酢酸エチルで洗浄し
た。 融点２０８〜２０９℃の５．６−ジヒドロ−３−ヒドロ
キシ−２−フェニルチアゾロ［３，２−ａ］チェノ［２
，３−ｃｌピリジニウムヒドロオキシド（分子内塩）が
得られた。 同様の方法において、 ａｂ）　４．５−ジヒドロチェノ［２，３−ｃｌ　　ピ
リジｙ−７（８Ｈ）−＋オン及ヒ１−　（ｏ−クロロフ
ェニル）−２，２−ジシアノ−オキシランから、融点１
７４−１７５℃（ジオキサン／アセトニトリルから結晶
）の５，６−ジヒドロ−３−ヒドロキシ−２−（ａ−ク
ロロフェニル）−チアゾロ

【３、２−ａｌチニノ［２、
３−ｃｌ　ピリジニウムヒドロオキシド（分子内塩）が
得られた； ａｃ）　４．５−ジヒドロチェノ［２，３−ｃｌ　　ピ
リジン−７（８）１）−チオン及び１−（膳−クロロフ
ェニル）−２，２−ジシアノ−オキシランから、融点１
７９−１第１℃の５．Ｂ−ジヒドロ−３−ヒドロキシ−
２−（ｍ−クロロフェニル）−チアゾロ［３，２−ａｌ
　チェノ［２，３−ｃｌ　ピリジニウムヒドロオキシド
（分子内塩）が得られた； ａｄ）　４．５−ジヒドロチェノ［２，３−ｃｌ　　ピ
リジン−？（８Ｈ）−チオン及ヒ１−（ｐ−クロロフェ
ニル）−２，２−ジシアノ−オキシランから、融点２１
５℃（分解）の５．Ｂ−ジヒドロー３−ヒドロキシ−２
−（ｐ−クロロフエニＪし）−チアゾロ［３，２−ａｌ
チェノ［２，３−ｃｌ　ピリジニウムヒドロオキシド（
分子内塩）が得られた；ａａ）　４．５−ジヒドロチェ
ノ［２，３−ｃｌ　　ピリジン−７（８Ｈ）−チオン及
びｌ−（ｍ−フルオロフェニル）−２，２−ジシアノ−
オキシランから、５，６−ジヒドロ−３−ヒドロキシ−
２−（脂−フルオロフェニル）−チアゾロ［３、２−ａ
ｌチェノ［２，３−ｃｌ　ピリジニウムヒドロオキシド
（分子内塩）が得られた； ａｆ）　８．７−ジヒドロチェノ［３，２−ｃｌ　　ピ
リジン−７（８Ｈ）−チオン及び１−フェニル−２，２
−ジシアノ−オキシランから、融点１９８−２０２℃（
分解）の５．トラヒドロ−３−ヒドロキシ−２−フェニ
ルチアゾロ［３、２−ａｌチェノ［３，２−ｃｌ　ピリ
ジニウムヒドロオキシド（分子内塩）が得られた； ａｇ）ピペリジン−２−チオン及び１−（ｐ−クロロフ
ェニル）−２，２−ジシアノ−オキシランから、非晶質
の固体として、　５，６，７，６−テトラヒドロ−３−
ヒドロキシ−２−（ｐ−クロロフェニル）−チアゾロ−
［３，２”ａｌピリジニウムヒドロオキシド（分子内塩
）が得られた。 ｂａ）　　）ルエン７？ＱｍＪｌ中の５．レジヒドロ−
３−ヒドロキシ−２−フェニルチアゾロ［３，２−ａ］
チェノ【２，３−ｃｌ　ピリジニウムヒドロオキシド（
分子内塩）３１，６！Ｈの懸濁液をメチルプロピオレー
）　１０．９４ｇで処理し、この混合物を反応が終了す
るまで還流下で加熱し、反応混合物を真空下で蒸発させ
、残渣をシリカゲル上で、トルエンｌ酢酸エチル（９：
１）を用いてクロマトグラフィーにかけた。融点１１８
℃（酢酸エチルから結晶）の黄色結晶として、４゜５−
ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ【
２．３−ａｌキノリジン−１０−カルボン酸メチルが得
られた。同様の方法において、 ｂｂ）　５．６−ジヒドロ−３−ヒドロキシ−２−フェ
ニルチアゾロ［３，２−ａｌチェノ［２，３−ｃｌ　ピ
リジニウムヒドロオキサイド（分子内塩）及びエチルプ
ロピオレートから、融点１２６−１２７℃（エタノール
から結晶）の４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェ
ニル−７Ｈ−チエノ［２、３−ａｌ−キノリジン−１０
−カルボン酸エチルが得られた； ｂｅ）　５，６−ジヒドロ−３−しドロキシ−２−（Ｏ
−クロロフェニル）−チアゾロ［３，２−ａｌ　チェノ
［２，３−ｃｌ　ピリジニウムヒドロオキシド（分子内
塩）及びメチルプロピオレートから、融点１４２．５−
１４３．５℃（エチルアセテートから結晶）の８−（０
−クロロフェニル）−４，５−ジヒドロ−７−オキソ−
７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ−キノリジン−１０−カル
ボン酸メチルが得られた；ｂｄ）　５，６−ジヒドロ−
３−ヒドロキシ−２−（ｍ−クロロフェニル）−チアゾ
ロ［３，２−ａｌ　チェノ［２，３−ｃｌ　ピリジニウ
ムヒドロオキシド（分子内塩）及びメチルプロピオレー
トから、融点１３３−１３４℃（アセトニトリルから結
晶）の８−（■−クロロフェニル）−４，５−ジヒドロ
−７−オキソ−７Ｈ−チエノ［２、３−ａｌ　キノリジ
ン−１Ｏ−カルボン酸メチルが得られた；ｂｅ）　５，
６−ジヒドロ−３−ヒドロキシ−２−（ｐ−クロロフェ
ニル）−チアゾロ［３，２−ａｌチェノ［２，３−ｃｌ
　ピリジニウムヒドロオキサイド（分子内塩）及びメチ
ルプロピオレートから、融点１７４−１７５．５℃（酢
酸エチルから結晶）の８−（ｐ−クロロフェニル）−４
，５−ジヒドロ−７−オキソ−７Ｈ−チエノ［２、３−
ａｌ　キノリジン−１０−カルボン酸メチルが得られた
；ｂｆ）　５，６−ジヒドロ−３−ヒドロキシ−２−（
■−フルオロフェニル）−チアゾロ［３、２−ａｌチェ
ノ［２，３−ｃｌ　ピリジニウムヒドロオキシド（分子
内塩）及びメチルプロピオレートから、融点１３２−１
３４℃（酢酸エチル／ジインプロピルエーテルから結晶
）の８−（層−フルオロフェニル）−４，５−ジヒドロ
−７−オキソ−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジ
ン−１Ｏ−カルボン酸メチルが得られた； ｂｇ）　５，６−ジヒドロ−３−ヒドロキシ−２−７エ
ニルチアゾロ［３，２−ａｌチェノ［３，２−ｃｌ　ピ
リジニウムヒドロオキサイド（分子内塩）及びメチルプ
ロピオレートから、融点１７２．５−１７７℃（酢酸エ
チルから結晶）の４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−
フェニル−７Ｈ−チエノ［３、２−ａｌ　キノリジン−
１０−カルボン酸メチルが得られた； ｂｈ）　５，６，７，６−テトラヒドロ−３−ヒドロキ
シ−２−（ｐ−クロロフェニル）−チアゾロ［３，２−
ａｌ　ピリジニウムヒドロオキシド（分子内塩）及びメ
チルプロピオレートから、融点１３２−１３３℃の３−
（ｐ−クロロフェニル）−６，７，６，１３−テトラヒ
ドロ−４−オキソ−４Ｈ−キノリジン−１−カルボン酸
メチルが得られた。　　　一実施例２ ａａ）　４．５−ジヒドロ−７−オキソ−９−７，ニル
−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１０−カ
ルボン酸メチル２．５３ｇをメタノール７０■文中の水
酸化ナトリウム０．４ｇの溶液に加え、この混合物をケ
ン化が終了するまで、還流下で加熱した。溶媒を真空下
で蒸発させた後、残液を水に採り入れ、クロロホルムで
抽出した。水性を活性炭で処理し１次にＩＮ塩酸で酸性
にし、これによって融点２１０〜２１０．５℃（分解）
の純粋な４，５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニル
−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１０−カ
ルボン酸が沈殿した。 同様の方法において、 ａｂ）　８−（諺−フルオロフェニル）−４，５−ジヒ
ドロ−７−オキソ−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノ
リジン−１Ｏ−カルボン酸メチルから、融点２３３−２
３５℃の８−（ｍ−フルオロフェニル）−４，５−ジヒ
ドロ−７−オキソ−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノ
リジン−１０−カルボン酸が得られた； ａｃ）　４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−７ｚ　二
に一７Ｈ−チエノ［３、２−ａｌ　キノリジン−１０−
カルボン酸メチルから、融点２４４−２４７℃（分解）
の４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニル−７Ｈ
−チエノ［３，２−ａｌ　キノリジン−１０−カルボン
酸が得られた； ｂａ）　４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニル
−７Ｈ−チエノ［２、３−ａｌ　キノリジン−１Ｏ−カ
ルボン酸２．５ｇを攪拌しながらチオニルクロライド７
．５謬見に一部づつ加え、混合物を室温で１時間攪拌し
、過剰量のチオニルクロライドを真空下で除去し、残液
をトルエン２５ａｊＬに溶解した。これに攪拌しながら
トリエチルアミン１ｌｌｉを加え、次に混合物を２−ジ
メチルアミノエチルアミン０，９層見で処理した。〆応
混合物を室温で２時間攪拌し１次に飽和重炭酸ナトリウ
ム水溶液で処理し、塩化メチレンで３回抽出した。有機
相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして蒸発させた。メ
タノール性塩化水素酸によって、得られた物質から塩酸
塩を製造した。メタノール／ジエチルエーテルから再結
晶させ、融点２８０〜２第１　”Ｏの黄色結晶として、
Ｎ−［２−（ジメチルアミ／）エチル］−４，５−ジヒ
ドロづ−オキソー８−フェニルー７Ｈ−チエノ［２，３
−ａｌ　キノリジン−１０−力ルポキシアミド塩酸塩が
得られた。 同様の方法において、 ｂｂ）　４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニル
−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１０−カ
ルボン酸及び２−ジメチルアミノエタノールから、　融
点２０Ｂ−２０７℃（エタノール／ジエチルエーテルか
ら結晶）の４゜５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニ
ル−７Ｈ−チエノ【２．３−ａｌ　キノリジン−１０−
カルボン酸２−（ジメチルアミノ）エチルが得られた； ｂｅ）　４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−ｙｚニル
−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１０−カ
ルボン酸及びピペリジン−４−カルボン酸エチルから、
非晶質の物体として、１−［（４，５−ジヒドロ−７−
オキソ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２、３−ａｌ　
キノリジン−１０−イル）カルボニル］−１−ピペリジ
ンカルボン酸エチルが得られた； ｂｄ）　４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニル
−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン＝ｌＯ−カ
ルボン酸及び１−７セチルビペラジンから、融点２２８
−２２７℃（ジオキサンから結晶）の１−アセチル−４
−［［４，５−ジヒドロ−７−オキソ−８−）、ニル−
７Ｈ−チエノ［２、３−ａｌ−キノリジン−１Ｏ−イル
］カルボニル１−ピペラジンが得られた； ｂｅ）　４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−ｙｚニル
−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１０−カ
ルボン酸及びｌ−メチルビペラジンから、融点２８０℃
（メタノール／ジエチルエーテルから結晶）の１−［（
４，５−ジヒドロ−７−：ｔ　＊　ソー８−７　ｚ　ニ
ル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ−キノリジン−１０−
イル］カルボニル１−４−メチルピペラジン塩酸塩が得
られた； １）？）　４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニ
ル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１０−
カルボン酸及びモルホリンから、融点２１２−２１４℃
（ジオキサンからｌジエチルエーテルから結晶）の４−
［［４，５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニル−７
Ｈ−チエノ［２、３−ａｌ−キノリジン−１０−イル］
カルボニルｌ−モルホリンが得られた； ｂｇ）　４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニル
−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１０−カ
ルボン酸及び４−ヒドロキシピペリジンから、融点１４
０−１４２℃（アセトニトリルからｌジエチルエーテル
から結晶）の１−［［４，５−ジヒドロ−８−フェニル
−７−オキソ−７Ｈ−チｚ／　［２，３−ａｌ−キノリ
ジｙ−１０−イル１カルボニル］−４−ピペリジノール
が得られた； ｂｈ）　４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニル
−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１０−カ
ルボン酸及びピペラジンから、融点２６０−２７１　”
Ｃ！　（エタノール／ジエチルエーテルから結晶）の１
−［（４，５−ジヒドロ−７−オキソ−８−７エニルー
７Ｈ−チエノ［２、３−ａｌ　キノリジン−１０−イル
）カルボニル゛ｌ−ピペラジン塩酸塩が得られた； ｂｉ）　４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニル
−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−ＩＯ−カ
ルボン酸及びｌ、１−ジエチルアミノエチルアミンから
、非晶質の物質として、　Ｎ−［２−（ジエチルアミノ
）エチル］−４，５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェ
ニル−７Ｈ−チエノ【２．３−ａｌ　キノリジン−１Ｏ
−イル１カルボキシアミド塩酸塩が得られた； ｂｊ）　４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−７エニル
ー７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌキノリジン−１Ｏ−カル
ボン酸及びチオモルホリンから、融点２２４−２２８℃
（工ｐ／−ル／ジエチルエーテルから結晶）の４−［（
４，５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニル−７Ｈ−
チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１０−イル）カル
ボニル１−テトラヒドロ−１）１−１．４−チアジンが
得られた； ｂｋ）　４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニル
−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　　キノリジン−１Ｏ−
カルボン酸及び２−メチルアミノエタノールから、融点
２０８−２１０℃（アセトニトリルから結晶）の４．５
−ジヒドロ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチ
ル−７−オキソ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２、３
−ａｌ　キノリジン−１Ｏ−力ルポキシアミドが得られ
た； ｂｌ）　４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニル
−７Ｈ−チ二ノ［２，３−ａｌ　参ノリジンー１Ｏ−カ
ルボン酸及びグリシン酸エチルから、融点２１１−２１
３℃（酢酸エチル／ジエチルエーテルから結晶）のＮ−
［［４，５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニル−７
Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１０−イル１
カルボニル１グリシン酸エチルが得られた； ｂ鳳）４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニル−
７Ｈ−チエノ［２，３−ａＪ　キノリジン−１０−カル
ボン酸及び３−（ジメチルアミノ−１−プロピルアミン
から、融点２第１−２８２℃（メタノール／ジエチルエ
ーテルから結晶）のト【３−ジメチルアミノ）プロピル
］−４，５−ジヒドロ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［
２，３−ａｌ　キノリジン−１０−カルボキシアミド塩
酸塩が得られた；ｂｎ）　４．５−ジヒドロ−７−オキ
ソ−Ｆ　７　ｚ　二に一７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　
キノリジン−１Ｏ−カルボン酸及び２−アミノエタノー
ルから、融点２２８−２３０℃（クロロホルム／ヘキサ
ンから結晶）の４，５−ジヒドロート（２−ヒドロキシ
エチル）−８−フェニル−７−オキソ−７Ｈ−チエノ［
２，３−ａｌ　キノリジン−１０−カルボキシアミドが
得られた； ｂｏ）　４．５−ジヒドロ−７−オキソ−１１−７，＝
ルーフＨ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１０−
カルボン酸及び濃アンモニア水溶液から、融点２第１−
２第１．５℃（エタノールから結晶）の４，５−ジヒド
ロ−７−オキソ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２、３
−ａｌ　キノリジン−１Ｏ−力ルポキシアミドが得られ
た； ｂｒ）　４．５−ジヒドロ−７−オキンー８−（鳳−フ
ルオロフェニル）−７Ｈ−チエノ［２、３−ａｌ　キノ
リジン−１０−カルボン酸及びモルホリンから、融点２
１３−２１４℃（メタノールかう結晶）の４−［［８−
（鳳−フルオロフェニル）−４，５−ジヒドロ−７−オ
キソ−７トチエノ［２，３−ａｌキノリジン−１Ｏ−イ
ル１力ルボニル］モルホリンが得られた； ｂｑ）　４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニル
−７Ｈ−チエノ［３，２−ａｌ　キノリジン−１０−カ
ルボン酸及び２−７ミノエタノールから、融点２０２−
２０４℃（クロロホルム／ヘキサンから結晶）の４．５
−ジヒドロ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−７−オキ
ソ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［３，２−ａＪ　キノ
リジン−１Ｏ−カルボキシアミドが得られた； ｂｒ）　２−クロロ−４，５−ジヒドロ−７−オキソ−
８−７エニルー７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジ
ン−１Ｏ−カルボン酸及びモルホリンから、融点１９０
−１９２℃の４−［（２−クロロ−４，５−ジヒドロ−
７−オキソ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａ
ｌ　キノリジン−１０−イル）カルボニル１モルホリン
が得られた； ｂｓ）　４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニル
−７トチエノ［２、３−ａｌ　キノリジン−１０−カル
ボン酸及びシス−２，６−ジメチルモルホリンから、融
点２２１−２２３℃のシス−４−［（４，５−ジヒドロ
−７−オキソ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ（２，３−
ａｌ　キノリジン−１０−イル）カルボニル］−２，８
−ジメチルモルホリンが得られた。 実施例３ ａ））ジ−ｎ−ブチルアミン？、１ｔｊＬ及びイソプロ
パツールｆ１．１ｔｊＬを塩化メチレン１２．５層文中
の４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−ｙｚニル−７Ｈ
−チエノ［２，３−ａｌキノリジン−１Ｏ−カルボン酸
２．０ｇ及びＮ−メチル−２−クロロピリジニウムアイ
オダイド３，６ｇの懸濁液に加え、反応混合物を還流下
で２４時間攪拌し、真空下で蒸発させ、残渣をシリカゲ
ル上でトルエン／酢酸エチル（９：１）を用いて、クロ
マトグラフィーにかけた。メタノールから結晶させた後
、融点１８５．５〜１６８℃の純粋な４．５−ジヒドロ
−７−オキソ−８−フｘ　ニル−７Ｈ−チ！／　［２，
３−ａｌ　キノリシアー１０−カルボン酸イソプロピル
が得られた。 同様の方法において、 ｂ）　４．５−ジヒドロ−７−オキソ−６−７エニルー
７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１０−カル
ボン酸、Ｎ−メチル−２−クロロピリジニウムアイオダ
イド、トリーｎ−ブチルアミン及びベンジルアルコール
から、融点１５９−１８０℃（アセトニトリルから結晶
）の４．５−ジヒドロ−８−フェニル−７−オキソ−７
Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１Ｏ−カルボ
ン酸ベンジルが得られた； ｃ）　４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニル−
７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１０−カル
ボン酸、トメチルー２−クロロピリジニウムアイオダイ
ド、トリーｎ−ブチルアミン及びジエチルアミンから、
融点１７５−１７５．５℃（インプロパツールから結晶
）のＮ。 トリエチル−４，５−ジヒドロ−７−オキソ−８−７エ
ニルー７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１Ｏ
−カルボキシアミドが得られた： ｄ）　４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニル−
７トチエノ［２，３−ａｌ　　キノリジン−１Ｏ−カル
ボン酸、Ｎ−メチル−２−クロロピリジニウムアイオダ
イド、トリーｎ−ブチルアミン及びシクロヘキシルアミ
ンから、融点２８４−２８４．５℃（ジオキサンから結
晶）のＮ−シクロヘキシル−４，５−ジヒドロ−７−オ
キソ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キ
ノリジン−１０−カルボキシアミドが得られた。 実施例４ ａ）４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニル−７
Ｈ−チエノ［２、３−ａｌ　キノリジン−１０−カルボ
ン酸１０，６２ｇをチオニルクロライド６７ｍｕに加え
、この混合物を室温で１時間攪拌し、過剰量のチオニル
クロライドを真空下で留去し、得られた酸塩化物をテト
ラヒドロフラン８７ｔｓｌに採り入れ、この溶液をジメ
チルホルムアミド８７＋ｇｊＬ中の水素化ホウ素ナトリ
ウム２．５５ｇの懸濁液に約３０分以内に滴下した。３
時間後、混合物を冷却しながら２Ｎ塩酸で酸性にし、次
に短時間沸騰温度に加熱した。混合物を２Ｎ水酸化ナト
リウム溶液でアルカリ性にし、クロロホルム／メタノー
ル（９：１）で抽出した。有機相を飽和塩化ナトリウム
水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、真空下
で蒸発させた。メタノールから再結晶後、融点１第１１
１〜２００℃の純粋な４，５−ジヒドロ−１０−（ヒド
ロキシメチル）−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２、３
−ａｌ　キノリジン−７−オンが得られた。 同様の方法において。 ｂ）　１０−クロロ−６，７−ジヒドロ−４−オキソ−
３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１−
カルボン酸から、融点２４８−２４１３℃の６，７−ジ
ヒドロ−１−（ヒドロキシメチル）−３−フェニル−１
Ｏ−クロロ−４Ｈ−ベンゾ［ａｌキノリジン−４−オン
が得られた ；ｃ）　６．７−ジヒドロ−４−オキソ−３−フェニル
−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１−カルボン酸か
ら、融点１７５−１７７℃の６．７−ジヒドロ−１−（
ヒドロキシメチル）−３−２ェニルー４Ｈ−ベンゾ［ａ
ｌ　キノリジン−４−オンが得られた； ｄ）　１−［（１０−クロロ−６，７−ジヒドロ−４−
オキソ−３−７エニルー４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジ
ン−１−イル）カルボニル］−４−ピペリジンカルボン
酸から、融点２１７−２１８℃の１−［（１０−クロロ
−６，７−ジヒドロ−４−オキソ−３−フェニル−４Ｈ
−ベンゾ［ａｌ　キ／リジン−１−イル）カルボニル】
−４−ピペリジンメタノールが得られた； ｅ）　？−オキソー３−フ＝ニルー７Ｈ−チエノ［２，
３−ａｌ　キノリジン−１０−カルボン酸から、融点２
０９−２１８℃の１０−（ヒドロキシメチル）−８−フ
ェニル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−７
−オンが得られた。 実施例５ ａ）ピリジン６．７ｍ文中の４．５−ジヒドロ−１０−
（ヒドロキシメチル）−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［
２，３−ａｌ　キノリジン−７−オン１．５５ｇの懸濁
液を撹拌しながら無水酢酸３．３５＋＋＋ｆＬで処理し
、かくして、約１５分後に透明な溶液が得られた。−夜
攪拌した後、沈殿した黄色結晶を吸引濾別し、エーテル
で洗浄した。 濾液を真空下で蒸発させ、残渣を上記の黄色結晶と共に
メタノールから再結晶させた。融点１４５〜１４８℃の
純粋な（４，５−ジヒドロ−７−オキソ−８−）ｘニル
−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　：！Ｉ−ノリジンー１
−イル）メチルアセテートが得られた。 同様の方法において、 ｂ）　ｉｆ、？−ジヒドロー１−（ヒドロキシメチル）
−３−フェニル−１０−クロロ−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　
キノリジンートオンから、融点１２４−１２５℃の（１
０−クロロ−６，７−ジヒドロ−４−オキソ−３−フェ
ニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１−イル）−
メチルアセテートが得られた；ｃ）　（Ｓ）−１−［１
０−クロロ−６，７−ジヒドロ−４−オキソ−３−フェ
ニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１−イル）カ
ルボニル】−２−ピロリジンメタノールから、融点１３
４−１３８℃の［（Ｓ）−１−［（１０−クロロ−６，
７−ジヒドロー４−オキソ−３−フェニル−４Ｈ−ベン
ゾ［ａｌ　キノリジン−１−イル）カルボニル］−２−
ピペリジニル】メチルアセテートが得られた； ｄ）　１−［（１０−クロロ−６，７−ジヒドロ−４−
オキソ−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジ
ン−１−イル）カルボニル１−４−ピペリジノールから
、融点ｔ７ａ−ｔｓｔ℃のＩ−［（１０−クロロ−６，
７−ジヒドロ−４−オキソ−３−フェニル−４Ｈ−ベン
ゾ［ａｌ　キノリジン−１−イル）カルボニル］−４−
ピペリジニルアセテートが得られた。 実施例θ ４．５−ジヒドロ−１０−（ヒドロキシメチル）−８−
フェニル−７Ｈ−チエノ［２、３−ａｌ　キノリジン−
７−オ７８，６ｇを塩化メチレン２２０ｍＭに懸濁させ
、この懸濁液を二膳化マンガン１１１８ｇで処理し、こ
の混合物を室温で一夜攪拌した。無機物質を濾別し、濾
液を蒸発させた。残液をジオキサンから結晶させ、かく
して、融点２１２−２１２．５℃の純粋な４．５−ジヒ
ドロ−７−オキソ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２，
３−ａｌ　キノリジン−１０−力ルポキシアルデヒドが
得られた。 実施例７ ａ）鉱油中の水素化ナトリウム（５５Ｋ）　２７５ｔｓ
ｇの懸濁液をｎ−ヘンタンで２回洗浄した。これにジメ
チルホルムアミド８．３層文を加え１次いでテトラヒド
ロフラン２０鵬見中の４，５−ジヒドロ−１０−（ヒド
ロキシメチル）−８−７エニルー７Ｈ−チエノ［２，３
−ａｌ　キノリジン−７−オン１．３ｇの溶液を１５分
以内に滴下した。水素の発生が終了した直後、これにヨ
ウ化メチル０．４７ｍｊＬを加えた。この混合物を室温
で１時間攪拌し、次に冷却しながら水で処理した６分離
した黄色沈殿物を水で十分に洗浄した。アセトニトリル
から再結晶後、融点１１９．５〜１２０．５℃の４．５
−ジヒドロ−１Ｏ−（メトキシメチル）−８−フェニル
〜７トチエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−７−オンが
得られた。 同様の方法において。 ｂ）　４．５−ジヒドロ−１０−（ヒドロキシメチル）
−８−フェニル−７トチエノ［２，３−ａｌ　キノリジ
ン−７−オン及びヨウ化エチルから、融点１４０−１４
１℃（エタノールから結晶）の４．５−ジヒドロ−１Ｏ
−（エトキシメチル）−８−７ｚ　＝ルーフＨ−チエノ
［２，３−ａｌ　キノリジン−７−オンが得られた； Ｃ）ヨウ化カリウム約１当量の存在下において、１０−
（ヒドロキシメチル）−８−フェニル−７Ｈ−チエノ

【
２、３−ａｌキノリジン−７−オン及び２−クロロエチ
ルメチルエーテルカら、融点１０Ｂ−１０７℃（７）１
０−［（２−／（トキシエトキシ）メチル］−８−フェ
ニルづＨ−チエノ［２、３−ａｌ　キノリジン−７〜オ
ンが得られた：ｄ）　８．７−ジヒドロ−１−（ヒドロ
キシメチル）−３−フェニル−１Ｏ−クロロ−４Ｈ−ベ
ンゾ［ａｌ　キノリジン−４−オン及びヨウ化エチルか
ら、融点１２１−１２３℃の１０−クロロ−６，７−ジ
しドロー１−（エトキシメチル）−３−フェニル−４Ｈ
−ベンゾ【ａ】　キノリジン−４−オンが得られた。 実施例８ トルエン１１．５＋ｓｊＬ中の４．５−ジヒドロ−１Ｏ
−（ヒドロキシメチル）−８−７，＝ルーフＨ−チエノ
［２，３−ａｌ　キノリジン−７−オン１．０２ｇの懸
濁液にトリエチルアミン２．３滴及びエチルイソシアネ
ート３Ｘ０．２４ｔａｎを加え、各々の添加間に混合物
を８５℃で約２時間攪拌した０反応終了後、混合物を真
空下で蒸発させた。残渣をエタノールから再結晶させ、
融点１３８〜１３７℃の純粋な（４，５−ジヒドロ−７
−オキソ−’　７　ｘ　二に一’ＩＨ−チエノ（２，３
−ａｌ　キノリジン−１Ｏ−イル）メチル−エチルカル
バメートが得られた。 実施例８ 塩化メチレン１４ｍｕ中のトリクロロアセチルイソシア
ネート０．９２鳳見の溶液を塩化メチレン５６ｒａｎ中
の４，５−ジヒドロ−１０−（ヒドロキシメチル）−１
３−７，＝ルーフＨ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジ
ン−７−オン２．１７ｇの懸濁液に１５分以内に滴下し
た。１．５時間後、この混合物を真空下で蒸発させた。 残液をエーテルに懸濁させ１次にこの懸濁液を吸引濾過
し、濾過残液をエーテルで十分にすすいだ、短時間乾燥
した後、得られた結晶をテトラヒドロフラン／メタノー
ル（１：１）８０ｔＪＬに懸濁させ、次に懸濁液を水１
４ｍ１中の炭酸カリウム１．９１ｇで処理し、室温で一
夜攪拌した。生成物を吸引濾別し、水で洗浄し、そして
ジオキサンから再結晶させた後、融点２３７〜２３８℃
の純粋な（４，５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニ
ル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１０−
イル）メチルカルバメートが得られた。 実施例１０ ａ）Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドジ−ｔ−ブチルアセ
タール０．９８腸見をトルエン５ｔＪＬ中の４．５−ジ
ヒドロ−７−オキソ−８−（鳳−フルオロフェニル）−
７）１−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１０−カ
ルボン酸０．３４ｇの沸騰溶液に２０分以内に滴下した
。この混合物を還流下で更に３０分間加熱し、室温で一
夜放置し、次に水で１回、飽和重炭酸ナトリウム水溶液
１？２回、そして飽和塩化ナトリウム水溶液で１回洗浄
した。 有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空下で蒸発させ
た。残渣を酢酸エチルから再結晶させ、融点１３５〜１
３７℃の８−（ｍ−フルオロフェニル）−４，５−ジヒ
ドロ−７−オキソ−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノ
リジン−１０−カルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルが得られた
。 同様の方法において。 ｂ）　４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニル−
７トチエノ［２、３−ａｌ　キノリジン−１０−カルボ
ン酸から、融点１８８．５−１８７．５℃（シクロヘキ
サンから結晶）の４．５−ジヒドロ−７〜オキソ−８−
フェニル−７トチエノ［２，３−ａｌ　本ノリジン−１
０−カルボン酸ｔａｒｔ−ブチルが得られた； ｃ）　４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニル−
７トチエノ［３，２−ａｌ　キノリジン−１０−カルボ
ン酸から、融点２００−２０２℃（酢酸エチルから結晶
）の４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニル−７
Ｈ−チエノ

【３．２−ａｌ　キノリジン−１Ｏ−カルボ
ン酸ｔｅｒｔ−ブチルが得られた； ｄ）　１０−クロロ−６，７−ジヒドロ−４−オキソ−
３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１−
カルボン酸から、２−クロロ−５，６−ジヒドロ−８−
オキソ−８−フェニル−８Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジ
ン−１−カルボン酸ｔ８「ｔ−ブチルが得られた。 実施例１１ ４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニル−７Ｈ−
チエノ［２、３−ａｌ　キノリジン−１０−カルボン酸
２．０ｇ及びチオニルクロライド６．２層文を室温で２
時間攪拌し、次に過剰量のチオニルクロライドを真空下
で留去した。高真空下で乾燥した残渣をテトラヒドロフ
ラン２０■文に溶解した。この溶液を一７８℃で攪拌し
ながら、マグネシウムｌＢ８腸ｇ及びテトラヒドロフラ
ン中の臭化メチルの８５．”ｄ溶液０．９ｍｊＬから製
造したメチルマグネシウムブロマイド溶液に徐々に滴下
した０反応混合物を室温に加温した後、このものをこの
温度で一夜攪拌し、次に冷却しながら０．ＩＮ塩酸で酸
性にし、そしてエーテルで抽出した。エーテル相をｌＯ
工重重炭酸カリウム水溶液び飽和塩化ナトリウム水溶液
で洗浄した。このものを硫酸マグネシウム上で乾燥し、
真空下で蒸発させ、残渣をシリカゲル上で、シクロヘキ
サン／ジオキサン（２：１）を用いて、クロマトグラフ
ィーにかけた。インプロパツールから再結晶させ、融点
１４８〜１４１３．５℃の純粋な１０−７セチルー４．
５−ジヒドロ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２，３−
ａｌ　　キノリジン−７−オンが得られた。 実施例１２ トルエン５層文中の５．６−ジヒドロ−３−ヒドロキシ
−２−（膳−フルオロフェニル）−チアゾロ［３，２−
ａｌ　を二）（２，３−ｃｌ　ピリジニウムヒドロオキ
サイド（分子内塩）　０．３０３ｇ及び３−ブチン−２
−オン０．１４５ｍｊＬの溶液を還流下で１時間加熱し
た。溶媒を真空下で蒸発させ、残渣をシリカゲル上で、
トルエン／酢酸エチルを用いてクロマトグラフィーにか
けた。エタノールから再結晶後、融点１０８〜１１０℃
の１０−７セチルー４，５−ジヒドロ−８−（＋ｓ−フ
ルオロフェニル）−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノ
リジン−７−オンが得られた。 実施例１３ ａ）メタノール２鳳文中の１−［［４，５−ジヒドロ−
７−オキソ−８−７エニルー７Ｈ−チエノ［２，３−ａ
Ｊ　キノリジン〜！０−イル］カルボニル１−４−ピペ
リジンカルボン酸工チル０．１８及び水酸化ナトリウム
０．０１８ｇの溶液を還流下で３時間加熱した０次に混
合物を真空下で蒸発させ、残渣を水に採り入れ、クロロ
ホルムで抽出した。水相を３Ｎ塩酸で酸性にし、酢酸エ
チルで抽出した。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、
真空下で蒸発させ、粗製の１−ｒ［４，５−ジヒドロ−
７＝オキソ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａ
ｌ　キノリジン−１０−イル］カルボニル１−４−ピペ
リジンカルボン酸が得られた。 ｂ）１−［［４，５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェ
ニル−？Ｈ−チエノＬ！、３−ａｌ　キノリジン−１０
−イル］カルボニル１−４−ピペリジンカルボン酸３ｇ
を攪拌しながらチオニルクロライド９Ｉｌｉに一部づつ
加えた。この混合物を室温で１時間攪拌し１次に過剰量
のチオニルクロライドを真空下で除去した。残渣をトル
エン３Ｃｈａｌに溶解し、これに攪拌しながらトリエチ
ルアミン４，６腸文を加え１次にこの混合物をトルエン
中のエチルアミンのＩ５ｚ溶液４．１３ｍ１で処理した
０反応混合物を室温で１．５時間攪拌し、次に水で処理
し、塩化メチレンで３回抽出した。有機相を硫酸ナトリ
ウム上で乾燥し、そして蒸発させた。残液をシリカゲル
上でクロマトグラフィーにかけ、得られた生成物を塩化
メチレン／ジエチルエーテルから再結晶させた。融点１
３４〜１３５℃のトエチル−１−［１４，５−ジヒドロ
−７−オキソ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２，３−
ａｌ　キノリジン−１０−イル］カルボニル】−４−ピ
ペリジンカルボキシアミドが得られた。 実施例１４ アゾジカルボン酸ジエチル０．９軸及びトリフェニルホ
スフィン０．７１ｇをテトラヒドロフラン２７ｔａｎ中
の４．５−ジヒドロート（２−ヒドロキシエチル）−８
−ｙｚニル−７−オキソ−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ
キノリジン−１０−カルボキシアミド１．０ｇの溶液に
加え、反応混合物を２４時間攪拌した１次に混合物を真
空下で蒸発させ、残渣を水で処理し、塩化メチレンで３
回抽出した。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空
下で蒸発させた。残渣をシリカゲル上で、アセトニトリ
ル／ジエチルエーテルを用いてクロマトグラフィーにか
けた。ジオキサンから再結晶させ、融点２１１〜２１２
℃の４，５−ジヒドロ−ＩＱ−（２−才キサシリン−２
−イル）−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ
　キノリジン−７−オンが得られた。 実施例１５ ａ）５，６−ジヒドロ−３−ヒドロキシ−２−フェニル
チアゾロ［３，２−ａｌチェノ［２，３−ｃｌ　ピリジ
ニウムヒドロオキサイド（分子内塩）８．４ｇをトルエ
ン２２５＋ｓｊＬに懸濁させ、この懸濁液をアセトニト
リル１．７５＋ｓｊｌで処理し、還流下で一夜加熱した
。冷却後、沈殿した生成物を吸引濾別し、トルエンで洗
浄した。 アセトニトリルから再結晶させ、融点２２８〜２２９℃
の純粋な４，５，７，６，９．１０−ヘキサヒドロ−７
−オキソ−８−７エニルー６，１０ａ−エビチオ−１０
ａＨ−チエノ

【２．３−ａｌ　キノリジン＝ｌＯ−カル
ボニトリルが得られた。 ｂ）新しく製造したナトリウムメチレート溶液（ナトリ
ウム１７８−ｇ及びメタノールＩＯ＋ｓｉから製造）に
４，５，７，６，９．１０−ヘキサヒドロ−７−オキソ
−８−フＸニル−６，１０ａ−ｘ−ピチオー１０ａＨ−
チエノ［２、３−ａｌ　キノリジン−１０−カルボニト
リル２．３５ｇを加えた。 混合物を還流下で２時間加熱し、これによって、最初に
透明な溶液を生じ、この溶液から黄色生成物が沈殿した
。冷却後、沈殿した４、５−ジヒドロ−７−オキ：／　
−８−７ｚ　ニル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノ
リジンカルボニトリルを吸引濾別し、メタノールで洗浄
し、エタノール／ジオキサンから再結晶させた。この生
成物の融点は１８８〜１８８．５℃であった。 実施例１６ テトラヒドロフラン１５１文中の４，５−ジヒドロ−７
−オキソ−８−フェニル−７トチエノ［２，３−ａｌ　
キノリジン−！〇−カルボニトリル１．５ｇの溶液をＩ
ＭＢＨｓ　／テトラヒドロフラン溶液２０ｔＱで処理し
、反応が終了するまで室温で攪拌した０次゛に混合物を
氷で冷却しながら２Ｎ塩酸で注意して酸性にし、短時間
加熱沸騰させ、２Ｎ水酸化ナトリウム溶液でアルカリ性
にした。テトラヒドロフランを真空下で除去し、水性残
渣をクロロホルムで抽出した。有機相を飽和塩化ナトリ
ウム溶液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、そし
て蒸発させた。残渣をシリカゲル上で、クロロホルム／
メタノール（１９：ｌ）を用いて、クロマトグラフィー
にかけた。メタノール性塩化水素酸で処理した後、融点
２５４〜２５５℃の純粋な１０−（アミノメチル）−４
，５−ジヒドロ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２，３
−ａｌ　キノリジン−７−オン塩酸塩が得られた。 実施例１７ ａ）５，６−ジヒドロ−３−ヒドロキシ−２−フェニル
チアゾロ［２，３−ａｌ　チェノ［２，３−ｃｌ　ピリ
ジニウムヒドロオキサイド（分子内塩）４．２７．をト
ルエン５０■見に懸濁させた。懸濁液をニトロエチレン
１．３２ｇで処理し、室温で攪拌し、１時間後、短時間
８０℃に加熱し、真空下で蒸発させ、残渣をシリカゲル
上で、トルエン／酢酸エチル（９：１）を用いてクロマ
トグラフィーにかけた。アセトニトリルから結晶させ、
融点１９２〜１９８℃の純粋な４，５，９．１０−テト
ラヒドロ−１０−ニトロ−８−フェニル−６，１０ａ−
エピチオ−１０ａＨ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジ
ｙ−？（８Ｈ）−オンが得られた。 ｂ）４，５，９．１０−テトラヒドロ−１Ｏ−ニトロ−
８−フェニル−ａ、１０ａ−エピチオ−１０ａトチエノ
［２，３−ａｌ　キノリジン−７（８Ｂ）−オン１．５
８．をメタノール３０謬見中のナトリウムメチレートの
２当量と共に徐々に加熱した０反応が終了した後、混合
物を還流下で更に２時間加熱し１次に溶媒を留去し、残
渣をシリカゲル上で、トルエンｌアセトン（９：１）を
用いてクロマトグラフィーにかけた。融点１８８〜１８
９℃（アセトニトリルから結晶）の４．５−ジヒドロ−
１０−二トロー８−フェニル−７トチエノ［２，３−ａ
ｌ　キノリジン−７−オン及び後のフラクションから融
点１８０．５〜１第１．５℃（トルエンから結晶）の１
０−アミノ−４，５−ジヒドロ−８−フェニル−７トチ
エノ［２，３−ａｌ　キノリジン−７−オンが得られた
。 実施例１８ ４．５Ｊ、１０−テトラヒドロ−１０−二トロー８−フ
ェニル−９，１Ｑ５１−　エピチオ−１０ａＨ−チエノ
［２，３−ａｌ　キノリジン−７（８Ｈ）−オン３．２
ｇをメタノーフレ３００層見に懸濁させた。この懸濁液
を攪拌しながらメタノール中のナトリウムメチレートの
溶液（ナトリウム４．４６ｇ及びメタノール５１見から
製造）、次にメタノール４０膳立中の硫化ナトリウム１
４ｇの溶液で処理し、これによって、暗色の溶液を生じ
、この溶液を６０℃に４時間保持した。メタノールを真
空下で留去した後、残渣を水に採り入れた。この溶液を
クロロホルムで抽出し、有機相を飽和塩化ナトリウム水
溶液で洗浄した。有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥し
、真空下で蒸発させ、生成物をシリカゲル上で、トルエ
ン／アセトン（９：１）を用いてクロマトグラフィーに
かけた。融点１８０．５〜１第１゜５℃（トルエンから
結晶）の１０−アミノ−４，５−ジヒドロ−８−フェニ
ルづＨ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−７−オン
が得られた。 実施例１８ アセトン１８ｓ＋Ｊｌ中のｌＯ−アミド−４，５−ジヒ
ドロ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キ
ノリジン−７−オン０．７８ｇの溶液を粉末にした炭酸
カリウム１，６４８及びクロロギ酸エチル１．２８ｍｊ
Ｌで処理し、この混合物を還流下で３時間加熱した。未
溶解のｆＩＡ機物質を吸引濾別し、アセトンで洗浄した
。濾液を真空下で蒸発させた。残液をクロロホルムに採
り入れ、水及び飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、硫
酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させ、残渣をシリカゲ
ル上で、トルエンｌアセトン（１１３：１）を用いてク
ロマトグラフィーにかけた。融点１８０゜５〜１第１Ｊ
　”Ｏ（エタノールから結晶）の４．５−ジヒドロ−７
−オキソ−８−フェニル−７トチエノ［２，３−ａｌキ
ノリジン−１０−ジ（エチルカルバメート）及び後のフ
ラクションから融点２１２〜２１３℃（トルエンから結
晶）の４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニル−
７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１０−エチ
ルカルバメートが得られた。 実施例２０ ４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニル−７Ｈ−
チエノ［３、２−ａｌ　キノリジン−１Ｏ−カルボン酸
０．４８ｇをチオニルクロライド１６５１又と共に室温
で１時間攪拌し、次に過剰量のチオニルクロライドを真
空下で除去した。得られた黄色の結晶性酸塩化物を高真
空下で一夜乾燥した。この酸塩化物をジオキサン１．５
ノーに溶解した。この溶液をトリメチルシリルアジド０
．３鵬皇で処理し、８０℃で３時間攪拌した。 次にエタノール２．５−文を加え、次に混合物を８５℃
で４時間攪拌した。この反応混合物を真空下で蒸発させ
、残液をシリカゲル上で、トルエンｌアセトン（ｓｋｉ
）を用いてクロマトグラフィーにかけた。トルエンから
結晶させ、融点２１２〜２１３℃の４．５−ジヒドロ−
７−オキソ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａ
ｌ　キノリジン−１０−エチルカルバメートが得られた
。 実施例２１ 実施例２０に詳細に述べた方法と同様にして対応する酸
塩化物を、４，５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニ
ル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１Ｏ−
カルボン酸及びチオニルクロライドから製造した。この
酸塩化物をテトラヒドロフラン１０ｍＪＬに溶解し、こ
れに過剰量のエーテル性ジアゾメタン溶液を０〜５℃で
滴下し、反応混合物を室温で２時間攪拌した。沈殿した
ジアゾケトンを吸引濾別し、エーテルで十分に洗浄し、
メタノール３３鳳見に懸濁させた。この懸濁液を新しく
製造した酸化銀のスパチュラ尖端２杯分で処理し、混合
物を還流下で３時間加熱し、これによって全てのジアゾ
ケトンが溶解した。酸化銀を分離した後、溶液を蒸発さ
せ、残液をシリカゲル上で、トルエン／酢酸エチル（９
：１）を用いてクロマトグラフィーにかけた。 メタノールから結晶させ、融点１４７．５〜１４８℃の
純粋な４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニル−
７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１〇−酢酸
メチルを得た。 実施例２２ ａ）４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニル−７
Ｈ−チエノ［２、３−ａｌ　キノリシアー１０−カルボ
ン酸０，６４８ｇをテトラヒドロフラン２０層文に溶解
した。この溶液を一１５℃にてテトラヒドロフラン中の
ポラン／メチルスルファイドの１０１溶液で処理し、放
置して室温に加温し、次に還流下で２時間加熱した。室
温に冷却後１反応混合物をメタノールで処理し、真空下
で蒸発させた。混合物を２Ｎ塩酸中で短時間加熱沸騰さ
せ、クロロホルムで抽出した。有機抽出液を飽和重炭酸
ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥
し、真空下で蒸発させた。 酢酸エチル／ジエチルエーテルから再結晶後、融点８０
．５〜第１”Ｏの純粋な４．５−ジヒドロ−１０−メチ
ル−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノ
リジン−７−オンが得られた。 同様の方法において。 ｂ）　４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−７エニルー
７Ｈ−チエノ［３，２−ａｌ　キノリジン−１Ｏ−カル
ボン酸及びボラン／メチルスルファトから、融点ｔ３ｏ
−ｔ３ｅ℃の４．５−ジヒドロ−１Ｏ−メチル−８−フ
ェニル−７Ｈ−チエノ［３，２−ａｌキ／リジン−７−
オンが得られた；ｃ）１０−クロロ−６，７ジヒドロー
４−オキソ−３−７エニルー４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノ
リジン−１−カルボン酸及びボラン／メチルスルファト
から、融点１５１−１５３℃の１０−クロロ−６，７−
ジヒドロ−１−メチル−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［
ａｌキノリジン−４−オンが得られた。 実施例２３ ５．６−ジヒドロ−３−ヒドロキシ−２−フェニルチア
ゾロ［３，２−ａｌ　チェノ［２，３−ｃｌ　ピリジニ
ウムヒドロオキシド（分子内塩）　２，６５ｇをキシ１
７ｌ００層旦中にて、フェニルビニルスルホキシド１．
４５鳳見と共に還流下で一夜攪拌し１次に反応混合物を
真空下で蒸発させ、得られた残渣をシリカゲル上で、ト
ルエン／酢酸エチル（９：１）を用いてクロマトグラフ
ィーにかけた。融点１３３〜１３４℃（酢酸エチルから
結晶）の４．５−ジヒドロ−８−フェニル−７Ｈ−チ二
ノ［２，３−ａｌ　キノリジン−７−オンが得られた。 実施例２４ ａ）ジエチルエーテル ノ）エチルアミン０．　７１ｒａｌの溶液を氷で冷却し
ながらエタノール性塩化水素酸で酸性にした．この溶液
を真空下で蒸発させ、得られた塩酸塩をメタノール５−
文に溶解し，この溶液を４．５−ジヒドロ−７−オキソ
−８−ｙｚニル−７Ｈ−チエノ［２．３−ａｌ　キノリ
ジン−１０−カルボキシアルデヒド３０７．４＋ｓｇ及
びシアノ水素化ホウ素ナトリウムＢ２，６扉ｇで処理し
、かくして、短時間後に透明な溶液を生じた．−夜攪拌
した後、混合物を真空下で蒸発させ、残渣を２Ｎ塩酸中
で短時間加熱した．冷却後、反応溶液を２Ｎ水酸化ナト
リウム溶液でアルカリ性にし、クロロホルムで３回抽出
した．有機抽出液を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し
、硫酸マグネシウム上で乾燥し，真空下で蒸発させた．
残渣をエタノールに採り入れ、次にエタノール性塩化水
素酸によって二塩酸塩を沈殿させた．酢酸から再結晶さ
せ。 融点２３０〜２３１℃の１０−［（［２−　（ジエチル
アミノ）エチル］アミノ］メチルＩ−　４．５−ジヒド
ロ−８−７エニルー７トチエノ［２．３−ａｌ　キノリ
ジン−７−オンニ塩酸塩を得た。 同様の方法において。 ｂ）　４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニル−
７トチエノ［２．３−ａｌ　キノリジン−１０−力ルポ
キシアルデヒド及び２−アミノエタノール塩酸塩から、
融点２２８−２２９、５℃（メタノールから結晶）の４
．５−ジヒドロ−１０−［［（２−ヒドロキシエチル）
アミノコメチル１−８−フエニルーフトチエノ［２．３
−ａｌ　キノリジン−７−オン塩酸塩が得られた； ｃ）　４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−７エニルー
７Ｈ−チエノ［２．３−ａｌ　キノリジン−１０−カル
ボキシアルデヒド及びグリシン酸エチル塩酸塩から，融
点１５８．５−１８０℃（ジオキサンから結晶）のＮ−
［　４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−ｙｘニル−７
Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１０−イル）
メチル】グリシン酸エチル塩酸塩が得られた； ｄ）　４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニル−
７Ｈ−チエノ［２　、　３−ａｌ　キノリジン−ｌＯ−
カルボキシアルデヒド及びモルホリンから、融点２２Ｑ
−２２８℃（インプロパツールから結晶）の４．５−ジ
ヒドロ−ｌＯ−（モルホリノメチル）−８−フェニル−
７トチエノ［２．３−ａｌ　キノリジン−７−オン塩酸
塩が得られた。 実施例２５ ４、５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニル−７Ｈ−
チエノ［２．３−ａｌ　キノリジン−１０−カルボン酸
メチル！，６ｇをクロロホルム３２１見に溶解し、次に
この溶液を０℃にてクロロホルム１ａ＋ｊＬ中の臭素０
．５５＋ｓｊＬで処理し，室温で一夜攪拌した，　２Ｎ
水酸化ナトリウム溶液及び飽和塩化ナトリウム溶液で洗
浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして蒸発させた
後。 トルエン／酢酸エチル（４：１）中の残渣をシリカゲル
上でクロマトグラフィーにかけた．融点１７０．５〜１
７１℃（インプロパツールから結晶）の純粋な２−プロ
モー４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８−７エニルー７
Ｈ−チエノ［２．３−ａｌ　　キノリジン−１０−カル
ボン酸メチルが得られた。 実施例２８ トルシエン１０膳見中の５，６−ジヒドロ−３−ヒドロ
キシ−２−フェニルチアゾロ［３．２−ａｌチェノ［３
　、　２−ｃｌピリジニウムヒドロキシド（分子内塩）
１ｇ及び３−ブチン−２−オン０．２３ｇの溶液を室温
で４８時間攪拌した．このｉ液を真空下で蒸発させ、残
渣をシリカゲル上で、トルエン／酢酸エチル（１：１）
を用いてクロマトグラフィーにかけた．融点１第１〜１
８２℃（酢酸エチルから結晶）の純粋な１０−７セチル
ー４，５−ジヒドロ−８−　７ｚ二ｊｌｚ−７Ｈ−チェ
／　［３，２−５１３キノリジン−７ーオンが得られた
。 実施例２７ ａ）８．７−ジヒドロ−４−メチル−チエノ［３．２−
ｃｌ　　ピリジン２０ｇ及び２−メチレンフェニル酢酸
メチル１９，６ｇの混合物をアルゴン雰囲気下にて８０
℃で２時間、次に１１０℃で４８時間加熱した．冷却し
た反応混合物にメタノールを加え、生成物を放置して晶
出させた．融点１５８〜１第１　”Ｏの４．５，８，６
−テトラヒドロー８−フェニル−７Ｈ−チエノ［３，２
−ａｌ　キノリジン−７−オンが得られた。 ｂ））ルエン３０腸文中の４．５，８．９−テトラヒド
ロ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２，３〜ａｌ　キノ
リジン−７−オン３ｇの溶液を二酸化マンガン１，６５
ｇで処理し、還流下で３日間加熱した。これに更に二酸
化マンガン１ｇを加え、この混合物を還流下で一夜加熱
した。 次にこのものを濾過し、濾液を真空下で蒸発させた。残
渣をシリカゲル上で、アセトニトリルを用いてクロマト
グラフィーにかけた。得られた生成物をトルエンから再
結晶させた。融点１８７〜１８９℃の４，５−ジヒドロ
−８−７エニルー７Ｈ−チエノ

【３，２−ａｌ　キノリ
ジン−７−オンが得られた。 実施例２８ ａａ）方法Ａ：　３，４−ジヒドロイソキノリ７−１（
２Ｈ）−チオン２３．６５ｇ１クロロホルム７５０膳見
に溶解し、次にこの溶液を冷却しながら室温にてまずα
−ブロモフェニルアセチルクロライド５４ｇ、そして９
０分後にトリエチルアミン５３■皇で処理し、この混合
物を室温で一夜攪拌した０反応混合物を水で洗浄し、硫
酸マグネシウム上で乾燥し、真空下で蒸発させた。融点
２１０℃（分解）（アセトニトリル／ジオキサンから結
晶）の５，６−ジヒドロ−３−ヒドロキシ−２−７エニ
ルチアゾロ［２、３−ａｌ　イソキノリニウムとドロキ
シド（分子内塩）が得られた。 ａｂ）　方法Ｂ：　？−クロロー３．４−ジヒドロイソ
キノリン−１（２Ｈ）−チオン２．１６ｇ及び１−（ｐ
−クロロフェニル）−２，２−ジシアノオキシラン３．
７ｇをアセトン６０１１ｉＬ中で一夜攪拌した０分離し
た赤色の結晶性沈殿物を吸引濾別し、ジオキサンから再
結晶させた。融点２？８”Ｏ（分解）の８−クロロ−２
−（ｐ−クロロフェニル）−５，８−ジヒドロ−３−ヒ
ドロキシチアゾロ［２，３−ａｌ　イソキノリニウムヒ
ドロキシド（分子内塩）が得られた。 同様の方法において。 ａｃ）　？−クロロー３，４−ジヒドロイソキノリン−
１（２Ｈ）−チエノ及びα−ブロモフェニルアセチルク
ロライド（方法Ａ）またはｌ−７エニルー２．２−ジシ
アノオキシラン（方法Ｂ）から、融点２９６℃（分解）
の９−クロロ−２−フェニル−５，８−ジヒドロ−３−
ヒドロキシチアゾロ［２，３−ａｌ　インキツリウムヒ
ドロキシド（分子内塩）が得られた； ａｄ）　？−クロロー３，４−ジヒドロイソキノリン−
１（２Ｈ）−チエノ及ヒ１−（ｏ−クロロフェニル）−
２，２−ジシアノオキシランから、融点２８０−２８２
℃（方法Ｂ、溶媒として、ジメチルホルムアミド）の８
−クロロ−２（ロークロロフェニル）−５，８−ジヒド
ロ−３−ヒドロキシチアゾロ［２，３−ａｌ　イソキノ
リウムヒドロキシド（分子内塩）が得られた； ｂａ）　９−クロロ−２−フェニル−５，８−ジヒドロ
−３−ヒドロキシチアゾロ［２，３−ａｌ　イソキノリ
ウムヒドロキシド（分子内塩）　４．２ｇをトルエン１
００ｍＪＬ中にて、メチルプロピオレート１．３２ｍＭ
と共に還流下で４時間加熱した。真空下で濃縮した後、
残渣をシリカゲル上で、トルエン／アセトン（９：１）
を用いてクロマトグラフィーにかけた。融点１３１３〜
１４１　”０（酢酸エチルから結晶）の１０−クロロ−
６，７−ジヒドロ−４−オキソ−３−フェニル−４Ｈ−
ベンゾ［ａｌキノリジン−１−カルボン酸メチルが得ら
れた。 同様の方法において、 ｂｂ）　９−クロロ−２−（ｐ−クロロフェニル）−５
，８−ジヒドロ−３−ヒドロキシチアゾロ［２，３−ａ
ｌ　イソキノリウム塩酸塩（分子内塩）及びメチルプロ
ピオレートから、融点１３８．５−１４０．５℃（酢酸
エチルから結晶）の１０−クロロ−３−（ｐ−クロロフ
ェニル）−６，７−ジヒドロ−４−オキソ−４Ｈ−ベン
ゾ［ａｌ　キノリジン−１−カルボン酸メチルが得られ
た； ｂｃ）　８−クロロ−２−（ｏ−クロロフェニル）−５
，８−ジヒドロ−３−ヒドロキシチアゾロ［２，３−ａ
ｌ　インキツリウムヒドロキシド（分子内塩）及びメチ
ルプロピオレートから、融点８７．５−８９．５℃（エ
タノールから結晶）の１０−クロロ−３−（ｏ−クロロ
フェニル）−６，？−ジヒドロー４−オキンー４Ｈ−ベ
ンゾ［ａｌ　キノリジン−１−カルボン酸メチルが得ら
れた； ｂｄ）　５，６−ジヒドロ−３−ヒドロキシ−２−２ェ
ニルチアゾロ［２，３−ａｌ　イソキノリウムヒドロキ
シド（分子内塩）及びメチルプロピオレートから、融点
１９８．５−１９７．５℃（エタノールから結晶）の６
，７−ジヒドロ−３−フェニル−４−オキソ−４Ｈ−ベ
ンゾ［ａｌ　キノリジン−１−カルボン酸メチルが得ら
れた；ｂｅ）キシレン中の５，６−ジヒドロ−３−ヒド
ロキシ−２−フェニルチアゾロ［２，３−ａｌ　イソキ
ノリウムヒドロキシ）’　（分子内塩）及びフェニルヴ
イニルスルホキシドから、融点１３９．５−１４０．５
℃（アセトニトリルから結晶）の８．７−ジヒドロ−３
−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−４−オ
ンが得られた；ｂｆ）　９−クロロ−２−フェニル−５
，８−ジヒドロ−３−ヒドロキシチアゾロ［２、３−ａ
ｌ　イソキノリウムヒドロキシド（分子内塩）及びエチ
ルプロピオレートから、融点１１４−１１８℃（エタノ
ールから結晶）の１０−クロロ−６，７−ジヒドロ−４
−オ本ソー３−フェニルー４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリ
ジン−１−カルボン酸エチルが得られた。 実施例２Ｓ ａ）５，６−ジヒドロ−３−ヒドロキシ−２−フェニル
チアゾロ［２，３−ａｌ　インキノリニウムヒドロキシ
ド（分子内塩）　４．０８ｇ及びアクリロニトリル１．
９５ｓＪＬを共にトルエン２５０薦文中にて還流下で一
夜加熱した。溶媒を真空下で蒸発させた後、残渣をアセ
トニトリルから再結晶させた。融点２２５〜２２８　”
Ｏの１．２，３，４，８．７−ヘキサヒドロ−４−オキ
ソ−３−７エニルー３．１１ｂ−エピチオ−１１ｂＨ−
ベンゾ［ａｌキノリジン−１−カルボニトリルが得られ
た。 ｂ）１，２，３，４，８．７−へキサヒドロ−４−オキ
ンートフェ＝ルー３．ＩＬｂ−ｘピチオー１１ｂＨ−ベ
ンゾ［ａｌキノリジン−１−カルボニトリル１．７ｇを
ナトリウムメチレート溶液（メタノール４〇−庭中のナ
トリウム１５８ｍｇから製造）と共に還流下で２時間加
熱した。冷却後、晶出した生成物を吸引濾別し、イソプ
ロパツールから再結晶させた。融点２Ｇ４°〜２Ｇ５℃
の純粋な８．７−ジヒドロ−４−オキソ−３−フェニル
−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１−カルボニトリ
ルが得られた。 実施例３０ ６Ｂ）　エタノール２８７ｍ１中（７）１０−クロｏ−
６，７−ジヒドロ−４−オキソ−３−フェニル−４Ｈ〜
ベンツ［ａｌ　＊ノリジンー１−カルボン酸メチル２４
．５１ｇ及び水酸化ナトリウム３．９１ｇの溶液を還流
下で一夜加熱した。 溶媒を真空下で蒸発させ、残渣を水に採り入れ、クロロ
ホルムで抽出し、水相を２Ｎ塩酸で酸性にし、沈殿した
融点２８０〜２８３℃１７）１０−　り＊ローＱ、７−
ジヒドロ−４−オキソ−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［
ａｌ　　＊ノリジンー１−カルボン酸を濾別した。 同様の方法において、 ａｂ）　Ｂ、？−ジヒドｌ：Ｆ−４−オキソー３−フェ
ニル−４Ｈ−ベンゾｒａｌ　キノリジン−１−カルボン
酸メチル及び水酸化ナトリウムから、６．７−ジヒドロ
−４−オキソ−３−７エニルー４Ｈ−ベンゾ［ａｌキノ
リジンートカルボン酸が得られた； ａｃ）　１０−クロロ−４−オキソ−３−フ、ニルー４
Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１−カルボキシレート
から、融点２２１−２２２℃の１０−クロロ−４−オキ
ソ−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−
１−カルボン酸が得られた； ｂａ）　１０−クロロ−６，７−ジヒドロ−４−オキソ
−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１
−カルボン酸２ｇを攪拌しながらチオニルクロライド５
．７７見に一部づつ加えた。この混合物を室温で１時間
攪拌し１次に過剰量のチオニルクロライドを真空下で除
去し、残渣をトルエン１００ｔｊＬに溶解した。これに
攪拌しながらトリエチルアミン０．５８ｔＪＬ　Ｌ／Ｉ
ＩＩえ１次に混合物を２−ジメチルアミノエチルアミン
０、Ｅｌ？ｔｌＬで処理した０反応混合物を室温で２時
間攪°拌し、飽和重炭酸ナトリウム水溶液で処理し、塩
化メチレンで３回抽出した。有機相を硫酸ナトリウム上
で乾燥し、濾過し、そして蒸発させた。 メタノール性塩化水素酸を用いて、得られた物質から塩
＃塩を製造した。メタノール／ジエチルエーテルから再
結晶させ、融点１８Ｇ−１８２℃の！ｏ−クロローＮ−
（２−、（ジメチルアミノ）エチル］−６．７−ジヒド
ロ−４−オキンー３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌキ
ノリジン−１−力ルポキシアミド塩酸塩が得られた。 同様の方法において、 ｂｂ）　１０−クロロ−６，７−ジヒドロ−４−オキソ
−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１
−カルボン酸及び２−ジメチルアミノエタノールから、
融点２２３−２２５℃（メタノール／ジエチルエーテル
から結晶）の１０−クロロ−６，７−ジヒロー４−オキ
ソー３−フェニル−４トベンソ［ａｌ　キノリジン−１
−カルボン酸２−（ジメチルアミノ）エチル塩酸塩が得
られた；ｂｅ）　１０−クロロ−６，７−ジヒドロ−４
−オキソ−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリ
ジン−１−カルボン酸及びＮ−メチルピペラジンから、
融点２７５−２７８℃（メタノール／ジエチルエーテル
から結晶）の１−【（ｌＯ−クロロ−６，７−ジヒロー
４−オキソー３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノ
リジン−１−イル）カルボニル１−４−メチルピペラジ
ン塩酸塩が得られた；ｂｄ）　１０−クロロ−６，７−
ジヒドロ−４−オキソ−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［
ａｌ　キノリジン−１−カルボン酸及びモルホリンから
、融点２４５−２４８℃（ジオキサン／ジエチルエーテ
ルから結晶）の４−［（１０−クロロ−６，７−ジヒロ
ー４−オキソー３−フェニル−４Ｈ−ベンゾＩａｌ　キ
ノリジン−１−イル）カルボニル１モルホリンが得られ
た； ｂｅ）　１０−りｏｏ−６，７−ジヒドロ上４−オキソ
−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１
−カルボン酸及び２，６−シス−ジメチルモルホリンか
ら、融点１３７−１４０℃のシス−４−［（６，７−ジ
ヒロー４−オキソー３−フェニル−１Ｏ−クロロ−４Ｈ
−ペン’ｌ［ａｌ　キノリジン−１−イル）カルボニル
］−２，８−ジメチルモルホリンが得られた； ｂｆ）　１０−クロロ−６，７−ジヒドロ−４−オキソ
−３−７エニルー４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１
−カルボン酸及び４−ピペリジノールから、融点１３Ｇ
−１３４℃の４−【（１０−クロロ−６，７−ジヒロー
４−オキソー３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノ
リジン−１−イル）カルボニル］−４−ピペリジノール
が得られた；ｂｇ）　１０−クロロ−６，７−ジヒドロ
−４−オキソ−３−フ二二ルー４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キ
ノリジン−１−カルボン酸及び２−メトキシエチルアミ
ンから、融点１５７−１５８℃の１０−クロロ−６，７
−ジヒロート（２−メトキシエチル）−４−オキソ−３
−フェニル−４Ｈ−ベンゾＣａｌ　キノリジン−１−力
ルポキシアミドが得られた；ｂｈ）　８．７−ジヒドロ
−４−オキソ−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キ
ノリジン−１−カルボン酸及び２−メトキシエチルアミ
ンから、融点１８Ｂ−１８７℃の８．７−ジヒローＮ−
（２−メトキシエチル）−４−オキソ−３−フェニル−
４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１−カルボキシアミ
ドが得られた； ｂｉ）　８．７−ジヒドロ−４−オキソ−３−フェニル
−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１−カルボン酸及
び４−ピペリジノールから、融点２２０−２２２℃の１
−［（６，７−ジヒドロ−４−オキソ−３−フェニル−
４Ｈ−ベンゾ（ａｌ　キノリジン−１−イル）カルボニ
ル］−４−ピペリジノールが得られた； ｂｊ）　８．７−ジヒドロ−４−オキソ−３−フェニル
−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１−カルボン酸及
び２．６−シス−ジメチルモルホリンから、融点２２１
−２２３℃のシス−４−［（６，７−ジヒロー４−オキ
ソー３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−
１−イル）カルボニル】−２、Ｂ−ジメチルモルホリン
が得られた；ｂｋ）　８．７−ジヒドロ−４−オキソ−
３−７エニルー４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１−
カルボン酸及びモルホリンから、融点２４２−２４４℃
４−［（６，７−ジヒロー４−オキソー３−フェニル−
４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１−イル）カルボニ
ル】モルホリンが得られた；ｂｌ）　８．７−ジヒドロ
−４−才キソー３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キ
ノリジン−１−カルボン酸及びトメチルピペラジンから
、融点２１２−２１４℃の１−［（６，７−ジヒロー４
−オキソーａ−７エニルー４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリ
ジン−１−イル）カルボニル］−４−メチルピペラジン
塩酸塩が得られた； ｂｍ）　１０−クロロ−６，７−ジヒドロ−４−オキソ
−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ

【ａ】　キノリジン−１
−カルボン酸及びエタノールアミンから、融点１４５−
１４７℃のｌＯ−クロロ−６，７−ジヒロート（２−ヒ
ドロキシエチル）−＝４−オキソ−３−フェニル−４Ｈ
−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１−力ルポキシアミドが
得られた：ｂｎ）　１０−クロロ−６，７−ジヒドロ−
４−オキソ−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノ
リジン−１−カルボン酸及び３−ピペリジノールから、
融点２１５−２１？℃の１−

【（１０−クロロ−６，７
−ジヒドロ−４−オキソ−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ
［ａｌ　キノリジン−１−イル）カルボニル１−３−ピ
ペリジノールが得られた；ｂｏ）　１０−クロロ−６，
７−ジヒドロ−４−オキソ−３−フェニル−４Ｈ−ベン
ゾ［ａｌ　キノリジン−１−カルボン酸及び２−（Ｓ）
−ピロリジンメタノールから、融点１６４−１第１℃１
℃の（Ｓ）−１−［［１０−クロロ−６，７−ジヒドロ
−４−オキソ−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キ
ノリジン−１−イル］カルボニル１−２−ピロリジンメ
タノールが得られた； ｂｐ）　１０−クロロ−６，７−ジヒドロ−４−オキソ
−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１
−カルボン酸及びテトラヒドロ−４Ｈ−１、４−チアジ
ンから、融点２８２−２８３℃の４−［（１０−クロロ
−６，７−ジヒドロ−４−オキソ−３−フェニル−４Ｈ
−ベンゾ（ａｌ　キノリジン−１−イル）カルボニル】
テトラヒドロ−４Ｈ−１，４−チアジンが得られた： ｂｑ）　１０−クロロ−６，７−ジヒドロ−４−オキソ
−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１
−カルボン酸及び２−（Ｒ）−ピロリジンメタノールか
ら、融点１７５−１７７℃の（Ｒ）−１−［（１０−ク
ロロ−６，７−ジヒドロ−４−オキソ−３−フェニル−
４Ｈ−ベンゾ［ａｌキノリジン−１−イル）カルボニル
】−２−ピロリジンメタノールが得られた； ｂｒ）　１０−クロロ−６，７−ジヒドロ−４−オキソ
−３−７エニルー４Ｈ−ベンゾ［ａｌキノリジン−１−
カルボン酸及び２−ピペリジンメタノールから、融点２
１４−２Ｈ１℃の１−［（１０−クロロ−６，７−ジヒ
ドロ−４−オキソ−３−フェニ／Ｌ／−４Ｈ−ベンゾ［
ａｌキノリジン−１−イル）カルボニル］−２−ピペリ
ジンメタノールが得られた： ｂａ）　１０−クロロ−６，７−ジヒドロ−４−オキソ
−３−７エニルー４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１
−カルボン酸及び３−メトキシプロピルアミンから、融
点１４８℃の１０−クロロ−６，７−ジヒドロ−ト（３
−メトキシプロピル）−４−オキソ−３−フェニル−４
Ｈ−ベンゾ［ａｌキノリジン−１−力ルポキシアミドが
得られた；ｂｔ）　１０−クロロ−６，７−ジヒドロ−
４−オキソ−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノ
リジン−１−カルボン酸及びｌ−アミノ−２−チアゾリ
ンから、融点１９０−１９１’０（７）１０−　クロロ
ート（４，５−ジヒドロ−２−チアゾリニル）−６，７
−ジヒドロ−４−オキソ−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ
［ａｌ　キノリジン−１−カルボキシアミドが得られた
。 実施例３１ ａａａ）　３．３’−ジチオ−ビス−チオフェン−２−
カルボン酸３８．ｌ１ｇをＩＮ水酸化ナトリウム溶液１
５００■見及びエタノール７００腸文に懸濁させ、次に
懸濁液を反応が終了するまで還流下で加熱した。水浴中
で冷却した後、混合物を２５％塩酸で酸性にし、これに
よって、生成物が沈殿した。水から再結晶させ、融点２
５６〜２５７℃の無色の結晶として３，３′−ジチオ−
ビス−チオフェン−２−カルボン酸が得られた。 ａａｂ）　３．３’−ジチオ−ビス−チオフェン−２−
カルボン酸４１．３ｇをチオニルクロライド３４０ｌ２
に懸濁′させ１次に懸濁液を還流下で２．５時間加熱し
た。 過剰量のチオニルクロライドを真空下で除去し、残渣を
ジオキサン７００ｍｊＬに懸濁させた。アンモニアを溶
液中に導入した。水浴中で冷却した後、混合物を濾過し
、結晶を水１０００ｇ＋１中で３０分間攪拌した。結晶
を濾別した。ｎ−ブタノール／ジオキサンから再結晶さ
せ、融点２２２〜２２３℃の３．３’−ジチオ−ビス−
チオフェン−２−カルボキシアミドが得られた。 ａａｃ）　３．３’−ジチオ−ビス−チオフェン−２−
カルボキシアミド７７．５ｇをジオキサン１２００ｍ１
に懸濁させ１次に懸濁液を不活性ガス化にて４５℃に加
温した。この懸濁液に４５〜４８℃で水素化ホウ素ナト
リウム４６．匂を一部づつ加えた。水素の発生が終了し
た後、混合物をジスルファイドが消失するまで還流下で
加熱した。冷却しながら水４５０ｓＪＬを滴下し１次に
混合物を２Ｎ塩酸で酸性にした。溶液を水１８００ｍＪ
ｌで希釈し、そして塩化ナトリウムで飽和した後、この
ものをエーテルで完全に抽出した０合液した抽出液を硫
酸ナトリウムとで乾燥し、濾過し、そして蒸発させた。 乾燥後、融点１１８〜１２０℃の粗製の３−メルカプト
チオフェン−２−カルボキシアミドが得られた。 ａａｄ）　３−メルカプト−チオフェン−２−カルボキ
シアミド１１゜Ｉｇ　、　９５％パラホルムアルデヒド
２８２ｇ及びｐ−トルエンスルホン酸−水和物１３．３
ｇをメシチレン３００諺見と共に還流下で加熱した０反
応が終了した後、混合物を放冷し、溶媒を真空下で除去
した。残渣をシリカゲル上でクロマトグラフィーにかけ
、酢酸エチルから再結晶させた後、融点１５３〜１５５
℃の帯黄色結晶として２，３−ジヒドロ−４Ｈ−チエノ
［２，３−ｅｌ　［１，３］チアジン−４−オンが得ら
れた。 ａａｅ）　２．３−ジヒドロ−４トチエノ［２，３−ｅ
ｌ　［１，３］チアジン−４−オン１９，６ｇをアセト
ニトリル２００■見中のローンｙ　（Ｌａｗｅｓｓｏｎ
）試薬２３．１ｇと共に全ての出発物質が反応するまで
還流下で加熱した０反応混合物を冷却し、晶出した生成
物を濾別した。酢酸エチルから再結晶させ、融点！３８
〜１３８℃の純粋な２．３−ジヒドロ−４トチエノ（２
，３−ｅｌ　［１，３１チアジン−４−チオンが得られ
た。母液を蒸発させ、そして再結晶させて、更に物質を
得た。 ａｂａ）同様の方法において、　４，５，８．７−テト
ラヒドロ−８トチエノ［２，３−ｃｌアゼピン−８−オ
ンから、融点１０３〜１０４℃（酢酸エチルから結晶）
の４．５，８．？−テトラヒドロー８Ｈ−チエノ［２，
３−ａｌアゼピン−８−チオ／が得られた。 ａＣａ）方法Ａ：３−メルカプト−チオフェン−２−カ
ルボン酸メチル１７．４ｇを不活性ガス雰囲気下でトル
エン３５０■見に溶解し、次にこの溶液を２−７ミノエ
チルブロマイド臭化水素酸塩２０．５ｇ　、次にメタノ
ール中の３Ｎナトリウムメチレート溶液１００■皇で処
理した。混合物を室温で３０分間攪拌し、その後。 反応が終了するまで、還流下で加熱した。混合物を真空
下で蒸発させ、残渣を水３００ｓＪＬに採り入れ、２Ｎ
塩酸で酸性にし、結晶を濾別した。クロロホルムから再
結晶させ、融点１８８〜１８８℃の白色結晶として３．
４−ジヒドロ−チエノ（２，３−ｆｌ　［１，４］チア
ゼピン−５（２８）−オンが得られた。 方法Ｂ：３−メルカプト−チオフェン−２−カルボン酸
メチル８５．４ｇをエタノール８００＋ｉｊＬに溶解し
、次にこの溶液をエチレンイミン１９．４ｓｊＬで処理
した０反応終了後、反応混合物を水浴中で冷却し、乾燥
塩化水素を導入することによって塩酸塩を沈殿させた。 結晶を濾別し、濾液を蒸発させ、これによって更に粗製
の生成物が得られた。メタノール／酢酸エチルから再結
晶させ、融点１７４〜１７８℃の白色結晶として３−［
（２−７ミノエチル）チオ１−２−チオフェンカルボン
酸メチル塩酸塩が得られた。 ３−［（２−７ミノエチル）チオ】−２−チオフェンカ
ルボン酸メチル塩酸塩１．０ｇをアルゴン下にてトルエ
ン２０ｍ１に懸濁させ１次にメタノール中のＩＮナトリ
ウムメチレート溶液Ｌ４層文を加えた６反応終了後、混
合物を真空下で蒸発させ、残液を水２０ｓ！Ｌで処理し
た。結晶を濾別し、水で洗浄し、そして乾燥した。再結
晶により、融点１８８〜１８８℃の白色結晶として、３
．４−ジヒドロ−チエノ［２，３−ｆｌ　［１゜４１チ
アゼピン−５（２）１）−オンが得られた。またこの反
応をトルエン中のカリウムｔｅｒｔ−ブチレート溶液の
１．１モル当量を用いて行うこともできた。 ａｃｂ）　３．４−ジヒドロ−チエノ［２，３−ｆｌ　
［１，４］チアゼピン−５（２Ｈ）−オン１．０ｇをピ
リジン１５■皇及び五硫化リン１．３５ｇと共に還流下
で５時間加熱した。冷却後、混合物を水９０ｍｊＬ中に
注ぎ、結晶を濾別した。シリカゲル上でクロマトグラフ
ィーにかけた後、生成物を酢酸エチルから再結晶させた
。融点１３８〜１３９℃の黄色結晶として３，４−ジヒ
ドロ−チエノ［２，３−ｆＪ　［１，４］チアゼピン−
５Ｃ２Ｈ）−チオンが得られた。 ａｄａ）チェノ［２，３−ｃｌ　ピリジン２８８ｇ１：
塩化メチＬ／７５．３ｆＬに溶解し、−５℃〜０℃で当
量の１−クロロ過安息香酸を一部づつ加えた。この混合
物を反応が終了するまで攪拌した。飽和エーテル性塩化
水素溶液８００ｓｊＬの添加により、白色結晶として生
成物が沈殿し、このものをエーテルで洗浄した。かくし
て得られたチェノ［２，３−ｃｌ　ピリジン６−オキシ
ド塩酸塩は次の工程に使用するために十分な純度であっ
た。融点２０２℃。 ａｄｂ）チェノ［２，３−ｃｌ　ピリジン６−オキシド
塩酸塩６７１．５ｇをアルゴン下にてジオキサン４００
０ｍＪＬに懸濁させ、オキシ塩化リン８５５麿交を加え
た。この混合物を油浴上で、発熱反応を開始するまで加
熱した０発熱反応が終了した後、混合物を還流下で更に
１０分間加熱した。混合物を真空下で濃縮し、残渣をト
ルエン２０００■見に採り入れた０次にこの溶液を徐々
に冷却しながら水３００■文で処理した。混合物を炭酸
ナトリウムの一部づつの添加によって中和した。有機相
を分離し、水相をトルエン１０００＋ｓｊＬで抽出した
。水で洗浄した後１合液した有機溶液を硫酸ナトリウム
上で乾燥し、濾過し、蒸発させ褐色油として粗製の７−
クロロ−チエノ

【２．３−ｃｌ　ピリジンが得られた。 ａｄｃ）？−クロローチェノ［２，３−ｃｌ　　ピリジ
ン４，６５ｇをジメチルホルムアミド１５ｍｊＬに溶解
し、水硫化ナトリウム−水和物３．１８ｇをアルゴン下
にて加えた。混合物を１１０〜１１５℃に１時間加熱し
、更に水硫化ナトリウム−水和物１．０８ｇを加え、混
合物を上記温度に更に１時間保持した。混合物を氷水１
５０ｔｊＬに注ぎ、ＩＮ塩酸水溶液で酸性にした。２℃
で短時間攪拌した後、帯黄色結晶を濾別した。トルエン
／酢酸エチル混合物から再結晶後、融点１８７〜１８８
℃の純粋なチェノ［２，３−ｃｌ　ピリジン−７（６Ｈ
）−千オンが得られた。 ｂａ）チェノ［２，３−ｃｌ　ピリジン−７（８）１）
−千オン１８．７ｇを不活性ガス雰囲気下で塩化メチレ
ン１０００１見に懸濁させ、次に約９０％α−ブロモフ
ェナセチルクロライド１５．３膳立を滴下した。添加終
了後、混合物を室温で更に約３０分間攪拌し１次にトリ
エチルアミン２７，６膳立に滴下した。続いて混合物を
室温で３０分間攪拌した。この溶液を水容７５０ｍｊＬ
で２回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾過し。 真空下で蒸発させた。得られた赤色結晶をクロマトグラ
フィー及びクロロホルム／エーテル／ヘキサンから再結
晶によって精製した。融点１８５〜２００℃（分解）の
赤色結晶として、３−ヒドロキシ−２−フェニルチアゾ
ロ［３，２−ａｌチェノ［２、３−ｃｌ　ピリジニウム
ヒドロキシド（分子内塩）が得られた。 同様の方法において、 ｂｂ）　２．３−ジヒドロ−４Ｈ−チエノ［２，３−ｅ
ｌ　　Ｅｌ、３］　チアジン−４−チオン及びα−ブロ
モフェナセチルクロライドから、融点１１３４−１９７
℃（メタノールから結晶）の７−ヒドロキシ−８−フェ
ニル−５Ｈ−チアゾロ【３．２−ｃｌ　チェノ［２，３
−ｅｌ　［１，３］チアジニウムヒドロキシド（分子内
塩）が得られた； ｂｃ）　４，５，８．７−テトラヒドロ−８Ｈ−チエノ
［２，３−ｃｌ　アゼピン−８−チオン及びα−ブロモ
フェナセチルクロライドから、融点２０５−２０８℃（
クロロホルム／ジエチルエーテルから結晶）の５，８−
ジヒドロ−８−ヒドロキシ−８−フェニル−４Ｈ−チア
ゾロ［３，２−ａｌチェノ［２，３−ｃｌアゼピニウム
ヒドロキシド（分子内塩）が得られた； ｂｄ）　３．４−ジヒドロチェノ［２，３−ｆｌ　［１
，４］　チアゼピン−５（２Ｈ）−チオン及びα−ブロ
モフェナセチルクロライドから、融点１９Ｂ−１９８℃
（クロロホルム／ジエチルエーテルから結晶）の５，８
−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−８−フェニル−チアゾロ
［３，２−ｄｌチェノ［２，３−ｆｌ　［１，４］チア
ゼビニウムヒドロキシド（分子内塩）が得られた； ｃａ）　３−ヒドロキシ−２−フェニルチアゾロ［３，
２−ａｌチェノ［２，３−ｃｌ　ピリジニウムヒドロオ
キシド（分子内塩）　２２．９ｇ及びメチルプロピオレ
ー）　　１３，６ｔｉ１７にアルゴン下にて共にトルエ
ン中で、出発物質が消失するまで加熱した。溶媒を真空
下で除去し、残液をエーテル／メタノール（９：１）　
５００層文中で１時間攪拌した。得られた数色結晶を吸
引濾別した。融点１５３〜１５４℃（分解）の７−オキ
ソ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノ
リジン−１０−カルボン酸メチルが得られた。濾液をシ
リカゲル上でクロマトグラフィーにかけ、融点１５１〜
１５２℃（分解）の追加の生成物を得ることができた。 同様の方法において、 ｃｂ）　？−ヒドロキシー８−ｙｘニルー５Ｈ−チアゾ
ｅｌ（３，２−ｃｌ　チェノ［２，３−ｅｌ　［１，３
］　チアジニウムヒドロキシド（分子内塩）及びメチル
プロピオレートから、融点１４１−１４３÷（メタノー
ルから結晶）の７−オキソ−８−フェニル−５Ｈ−ピリ
ド［１，２−ｃｌチェノ［２，３−ｃｌ　［１，３］チ
アジン−１Ｏ−カルボン酸メチルが得られた； ｃｃ）　５，６−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−９−フェ
ニル−４Ｈ−チアゾロ［３，２−ａｌチェノ［２，３−
ｃｌｌアゼビニラムヒドロキシド分子内塩）及びメチル
プロピオレートから、融点１４２−１４４℃（酢酸エチ
ルから結晶）の８−オキソートフェニル−４，５，６，
８−テトラヒドロ−ピリド［１，２−ａｌ　チェノ［２
、３−ｃｌ　アゼピン−１１−カルボン酸メチルが得ら
れた； ｃｄ）　５，６−ジヒドロ−８−ヒドロキシ−９−フェ
ニル−チアゾロ［３，２−ｄｌチェノ［２，３−ｆｌ　
［１，４］チアゼビニウムヒドロキシド（分子内塩）及
びメチルプロピオレートから、融点１５８−１８０℃（
エタノールから結晶）の５，８−ジヒドロ−８−オキソ
−９−フェニル−８Ｈ−ピリド［１，２−ｄｌ　チェノ
［２，３−ｆｌ　［１，４１チアゼピン−１１−カルボ
ン酸メチルが得られた。 実施例３２ ａａ）　？−オキソー１３−７．ニルー７Ｈ−チエノ［
２，３−ａｌキノリジン−１０−カルボン酸メチル１．
３４ｇを水／メタノール２５膳立中の水酸化カリウム０
．４５ｇと共に還流下で且つアルゴン下で加熱した０反
応終了後。 混合物を２Ｎ塩酸で酸性にし、黄色結晶を濾別した。水
で洗浄した後、この酸を真空下で数時間乾燥した。融点
１８５〜１８８℃（分解）の７−オキソ−８−フェニル
−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１０−カ
ルボン酸が得られた。 同様の方法において、 ａｂ）　８−オキソ−９−ｙｘニル−４，５，６，８−
テトラヒドロ−ピリド［１，２−ａｌ　チェノ［２，３
−ｃｌ　アゼピン１１−カルボン酸メチルから、融点２
２８−２２９℃（分解）の８−オキソ−９−フェニル−
４，５，６，８−テトラヒドロ−ピリド［１，２−ａｌ
　チェノ［２、３−Ｃ１アゼピン１１−カルボン酸が得
られた。 ａｃ）　５，６−ジヒドロ−８−オキソ−９−７，ニル
−８Ｈ−ピリド［１，２−ｄｌチェノ［２，３−ｆｌ　
［１，４］チアゼピン−１１−カルボン酸メチルから、
融点２８５−２１１８℃（分解、；メタノール／ジメチ
ルホロムアミドから結晶）の５．６−ジヒドロ−８−オ
キソ−９−フェニル−８Ｈ−ピリド［１，２−ｄｌ　チ
ェノ［２，３−ｆｌ　［１，４］チアゼピン−１１−カ
ルボン酸が得られた； ｂａ）　？−オキソー８−フｘニルー７Ｈ−チエノ［２
、３−ａｌキノリジン−１Ｏ−カルボン酸０，６４ｇを
トルエン１２ｍ立に懸濁させ、次にチオニルクロライド
０．９ｍｉ及び触媒量のジメチルホルムアミドを室温で
且つ水分を排除しながら加えた。混合物を室温で１時間
攪拌し、次に真空下で蒸発させた。残渣をジオキサン１
５層見に採り入れた０モルホリン０．７ｔａｌを添加し
た後、混合物を室温で１時間攪拌した。混合物を水で希
訳し、結晶を濾別した。エタノール／ジメチルホルムア
ミドから再結晶させ、融点２７１〜２７２℃（分解）の
黄色結晶として、４−［（７−オキソ−８−フェニル−
７Ｈ−チエノ［２、３−ａｌ　キノリジン−１０−イル
）カルボニル１モルホリンが得られた。 同様の方法において、 ｂｂ）　８−オキソ−９−フェニル−４，５，４１，８
−テトラヒドロ−ピリド［１，２−ａｌ　チェノ［２，
３−ｃｌ　アゼピン−１１−カルボン酸及びモルホリン
から、融点２３８−２４０℃（エタノールから結晶）の
４−［（８−オキソ−９−フェニル−４，５，６，８−
テトラヒドロ−ピリドＥｌ、２−ａｌチェノ［２，３−
ｃｌアゼピン−１１−イル）カルボニル】モルホリンが
得られた。 ｂｃ）　５，６−ジヒドロ−８−オキソ−９−フェニル
−８Ｈ−ピリド［１，２−ｄｌ　チェノ［２，３−ｆｌ
　［１，４］’チアゼピン−１ｌ−カルボン酸及びモル
ホリンから、融点２５３−２５４℃（エタノールから結
晶）の４−［（５，８−ジヒドロ−８−オキソ−８−フ
ェニル−８Ｈ−ピリド［１，２−ｄｌ　チェノ（２，３
−ｆｌ　［１，４］チアゼピン−１１−イル）カルボニ
ル１モルホリンが得られた； ｂｄ）　５，６−ジヒドロ−８−オキソ−８−フェニル
−８Ｈ−ピリド［１，２−ｄｌ　チェノ［２，３−ｆｌ
　［１，４］　チアゼピン−１１−カルボン酸及び２−
（ジメチルアミノ）エチルアミンから、融点１５５−１
５７℃（酢酸エチルから結晶）のＮ−［２−（ジメチル
アミノ）エチル］−５，６−ジヒドロー８−オキソ−８
−フェニル−８Ｈ−ピリド［ｌ、２−ｄｌチェノ［２，
３−ｆｌ　［１，４］チアゼピン−１１−カルボキシア
ミドが得られた； ｂｅ）　５，６−ジヒドロ−８−オキソ−９−−ｙ　ｚ
　ニル−８Ｈ−ピリド［１，２−ｄｌチェノ［２，３−
ｆｌ　Ｅｌ、４］チアゼピン−Ｕ−カルボン酸及び２−
ジメチルアミノエタノールから、融点１１５−１１７℃
（シクロヘキサンから結晶）の５，６−ジヒドロ−８−
オキソ−８−７エニルー〇〇−ピリド［１，２−ｄｌ　
チェノ［２，３−Ｆ］　［１，４１チアゼピン−１１−
カルボン酸２−（ジメチルアミノ）エチルが得られた。 実施例３３ ａ）？−オキソー８−７．ニルー７Ｈ−チエノ［２，３
−ａ］キノリジン−１０−カルボン酸１１．２２ｇをベ
ンゼン４０■見に懸濁させ、これにＮ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドジーｔｅｒｔ−ブチルアセタール１，６腸文
を加え、混合物を還流下で１５分間加熱し、これに上記
の試薬を更に１，６ｓｌ加え、混合物を再び還流下で１
５分間加熱し、この操作を再びくり返し行った０反応終
了後、混合物を真空下で蒸発させた。残渣をシリカゲル
上でクロマトグラフィーにかけ、そしてトルエンから再
結晶させた後、融点１５５〜１５７℃の黄色結晶として
、７−オキソ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２、３−
ａｌキノリジン−１０−カルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルが
得られた。 ｂ）同様の方法において、５．６−ジヒドロ−８−オキ
ソ−８−フェニル−８トビリド［１，２−ｄｌチェノ［
２，３−ｆｌ［１，４］　チアゼピン−１１−カルボン
酸及びＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドジーｔｅｒｔ−ブ
チルアセタールから、融点１８５−１８７℃（トルエン
から結晶）の５，６−ジヒドロ−８−オキソ−９−フェ
ニル−８トビリド［１，２−ｄｌチェノ［２，３−ｆｌ
　［１，４１チアゼピン−１１−カルボン酸ｔｅｒｔ−
ブチルが得られた。 実施例３４ ａ）７−オキソ−８−ｙｚニル−７Ｈ−チエノ［２、３
−ａｌ　キノリジン−１０−カルボン酸１．９３ｇを前
記の如くしてチオニルクロライド２，６５ａ＋ｊＬによ
って酸塩化物に転化した。この酸塩化物をジオキサン８
０脂文に採り入れ、トメチルピペラジン２．７ｓｌで処
理し、次に混合物を反応が終了するまで、室温で攪拌し
、そして水２００Ｉｌ見中に注いだ、水相を塩化ナトリ
ウムで飽和させ、酢酸エチルで数回抽出した０合液した
有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾過し、そして蒸
発させた。トルエンから再結晶させ、融点２３３〜２３
４℃（分解）の黄色結晶として、１−メチル−４−［（
７−オキソ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａ
ｌキノリジン−１Ｏ−イル）カルボニルコピペラジンが
得られた。 同様の方法において。 ｂ）　８−オキソ−９−フェニル−４，５，６，８−テ
トラヒドロ−ピリド［１，２−ａｌ　チェノ［２，３−
ｃｌ　アゼピン−１１−カルポン酸及び４−ピペリジノ
ールから、融点１９Ｂ−１９８℃（アセトニトリルから
結晶）の１−［（８−オキソ−８−フェニル−４，５，
６，８−テトラヒドローピ　・リド［１，２−ａｌ　チ
ェノ（２，３−ｃｌアゼピン−１１−イル）カルボニル
１−４−ピペリジノールが得られた。 実施例３５ ５，６−ジヒドロ−８−オキソ−８−フェニル−８Ｈ−
ピリド［１，２−ｄｌチェノ［２，３−ｆｌ　［１，４
１チアゼピン−１１−カルボン酸３．４５ｇを０．５Ｔ
ｏｒｒ　テ２８５℃に加熱し。 次に温度を２５８〜２６２℃に更に４０分間保持した。 粗製の生成物をシリカゲル上でクロマトグラフィーにか
けた。アセトニトリルから再結晶後、融点１３９〜１４
１　’０の黄色結晶として５，６−ジヒドロ−８−フェ
ニル−８Ｈ−ピリド［１，２−ｄｌ　チェノ［２，３−
ｆｌ　　［１，４］チアゼピン−８−オンが得られた。 実施例３６ ５．６−ジヒドロ−８−フェニル−８Ｈ−ピリド［１，
２−ｄｌ　’。 チェノ［２，３−ｆｌ　［１，４］チアゼピン−８−オ
ン４．９５ｇをアルゴン下にて四塩化炭素５０諷交中の
トクロロコハク酸イミド２．３５ｇに加えた。混合物を
室温で２．５時間攪拌し、更にＮ−クロロコハク酸イミ
ド０．２１ｇで処理し、更に１時間攪拌した。真空下で
蒸発させた後、残液をシリカゲル上でクロマトグラフィ
ーにかけた。アセトニトリルから再結晶させ、融点１７
９℃の黄色結晶として、１１−クロロ−５，８−ジヒド
ロ−８−７エニルー８Ｈ−ピリド［１，２−ｄｌ　チェ
ノ［２，３−ｆｌ　［１，４］チアゼピン−８−オンが
得られた。 実施例３７ ａ）５，６−ジヒドロ−８−オキソ−８−フェニル−８
トビリド［１，２−ｄｌチェノ［２，３−ｆ’ｌ　［１
，４］チアゼピン−１１−カルボン酸３．５５ｇを触媒
量のジメチルホルムアミドの存在下において、チオニル
クロライド２０ｍ１と反応させた０反応終了後、溶媒を
真空下で除去した。融点２０１〜２０４℃の黄色結晶と
して粗製の酸塩化物が得られた。 ｂ）塩化メチレン５０■見中の７セトアミドオキシム０
，６９ｇをトリエチルアミン１，６７ｍ１で処理した。 ジクロロメタン１００層文中の上記の酸塩化物を冷却し
ながら２１〜２４℃で滴下し、混合物を反応が終了する
まで攪拌した。水で洗浄した後、有機相を硫酸ナトリウ
ム上で乾燥し、濾過し、残液を真空下で蒸発させた。粗
製の物質を触媒量のｐ−トルエンスルホン酸の存在下に
おいて、トルエン１１０ｍｊＬと共に還流下で加熱し、
これによって、水分離器を介して生じた反応水を除去し
た。シリカゲル上でクロマトグラフィーにかけた後、生
成物を酢酸エチルから再結晶させ、融点１８３〜１８５
℃の黄色結晶として、５，６−ジヒドロ−１１−（３−
メチル−１，２，４−オキサジアゾル−５−イル）−ト
フェニルー８トビリド［１，２−ｄｌチェノ［２，３−
４］　［１，４］チアゼピン−８−オンが得られた。 実施例３８ 塩化メチレン９０ｍｊＬ中の５，８−ジヒドロ−８−オ
キソートフェニル−８トビリドＥｌ、２−ｄｌチェノ

【
２．３−ｆｌ　［１，４］　チアゼピン−１１−カルボ
ン酸２−（ジメチルアミノ）エチル３，６ｇを３Ｎ工タ
ノール性塩化水素酸９層皇で処理し１次に混合物を一１
θ℃に冷却した。この混合物を塩化メチレン４５厳見中
の約８０ｚ層−クロロ過安息香酸１．７２ｇで滴下処理
した。室温に加温した後、混合物を５ｚ炭酸水素ナトリ
ウム溶液１００１見で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥
し、濾過し、真空下で蒸発させた。残液をシリカゲル上
でクロマトグラフィーによって精製し１次に塩化メチレ
ン３６見に溶解した。酸性反応が得られるまで３Ｎエタ
ノール性塩化水素酸を添加した後、混合物を室温で更に
１５分間攪拌した。溶媒を真空下で除去し、メタノール
から再結晶させた後、融点１４８〜１５２℃（分解）の
黄色結晶として、５，８−ジヒドロ−８−オキソ−８−
フェニル−８トビリド【ｌｌ２−ｄｌ　チｚｚ［２，３
−ｆｌ　［１，４］　ｆ７セピ７−１１−　カルボン酸
２−（ジメチルアミノ）エチル４−オキシド塩酸塩が得
られた。 実施例３３ ａ）　？−オキソー８−フェニルーピリド［１，２−ｃ
ｌチェノ［２，３−ｅｌ　［１，３］チアジン−１０−
カルボン酸メチに４ｇを塩化メチレン１００■皇に溶解
し１次にこの溶液を０℃に冷却し、塩化メチレン４０ｍ
Ｊｌ中の１−クロロ過安息香酸２．４３ｇの溶液を滴下
した０反応終了後、沈殿した履−クロロ過安息香酸を濾
別し、濾液を飽和炭酸水素ナトリウム溶液及び水で洗浄
し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾過し、そして蒸発さ
せた。シリカゲル上でクロ１トゲラフイーにかけた後、
生成物をアセトニトリルから再結晶させた。融点１８３
〜１８８℃の黄色結晶として７−オキソ−８−７！ニル
−ピリド［１，２−ｃｌ　チェノ［２，３−ｅｌ［１，
３］チアジン−１Ｏ−カルボン酸メチル４−オキシドが
得られた。 同様の方法において、層−クロロ過安息香酸及び； ｂ）　５．［１−ジヒドロ−８−オキソ−８−フェニル
−８Ｈ−ピリド［１，２−ｄｌチェノ［２，３−ｆｌ　
Ｅｌ、４］チアゼピン−１１−カルボン酸ｔａｒｔ−ブ
チルから、融点１８５−１８７℃（トルエンから結晶）
の５，６−ジヒドロ−８−オキソ−８−フェニル−８Ｈ
−ピリド［１，２−ｄｌ　チェノ［２，３−４１［１，
４］チアゼピン−１１−カルボン酸ｔｅｒｔ−ブチル４
−オキシドが得られた； ｃ）　５，６−ジヒドロートフェニルー８トビリド【１
．２−ｄｌチェノ［２，３−ｆｌ　［１，４］チアゼピ
ン−８−オンから、融点２０９−２００℃（メタノール
から結晶）の５゜８−ジヒドロートフェニルー８Ｈ−ピ
リド［１，２−ｄｌ　チェノ［２，３−ｆｌ　［１，４
］チアゼピン−８−オン４−オキシドが得られた； ｄ）１１−クロロ−５，Ｂ−ジヒドロートフェニルー８
トビリド［１，２−ｄｌチｚ　／　［２，３−ｆｌ　［
１，４］５−７　セ１：’　ｙ−８−オンから、融点２
０９−２１１℃（アセトニトリルから結晶）の１１−ク
ロロ−５，８−ジヒドロートフェニルー８Ｈ−ピリド［
１，２−ｄｌチェノ［２，３−ｆｌ口、４１チアゼピン
−８−オン４−オキシドが得られた；ｅ）５，６−ジヒ
ドロ−１１−（３−メチル−１，２，４−オキサジアゾ
ール−５−イル）−９−フェニル−８トビリド［１，２
−ｄｌ　チェノ［２，３−ｆｌ　［１，４３チアゼピン
−８−オンから、融点２２０℃（アセトニトリルから結
晶）の５゜６−ジヒドロ−１ｌ−（３−メチル−１，２
，４−オキサジアゾに−５−４ル）　−９−７ｘ　二に
一８Ｈ−ピリドＩｆ、２−ｄｌ　チェノ［２，３−ｆｌ
　［１，４］チアゼピン−８−オン４−オキシドが得ら
れた； ｆ）４−［（５，８−ジヒドロ−８−オキサ−８−フェ
ニル−８Ｈ−ピリド［１，２−ｄｌ　チェノ［２，３−
ｆｌ　［１，４］チアゼピン−１１−イル）カルボニル
１モルホリンから、融点１７０℃（エタノールから結晶
）の４−［（５，８−ジヒドロ−８−オキソ−９−フェ
ニル−８Ｈ−ピリド［１，２−ｄｌ　チェノ［２，３−
ｆｌ　［１，４］チアゼピン−１１−イル）カルボニル
１モルホリン４−オキシドが得られた： ｇ）５，６−ジヒドロ−８−オキソ−８−フェニル−８
トビリド［１，２−ｄｌ　チェノ［２，３−ｆｌ　［１
，４］チアゼピン−１１−カルボン酸メチルから、融点
１３５−１３７℃（エーテル／ｎ−へキサン／酢酸エチ
ルから結晶）の５，８−ジヒドロ−８−オキソ−９−フ
ェニル−８Ｈ−ピリド【１．２−ｄｌ　チェノ［２，３
−ｆｌ　［１，４］チアゼピン−１１−カルボン酸メチ
ル４−オキシドが得られた。 実施例４０ ａａ）　５，６−ジヒドロ−８−オキソ−９−フェニル
−８Ｈ−ピリド［１，２−ｄｌチェノ［２，３−ｆｌ　
［１，４］チアゼピン−１１−カルボン酸メチル４−オ
キシド１５．７ｇを、反応溶液の温度が約３５℃である
ようにして、水分を排除しながらチオニルフロラ４１フ
０量見に一部づつ加えた。添加終了後、混合物を反応が
終了するまで攪拌した。過剰量のチオニルクロライドを
真空下で除去し、残渣を水１００００■交理した。結晶
を濾別し、そして乾燥し、次にシリカゲル上でクロマト
グラフィーにかけた。トルエンから再結晶させ、融点１
９２〜１９６℃の黄色結晶として、５−クロロ−５，８
−ジヒドロートフェニルー８Ｈ−ピリド［１，２−ｄｌ
　チェノ［２，３−ｆｌ　［１，４］チアゼピン−１１
−カルボン酸メチルが得られた。 ａｂ）同様の方法において、１１−クロロ−５，６−ジ
ヒドロＪ−フェニル−８Ｈ−ピリド［１，２−ｄｌ　チ
ｚ／［２，３−ｆｌ　［１，４］チアゼピン−８−オン
４−オキシドから、融点１６２−１８４℃（酢酸エチル
から結晶）の５，１１〜ジクロロ−５，６−ジヒドロ−
９−フェニル−８Ｈ−ピリド［１、２−ｄｌチェノ［２
，３−ｆｌ　［１，４］チアゼピン−８−オンが得られ
た； ｂａ）　５−クロロ−５，８−ジヒドロ−９−フェニル
−８Ｈ−ピリド［１，２−ｄｌ　チェノ（２，３−Ｆｌ
　［１，４］チアゼピン−１１−カルボン酸メチル８．
０５ｇをジメチルスルホキシド６０■交に懸濁させた。 １．５−ジアザビシクロｔａ、３゜０１ノン−５−二７
３．６量見を加え、次に混合物を７０〜７５℃に加熱し
て反応を完了させた０次に混合物を室温に冷却し、これ
によって結晶が分離した。混合物を水３００ｓ＋Ｊｌに
注ぎ、結晶を濾別し、水で洗浄した。未だ湿った結晶を
クロロホルムに溶解し゛た。溶液を硫酸ナトリウム上で
乾燥し、濾過し、真空下で蒸発させた。シリカゲル上で
クロマトグラフィーにかけた後、黄色結晶として８−オ
キソ−８−フェニル−８Ｈ−ピリド［１，２−ｄｌ　チ
ェノ［２，３−ｆｌ　［１，４１チアゼピン−１１−カ
ルボン酸メチルが得られ、このものをトルエンから再結
晶させた。生成物の融点は２０７〜２１０℃であった。 ｂｂ）同様の方法において、　５，１１−ジクロロ−５
，６−ジヒドロ−９−フェニル−８トビリド［１，２−
ｄｌ　チェノ［２，３−ｆ］チアゼピン−８−オンから
、融点１４８−１５１℃（酢酸エチルから結晶）の１１
−クロロ−８−フェニル−８Ｈ−ピリド［１，２−ｄｌ
　チェノｔ２．３−ｒｌ　［ｔ、４］チアゼピン−８−
オンが得られた。 実施例４１ 塩化メチレン１３０履旦中の履−クロロ過安息香酸（含
有量的８０＄）８．２ｇを塩化メチレン１００■見中の
８−−）ｒ　−１−’／−８−−ｙ　ｚ　＝ルー８Ｈ−
ピリド［１，２−ｄｌ　＋工／　［２，３−ｆｌ　［１
，４］チアゼピン−１１−カルボン酸メチル５．５ｇに
滴下した。この混合物を放置して室温に加温し、反応が
終了するまで攪拌した。混合物を飽和炭酸水素ナトリウ
ム溶液及び水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾
過し、そして蒸発させた。シリカゲル上でクロマトグラ
フィーにかけ、そしてトルエンから再結晶させた後、融
点２４１〜２４３℃の黄色結晶として、８−オキソ−８
−フェニル−８Ｈ−ピリド［１，２−ｄｌ　チェノ［２
，３−ｆｌ　［１，４］　チアゼピン−１１−カルボン
酸メチルが得られた。 実施例４２□ ａ）　８−オキソ−９−７，ニル−８トビリド［１，２
−ｄｌメチレン２，３−ｆｌ　［１，４］　チアゼピン
−１１−カルボン酸メチル４．４８をキシレン９０ｓｌ
と共にアルゴン下で、反応が終了するまで還流下にて加
熱した。この溶液を真空下で蒸発させ、残液をｎ−ヘキ
サン１００１見で処理し、生成物を濾別した。酢酸エチ
ルから再結晶させ、融点１５３〜１５８℃の黄色結晶と
して、７−オキソ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２，
３−ａｌ　キノリジン−１０−カルボン酸メチルが得ら
れた。 ｂ）同様の方法において、１１−クロロ−８−フェニル
−８Ｈ−ピリド（１，２−ｄｌ　チェノ［２，３−ｆｌ
　［１，４１チアゼピン−８−オンから、融点１７Ｂ−
１８０℃（酢酸エチルから結晶）の１０−クロロ−８−
フェニル−７トチエノ［２、３−ａｌ　キノリジン−７
−オンが得られた。 実施例４３ ａ）ジオキサン１５ｍ文中の４．５−ジヒドロ−１０−
（ヒドロキシメチル）−８−フェニル−７トチエノ［２
，３−ａ］キノリジン−７−オン０．５９ｇの懸濁液を
フェニルクロロホルメー）　　０．３８層文及びピリジ
ン０．２７層文で処理し、室温で２．５時間攪拌した０
次にモルホリン３ｍｉを加え、混合物を反応が終了する
まで更に攪拌した。この混合物をクロロホルムで希釈し
、ＩＮ塩酸、１０％重炭酸カリウム溶液及び飽和塩化ナ
トリウム溶液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、
そして濃縮した。エタノールから結晶させ、融点１８３
〜１８４℃の純粋な（４，５−ジヒドロ−７−オキソ−
８−フェニル−７Ｈ−チエノ（２，３−ａｌキノリジン
−１０−イル）メチル４−モルホリンカルボキシレート
が得られた。 −同様の方法において、 ｂ）４．５−シトロ−１０−（ヒドロキシメチル）−８
−フェニル−７Ｈ−チエノ［２、３−ａｌ　キノリジン
−７−オン及びトメチルピペラジンから、（４，５−ジ
ヒドロ−７−オキソ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２
，３−ａｌ　キノリジン−１０−イル）メチル４−メチ
ル−１−ピペラジンカルボキシレートが得られた； ｃ）　４．５−シトロ−１Ｏ−（ヒドロキシメチル）−
８−フェニル−７トチエノ［２，３−ａｌ　キノリジン
−７−オン及び２．６−ジメチルモルホリンから、融点
１５Ｂ−１５７℃の４．５−ジヒドロ（−オキソ−８−
７エニルー７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジｙ−
１０−イル）メチル２，６−ジメチル−４−モルホリン
カルボキシレートが得られた；ｄ）　　４．５−シトロ
−１０−（ヒドロキシメチル）−８−フェニル−７Ｈ−
チエノ［２，３−ａｌキノリジン−７−オン及び３−ヒ
ドロキシピロリジンから、融点１第１−１８２℃の４，
５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニル−７Ｈ−チエ
ノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１０−イル）メチル３
−とドロキシ−１−ピロリジンカルボキシレートが得ら
れた； ｅ）　６．７−ジドロー１−（ヒドロキシメチル）−３
−フェニル−１Ｏ−クロロ−４Ｈ−ベンゾ［ａｌキノリ
ジン−４−オン及び２，６−ジメチルモルホリンから、
融点１５Ｌ５−１第１．５℃の（１０−クロロ−６，７
−ジヒドロ−４−オキ／−３−フエニルー４Ｈ−ベンゾ
［ａｌキノリジン−１−イル）メチル２，６−ジメチル
−４−モルホリンカルポキシレートが得られた； ｆ）　８．７−ジドロー１−（ヒドロキシメチル）−３
−７エニルー１０−クロロ−４Ｈ−ベンゾ［ａｌギノリ
ジン−４−オン及びアミノアセトアルデヒドジメチルア
セチルから、（１０−クロロ−６、７−ジヒドロ−４−
オキソ−３〜フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌキノリジン
−１−イル）メチル−（２．２−ジメトキシエチル）カ
ルバメイトが得られた％Ｍ．Ｓ．：　４８８（Ｍ） ；ｇ）８．７−ジドロー１−（ヒドロキシメチル）−３
−７エニルー１０−クロロ−４Ｈ−ベンゾＣａｌキノリ
グｙ−４−　オン及び４−ピペリジンカルボン酸エチル
から、融点１２２、５−１２３．５℃の１−［　１０−
クロロ−８．７−ジヒドロ−４−オキソ−４−フェニル
−４Ｈ−ベンゾ［ａｌキノリジン−！ーイル１メチル４
ーエチルー１．４−ピペリジンジカルボキシレートが得
られた； ｈ）　８．７−ジドロー１−（ヒドロキシメチル）−３
−２ェニルー１０−クロロ−４Ｈ−ベンゾ［ａｌキノリ
ジ／−４−　、オン及び３−ピロリジノールから，融点
２２４−２２５℃の（１０−クロロ−６，７−ジヒドロ
−４−オキソ−３−７エ二ルー４Ｈ−ベンゾ（ａｌキノ
リジン−１−イル）メチル３−ヒドロキシ−ｌ−ピロリ
ジンカルボキシレートが得られた： ｉ）　８．７−ジドロー１−（ヒドロキシメチル）−３
−フェニル−ＩＯ−りｏａ−４Ｈ−ベンゾ［ａｌキ／リ
ジン−４−オン及びアミノアセトニトリルから、融点１
８Ｂ−１８７℃の（１０−クロロ−６、７−ジヒドロ−
４−オキソ−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌキノリ
ジン−１−イル）メチル−（シアノメチル）カルバメイ
トが得られた；ｊ）　８．７−ジドｃｒ−１−（ヒドロ
キシメチル）−３−２ェニルー１０−クロロ−４Ｈ−ベ
ンゾ［ａｌキノリジン−４−オン及び（Ｓ）−２−　（
ヒドロキシメチル）−ピロリジンから，　１０−クロロ
−８．７−ジヒドロ−４−オキソ−３−７エニルー４Ｈ
−ベンゾ［ａｌキノリジン−１−イル）メチル（Ｓ）−
２−　（ヒドロキシメチル）−ピロリジンカルボキシレ
ートが得られた、に、Ｓ．：４８４（Ｎ中）；ｋ）　８
．７−ジドロー１−（ヒドロキシメチル）−３−フェニ
ル−ｌＯ−クロロ−４Ｈ−ベンゾ［ａｌキノリジン−４
−オン及び１，４−ジオキサ−８−７ザスピロ［４，５
］デカンから、融点１４２−１４３℃の（１０−クロロ
−６、７−ジヒドロ−４−オキソ−３−フェニル−４Ｈ
−ベンゾ［ａｌキノリジン−１−イル）メチル１．４−
シイキサ−８−アザスピロ［４，５１デカン−８−カル
ボキシレートが得られた； Ｉ）１０−りＴ３０−６、７−ジドロー１−（ヒドロキ
シメチル）−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌキノリ
ジン−４−オン及びメチル（Ｒ）−ピロリネートから、
ｌ−［　（１０−クロロ−８．７−ジヒドロ−４−オキ
ソ−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾｒａｌキノリジン−１
−イル）メチル１２−メｆ−ル（Ｒ）−１．２−ピロリ
ジンジカルボキシレートが得られた，　Ｍ．Ｓ．：４９
２（Ｍ”　）　。 実施例４４ シクロヘキサノン３０ｍｌ中の５，６−ジヒドロ−３−
ヒドロキシ−２−フェニルチアゾロ［３　、　２−ａｌ
チェノ［２．３−ｃＪ　ピリジニウムヒドロキシド（分
子内塩）０、８５５ｇ及び３．３−ジェトキシプロピン
０，６５ｍＭの混合物を不活性ガス下にて１３０℃で、
“ｐ−トルエンスルホン酸の結晶２．３個と共に３時間
攪拌し、次に真空下で濃縮した．残渣を酢酸エチルに採
り入れ、１０％重炭酸カリウム溶液及び飽和塩化ナトリ
ウム溶液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮
し、シリカゲル上で、トルエン／アセトニトリル（１１
１：１）を用いてクロマトグラフィーにかけた．ジオキ
サンから結晶させ、融点２１３〜２１５℃の４，５−ジ
ヒドロ−７−オキソ−８−７エニルー７Ｈ−チエノ［２
．３−ａｌキノリジン−ｌＯ−カルボキシアルデヒドが
得られた。 実施例４５ ａ）塩化メチレン５層立中の１−［（４．５−ジヒドロ
−７−オキソ−８−７エニルー７Ｈ−チエノ［２．３−
ａ］午ノリジン−１０−イル）カルボニルｌ−４−ピペ
リジノールＬＯＯｔａｇの溶液をピリジニウムクロロク
ロメート５１１ｇで処理した．反応終了後，溶媒を真空
下で蒸発させ。 残渣をシリカゲル上でクロマトグラフィーにかけた．生
成物をジエチルエーテルから再結晶させ、融点２１８〜
２２０℃の１−［（４．５−ジヒドロ−７−オキソ−８
−ｙ．ニル−７Ｈ−チエノ［２．３−ａ］キノリジン−
１０−イル）カルボニル】−４−ピペリジノンが得られ
た。 同様の方法において、 ｂ）　１−１ｔｌＯ−クロロ−６，７−ジドロー４−オ
キソ−３−７エニルー４Ｈ−ベンゾ［ａｌキノリジン−
１−イル１カルボニル］−４−ピペリジノールから、融
点１８４−１８８℃の１−［［１０−クロロ−６，７−
ジドロー４−オキソ−３−７エニルー４Ｈ−ベンゾ

【ａ
］キノリジン−１−イル】カルボニル】−４−ピペリジ
ノンが得られた。 ｃ）　１−［［１０−クロロ−６，７−ジドロー４−オ
キソ−３−フェニル−４トベンソ［ａｌキノリジン−１
−イルｌカルボニル］−３−ピロリジノールから、融点
ＩＦＪ８−１９８℃の１−［１０−クロロ−４−オキソ
−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ（ａｌキノリジン−１−
イル）カルボニル】−３−ピロリジノンが得られた。 実施例４８ 実施例７ａ）に詳細に述べた方法と同様にして、ａ）　
３−ヒドロキシ−１−［（７−オキソ−８−フェニル−
７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１０−イル
）カルボニル】ピロリジン及びヨウ化メチルから、融点
１７＋３−１第１℃の３−メトキシ−１−［（７−オキ
ツートフエニルー７Ｈ−チエノ［２，３−ａ］キノリジ
ン−１０−イル）カルボニル】ピロリジンが得られた； ｂ）　（Ｓ）−１−［７−オキソ−８−フェニル−７Ｈ
−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１Ｏ−イル）カ
ルボニル１−２−ピロリジンメタノール及びヨウ化メチ
ルから、融点１５３−１５５℃の（Ｓ）−２−メトキシ
メチル−１−［（７−オキソ−８−フェニル−７トチエ
ノ［２，３−ａｌキノリジン−１０−イル）カルボニル
】ピロリジンが得られた； ｃ）　１−［（７−オキソ−８−７ｚ二に一７Ｈ−チｚ
／［２，３−ａｌ　キノリジン−１０−イル）カルボニ
ル−礁−ピペリジノール及びヨウ化メチルから、融点２
０Ｇ−２０３℃の４−メトキシ−１−［（７−オキソ−
８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジ
ン−１０−イル）カルボニル】ピペリジンが得られた； ｄ）　Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−７−オキソ−
８−フェニル−７トチエノ［２，３−ａｌキノリジン−
１０−カルボキシアミド及びＮａＨのほぼ２モル当量及
びヨウ化メチルから、融点１第１−１６３℃のＮ−（３
−メトキシプロピル）−Ｎ−メチル−７トチエノ［２，
３−ａｌ　キノリジン−１０−カルボキシアミドが得ら
れた；ｅ）　８．７−ジドロー１−（ヒドロキシメチル
）−３−フェニル−１０−クロロ−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ
キノリジン−４−オンから、融点１５４−１５５℃のｌ
Ｏ−クロロ−６，７−ジヒドロ−１−（メトキシメチル
）−トフェニルー４Ｈ−ベンゾ［ａｌキノリジン−４−
オンが得られた：ｆ）　（Ｒ）−１−［７−オキソ−８
−フェニル−７Ｈ−チエノ（２，３−ａｌ　キノリシア
ー１０−イル）カルボニルｌ　−２−ピロリジンメタノ
ール及びヨウ化メチルから、融点１５３−１５５℃の（
Ｒ）−２−メトキシメチル−１−［（７−オキソ−８−
フェニル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−
１０−イル）カルボニル１ピロリジンが得られた； ｇ）　（Ｒ）−１−［（？−オキソー８−７エニルー７
Ｈ−チエノ［２、３−ａｌ　キノリジｙ−１０−イル）
カルボニル１−３−ピロリジノール及びヨウ化メチルか
ら、融点１８２−１８５℃の（Ｒ）−３−メトキシ−１
−［（７−オキソ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２，
３−ａｌ　キノリジン−１０−イル）カルボニル１ピロ
リジンが得られた： ｈ）　（Ｓ）−１−［７−オキソ−８−フェニル−７Ｈ
−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１０−イル）カ
ルボニル】−３−ピロリジノール及びヨウ化メチルから
、融点１６３−１８５℃の（Ｓ）−３−メトキシ−１−
［（７−オキソ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ（２，３
−ａｌ　キノリジン−１０−イル）カルボニル】ピロー
リジンが得られた；ｉ）　１−［１０−クロロ−４−オ
キソ−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ（ａｌキノリジン−
１−イル）カルボニル１−３−ピロリジノール及びヨウ
化メチルから、融点１７６−１７８℃の１−［（１０−
クロロ−４−オキソ−３−７エニルー４Ｈ−ベンゾ［ａ
ｌ　キノリジン−１−イル）カルボニル１−３−メトキ
シピロリジンが得られた；ｊ）　（Ｓ）−１−［（１０
−クロロ−４−オキソ−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［
ａｌ　キノリジン−１−イル）カルボニル］−２−ピロ
リジンメタノール及びヨウ化メチルから、融点１３７−
１３９℃の（Ｓ）−１−［１０−クロロ−４−オキソ−
３−７エニルー４Ｈ−ペンＶ［ａｌ　キノリジン−１−
イル）カルボニル］−２−（メトキシメチル）ピロリジ
ンが得られた： ｋ）　（Ｒ）−１−［（１０−クロロ−４−オキソ−３
−フェニル−４１−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１−′
イル）カルポニルト２−ピロリジンメタノール及びヨウ
化メチルから、融点１３７−１４０℃の（Ｒ）−１−［
（ｉｏ−クロロ−４−オキソ−３−フェニル−４Ｈ−ベ
ンゾ［ａｌ　キノリジン−１−イル）カルボニル］−２
−（メトキシメチル）ピロリジンが得られた： １）　１−［７−オキソ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ

【２，３−ａｌキノリジン−１Ｏ−イル）カルボニル】
−３−７ゼチジノール及びヨウ化メチルから、融点２１
２−２１３℃の３−メトキシ−１−［（７−オキソ−８
−７エニルー７）１−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジ
ン−１０−イル）カルボニル】アゼチジンが得られた； 鳳）　１−［７−オキソ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ
［２，３−ａｌ　キノリジン−１Ｏ−イル）カルボニル
】−３−ピペリジノール及びヨウ化メチルから、融点１
８０−１第１℃の３−メトキシ−１−［（７−オキソ−
８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジ
ン−１０−イル）カルボニル１ピペリジンが得られた； ｎ）　　？−オキソー８−フェニルーＮ−（テトラヒド
ロ−２−フルフリル）−７トチエノ［２，３−ａｌ　キ
ノリジン−１Ｏ−カルボキシアミド及びヨウ化メチルか
ら、融点１８８−１８９℃のＮ−メチル−７−オキソ−
８−フェニル−Ｎ−（テトラヒドロ−２−フルフリル）
−７Ｈ−チエノ

【２．３−ａｌ　キノリジン−１Ｏ−カ
ルボキシアミドが得られた； ｏ）　Ｎ−（２−メトキシエチル）−７−オキソ−８−
フェニル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−
１０−カルボキシアミド及びヨウ化エチルから、融点１
４１−１４３℃のＮ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチ
ル）−７−オキソ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２，
３−ａｌ　キノリジン−１０−カルボキシアミドが得ら
れた； ｐ）　Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−７−オキソ−８
−フェニル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン
−１０−力ルポキシアミド及び約３当量のヨウ化メチル
から、融点１２８−１２８℃のト（２−メトキシエチル
）−Ｎ−メチル−７−オキソ−８−フェニル−７Ｈ−チ
エノ［２，３−ａｌキノリジン−１０−カルボキシアミ
ドが得られた；（１）　１−［（１０−クロロ−１−オ
キソ−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン
−１−イル）カルボニル］−３−アゼチジノール及びヨ
ウ化メチルから、融点１７５−１７７℃の１−［（１０
−クロロ−４−オキソ−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［
ａｌ　キノリジン−１−イル）カルボニル１−３−メト
キシアゼチジンが得られた；ｒ）　（Ｓ）−１−［（７
−オキソ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ（２，３−ａｌ
　キノリジｙ−１０−イル）カルボニル］−２−７ゼチ
ジンメタノール及びヨウ化メチルから、融点９５−１０
０℃の（Ｓ）−２−（メトキシメチル）−１−［（７−
オキソ−８−２ェニルー７Ｈ−チエノ［２、３−ａｌ　
キノリジン−１Ｏ−イル）カルボニル］アゼチジンが得
られた；ｓ）　ｌ−［（４−オキソ−３−（α、α、α
−トリフルオロ−膿−トリル）−４Ｈ−キノリジン−１
−イル）カルボニル１−３−ピロリジノール及びヨウ化
メチルから、融点９７−１００℃の３−メトキシ−！−
［［（４−オキソ−（α、α、α−トリフルオロ１−　
トリル）−４Ｈ−キノリジン−１−イル）カルボニルｌ
　ピロリジンが得られた。 実施例４７ 実施例３２ｈａ）に詳細に述べた方法と同様にして、 ａ）　？−オキンー１１−７．ニルー７Ｈ−チエノ［２
，３−ａｌキノリジン−１０−力ルポキシレート及びト
メチルピペラジンから、融点２３３−２３４℃の１−メ
チル−４−［（７−オキソ−８−フェニル−７Ｈ−チエ
ノ［２，３−ａｌキノリジン−１０−イル）カルボニル
Ｊ　ピペラジンが得られた： ｂ）　？−オキソー８−７　ｘ　ニル−７Ｈ−チエノ［
２，３−ａｌキノリジン−１Ｏ−カルボン酸及び３−ヒ
ドロキシピロリジンから、融点２５４−２５７℃の３−
ヒドロキシ−１−］（］７−オキソー８−フェニルー７
Ｈチェノ（２，３−ａｌキノリジン−１Ｏ−イル）カル
ボニル】　ピロリジンが得られた； ｃ）　？−オキソー８−フェニルー７トチエノｒ２，３
−ａｌキノリジン−１Ｏ−カルボン酸及び（Ｓ）−２−
ピロリジンメタノールから、融点１４Ｇ−１５０℃（分
解）の（Ｓ）−ｌ−

【７−オキソ−８−；ｙｚ＝ルーフ
Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１０−イル）
カルボニル】−２−ピロリジンメタノールが得られた； ｄ）　７−オキソ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２，
３−ａｌキノリジン−１０−カルボン酸及び２−メトキ
シエチルアミンから、融点２０１−２０３℃のト（２−
メトキシエチル）−６−オキソ−８−フェニル−７Ｈ−
チエノ

【２．３−ａｌ　キノリジン−１０−カルボキシ
アミドが得られた； ｅ）　？−オキソー８−ｙｘニルー７Ｈ−チエノ［２，
３−ａ］キノリジン−１Ｏ−カルボン酸及びシス−２，
８−ジメチルモルホリンから、融点〉２８０℃のシス−
２，８−ジメチル−４−［（７−オキソ−８−７エニル
ー７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１０−イ
ル）カルボニル１モルホリンが得られた； ？）　　？−オキソー８−フェニルー７Ｈ−チエノ【２
，３−ａｌ　キノリジン−１０−カルボン酸及び４−ピ
ペリジノールから、融点２４１−２４５℃（分解）の１
−［（７−オキソ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２，
３−ａｌキノリジン−１０−イル）カルボニル１−４−
ピペリジノールが得られた； ｇ）　７−オキソ−８−フェニル−７トチエノ［２、３
−ａｌキノリジン−１０−カルボン酸及び２−７ミノエ
タノールから、融点２１９−２２０℃のト（２−ヒドロ
キシエチル）−７−オキソ−８−７ｚ　ニル−７Ｈ−チ
”−／　［２，３−ａｌキノリジン−１Ｏ−カルボキシ
アミドが得られた；・　ｈ）　　？−オキソー８−フェ
ニル−７トチエノ【２．３−ａｌ　キノリジン−１０−
カルボン酸及び２−（エチルアミノ）エタノールから、
融点２０８−２１０℃のトエ°チル−Ｎ−（２−ヒドロ
キシエチル）−７−オキソ−８−フエニルーフトチエノ
［２，３−ａｌキノリジン−１Ｏ−カルボキシアミドが
得られた； ｉ）　？−オキソー８−ｙ、ニルー７Ｈ−チエノ［２，
３−ａｌキノリジン−１０−カルボン酸及び３−アミノ
−２−プロパツールから、融点２２８−２３０℃のト（
３−ヒドロキシプロピル）−７−オキソ−８−フェニル
−７トチエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１０−カル
ボキシアミドが得られた； ｊ）　？−オキソー８−７　ｚ　ニル−７Ｈ−チエノ［
２，３−ａｌキノリジン−１Ｏ−カルボン酸及び２−（
メチルアミノ）エタノールから、融点２３１−２３３℃
のト（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチル−７−オキ
ソ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノ
リジン−１０−力ルポキシアミドが得られた； ｋ）　７−オキソ−Ｆ　７ｚニル−７Ｈ−チエノ［２、
３−ａｌキノリジン−１０−カルボン酸及びトエチルピ
ペラジンから、融点２１４−２１５℃（分解）の１−エ
チル−４−［（７−オキソ−８−ｙエニルー７Ｈ−チエ
ノ［２，３−ａｌキノリジン−ＩＯ−イル）カルボニル
ｌ　ピペラジンが得られた； １）４−オキソート（ａ、ａ、ａ−）’りフルオロ−−
トリル）−４Ｈ−キノリジン−１−カルボン酸及び３−
ヒドロキシピロリジンから、融点１７４℃の１−［（４
−オキソ−３−（α，α，α−　トリフッレオロー鳳−
　トリル）−４トキノリジン−１−イル）カルボニル１
−３−ピロリジノールが得られた； 幻７ーオキソー８ー７ｘニル−７Ｈ−チエノ［２．３−
ａｌキノリジン−１０−カルボン触及び（２９，４Ｒ）
−４−ヒドロキシ−ピロリジンメタノールから、融点１
５４−１６１℃の（２Ｓ，４Ｒ）−１−［（７−オキソ
−８−フェニル−７トチエノ［２　、　３−ａｌ　キノ
リジン−ｌＯ−イル）カルボニルｌ−４−ヒドロキシ−
２−ピロリジンメタノールが得られた。 実施例４８ ジメチルスルホキシド０．６４層文を塩化メチレン１２
ｍＪＬに溶解し、アルゴン下にて一７０℃に冷却した．
塩化メチレン２．２＋ｗｊＬ中の無水トリフルオロ酢酸
０．３４鳳見を滴下した．１０分後に、３−ヒドロキシ
−１−［（？ーオキソー８ー７エニルー７Ｈーチェノ［
２，３−ａｌ　キノリジン−１０−イル）カルボニル］
ピロリジン１．７５ｇを一部づつ加えた．混合物を１０
分後に室温に加温した．塩化メチレン１０ｍｌの添加後
、混合物をトリエチルアミン１，６７ｍＱで滴下処理し
た．少量の不溶性物質を濾別し、濾液を水で数回洗浄し
、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾過し，そして蒸発させ
た．シリカゲル上でクロマトグラフイーにかけた後、生
成物をエタノール／Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドから
再結晶させた。融点２５８〜２第１　”Ｃ（分解）の黄
色結晶として、１〜［（７−オキソ−８−フェニル−７
Ｈ−チエノ（２，３−ａｌ　キノリジン−１０−イル）
カルボニル］ピロリジンー３−オンが得られた。 実施例４８ ａ）　１−［（？−オキソー８−フェニル−７トチエノ
［２，３ｅ−ａｌ　キノリジン−１０−イル）カルボニ
ル］−３−ピロリジノール６．３８をＮ、）ｌ−ジメチ
ルホルムアミド８０閤見に懸濁させ、アルゴン下にて４
℃に冷却した０次いでこれに順次、ヨウ化エチル２，６
ｓｊＬ及び粉末にした水酸化カリウム（含有量的９０り
１．５２ｇを加え、冷却浴を除去し、混合物を室温で３
釉時間攪拌した。再び同量の試薬を加えた後、混合物を
反応が終了するまで更に攪拌し、　１１１塩酸２５膳皇
を含むＩＢ塩化ナトリウム溶液８００１ｉ中に注いだ、
黄色結晶を濾別し、そして乾燥した。シリカゲル上でク
ロマトグラフィーにかけ、そして再結晶させた後、融点
１８７〜１７０℃の３−二トキシ−１−［（７−オキソ
−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌキノリジ
ン−１０−イル）カルボニル】ピロリジンが得られた。 同様の方法において、 ｂ）　１−［（７−オキソ−８−フェニル−７Ｈ−チエ
ノ

【２，３−ａｌ　キノリジン−１０−イル）カルボニ
ル１−３−ピロリジノール及びヨウ化プロピルから、融
点１４５−１４７℃の１−［（７−オキソ−８−フエニ
ルーフトチエノ【２．３−ａｌ　キノリジン−１０−イ
ル）カルボニル］−３−プロポキシピロリジンが得られ
た； ｃ）　（２９，４Ｒ）−２−（ヒドロキシメチル）−１
−［（７−オキソ−８−２よニル−７トチエノ［２，３
−ａｌキノリジン−１０−イル）カルボニル１−４−ピ
ロリジノール及びヨウ化メチルから、融点１１１８−１
７４℃の（２Ｓ、４Ｒ）−１−【（７−オキソ−８−フ
エニルーフトチエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１０
−イル）カルボニル】−４−メトキシ−２−（メトキシ
メチル）ピロリジンが得られた；ｄ）　１−［（７−オ
キソ−８−フエニルーフトチエノ

【２．３−ａｌ　キノ
リジン−！Ｏ−イル）カルボニル】−３−ピロリジノー
ル及びミラ化イソプロピルから、融点１１８−１１１１
℃の３−インプロポキシ−１−［（７−オキソ−８−〕
ｚ　二に−７１１−チｚ　／　［２，３−ａｌ　キノリ
ジン−１０−イル）カルボニル１ピロリジンが得られた
：ｅ）　Ｎ−（）ランス−２−ヒドロキシシクロヘキシ
ル）−７−オキツートメよニル−７トチエノ［２，３−
ａｌキノリジン−１０−カルボキシアミド及びヨウ化メ
チルから、融点２０４−２０５℃のト（トランス−２−
メトキシシクロヘキシル）−Ｎ−メチル−７−オキソ−
８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジ
ン−１０−カルボキシアミドが得られた； ｆ）　２−（ヒドロキシメチル）−１［（７−オキソ−
８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジ
ン−１０−イル）カルボニルｌピペリジン及びヨウ化メ
チルから、融点２０４−２０７℃の２−（メトキシメチ
ル）　−１−

【（７−オキソ−８−７ｚ　ニル−７Ｈ−
チエノ（２，３−ａｌキノリジン−１０−イル）カルボ
ニルｌピペリジンが得られた： ｇ）　（Ｓ）−１−［（７−オキソ−８−フエニルーフ
トチエノ（２，３−ａｌキノリ゛ジｙ−１０−イル）カ
ルボニル］−２−アゼチジンメタノール及びヨウ化メチ
ルから、融点９５−１００℃の（Ｓ）−２−（メトキシ
メチル）−１−［（７−オキソ−８−フェニル−７Ｈ−
チエノ［２，３−ａｌキノリジン−１０−イル）カルボ
ニル１アゼチジンが得られた。 実施例５０ ａ）　ｌｏ−クロロ−６，７−ジＬドロー４−オキソ−
３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１−
カルボン酸メチル３２ｇを四塩化炭素３５０■見中で、
過酸化ベンゾイル２８０闘の存在下においてＮ−ブロモ
コハク酸イミドｌｅｇと共に還流下−Ｔ！１８時間加熱
した。混合物を放冷し、これにトリエチルアミン２４．
３ｓｊＬを加えた。混合物を再び還流下で３時間加熱し
た。冷却した後、混合物を塩化メチレン約９００ｍｊｌ
で処理し、有機相をＩＮ塩酸５５０■見で１回洗浄し、
その後、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾過し、そして蒸
発させた。残渣をシリカゲル上でクロマトグラフィーに
よって精製し、酢酸エチルから再結晶させた。融点１８
８〜１７０℃の黄色結晶として、１〇−クロロ−４−オ
キソ−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン
−１−カルボン酸メチルが得られた。 ｂ）同様の方法において、１−［（１０−クロロ−Ｂ、
７−ジヒドロ−４−オキソ−３−フェニル−４Ｈ−ベン
ゾ［ａｌキノリジン−１−イル）−４−メトキシピペリ
ジンから、融点１５８−１８２℃の１−１０−クロロ−
３−フェニル−４−オキソ−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノ
リジン−１−イル）カルボニル］−４−メトキシピペリ
ジンが得られた。 実施例５１ 実施例４８に詳細に述べた方法と同様にして、ａ）　　
１−［（１０−りｅｒａ−６，７−ジヒドロ−４−オキ
ソ−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−
１−イル）カルボニル］−４−ピペリジノール及びヨウ
化メチルから、融点１５２−１５３℃の１−［（１０−
クロロ８．７−ジヒドロ−４−オキソ−３−フェニル−
蛙−ベンソ［ａｌ　キノリジン−！−イル）カルボニル
】−４−メトキシピペリジンが得られた： ｂ　）　１−［（１０−クロロ−６，７−ジヒドロ−４
−オキソ−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌキノリジ
ン−１−イル）カルボニル１−３−ピロリジノール及び
ヨウ化メチルカラ、融点１１８−１３１１　”０１７）
１−［（１０−クロロ−６，７−ジヒドロ−４−オキソ
−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１
−イル）カルボニル】−３−メトキシピロリジンが得ら
れた； ｃ　）　１−［１０−りｅｒｅｒ−４，７−ジヒドｃ１
−４−オキソー３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キ
ノリジン−１−イル）カルボニル】−３−ピロリジノー
ル及びヨウ化エチルから、融点１３３−１３６℃の１−
［（１０−クロロ−６，７−ジヒドロ−４−オキソ−３
−７エニルー４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−！−イ
ル）カルボニル】−３−エトキシピロリジンが得られた
： ｄ）　（Ｓ）−１−［（１０−クロロ−６，７−ジヒド
ロ−４−オキソ−３−フェニル−礁トベンゾ［ａｌ　キ
ノリジン−！−イル）カルボニル１−２−ピロリジンメ
タノール及びヨウ化メチルから、融点１３３−１３５℃
の（Ｓ）−１−［（１０−クロロ−６，７−ジヒドロ−
４−オキソ−３−７エニルー４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノ
リジン−１−イル）カルボニル１−２−（メトキシメチ
ル）ピロリジンが得られた；ｅ）　１−　［（４，５−
ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［
２，３−ａｌキノリジン−１０−イル）カルボニル］−
３−ピロリジノール及びヨウ化メチルから、融点１５５
−１５８　”０の１−［（４，５−ジヒドロ−７−オキ
ソ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌキノリ
ジン−１０−イル）カルボニル］−３−メトキシピロリ
ジンが得られた； ｆ）　（Ｓ）−１−［（４，５−ジヒドロ−７−オキソ
−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌキノリジ
ン−１０−イル）カルボニル１−２−ピロリジンメタノ
ール及びヨウ化メチルから、融点１２９−１３１℃の（
Ｓ）−２−（メトキシメチル）−１−［（４，５−ジヒ
ドロ−７−オキソ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ（２，
３−ａｌキノリジン−１０−イル）カルボニル】ピロリ
ジンが得られた； ｇ　）　（Ｒ）−１−［（１０−クロロ−６，７−ジヒ
ドロ−４−オキソ−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ
キノリジン−１−イル）カルボニル】−２−ピロリジン
メタノールから。 融点１３ｆ！−１３８℃の（Ｒ）−１−［１０−クロロ
−６，７−ジヒドロ−４−オキソ−３−フェニル−礁ト
ベンソ［ａｌ　キノリジン−！−イル）カルボニル］−
２−（メトキシメチル）ピロリジンが得られた： ｂ　）　ｌ−［１０−り四ｏ−１１，７−ジヒドＣｆ−
４−：オキソ−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌキノ
リジン−１−イル）カルボニル】−４−ピペリジノール
及びヨウ化エチルから、融点１４２−１４４℃の１−（
１０−クロロ−６，７−ジヒドロ−４−オキソ−３−フ
ェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌキノリジン−！−イル）−
４−エトキシピペリジンが得られた； ｉ）　［（４，５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニ
ル−７トチエノ［２，３−ａ］キノリジン−１０−イル
）メチル］　３−ヒドロキシ−１−ピロリジンカルボキ
シレート及びヨウ化メチルから％（４，５−ジヒドロ−
７−オキソ−８−フェこルーフＨ−チエノ［２，３−ａ
ｌキノリジン−１０−イル）メチル３−メトキシ−■−
・ピロリジンカルボキシレートが得られた。　Ｍ、Ｓ、
：４３８（Ｍ）　。 実施例５２ 実施例３１ｂｄ）に述べた化合物をまた次の如くして製
造することができた： ３．４−ジヒドロ−チエノ［２，３−ｆｌ　［１，４］
チアゼピン−５（２Ｈ）−チオン０，６ｇ及びα−（ト
シルヒドラジノ）フェニルアセチルクロライド１．Ｏｇ
を塩化メチレン５軸見中で室温及びトリエチルアミン１
１，６４ｍｊＬの存在下において長時間攪拌した。溶媒
を真空下で除去し、残渣をシリカゲル上でクロマトグラ
フィーにかけた。融点１８０〜１８５℃の５，６−ジヒ
ドロ−８−ヒドロキシ−８−フェニル−チアゾロ［３，
２−ｄｌチェノ［２，３−ｆｌ　［１，４Ｊチアゼビニ
ウムヒドロキシド（分子内塩）が得られた。 実施例５３ ７−ヒドａキシ−８−フェニルチアゾロ１ｓ、２−ａｌ
チェノ［２，３−ｃｌ　ピリジニウムヒドロキシド（分
子内塩）　７０，６ｍｇ及びト（２−メトキシエチル）
−２−プロピンアミド３８．２膳立をアルゴン下にてト
ルエン中で長゛時間加熱した。溶媒を真空下で除去し、
残液をシリカゲル上でクロマトグラフィーにかけた。酢
酸エチルから再結晶させた後、融点２０１〜２０２℃の
黄色結晶として、ト（２−メトキシエチル）−７−オキ
ソ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２、３−ａｌキノリ
ジン−１０−カルボキシアミドが得られた。 実施例５４ １０−クロロ−４−オキソ−３−フェニル−４Ｈ−ベン
ゾ［ａｌキノリジン−１−カルボン酸メチル３８３ｍｇ
を酢酸エチル５Ｇ■見中で１０駕パラジウム／炭素３６
腸ｇの存在下において室温で水素添加した。触媒を濾別
し、溶媒を真空下で除去した。残渣をシリカゲル上でク
ロマトグラフィーによって精製し、生成物をメタノール
から結晶させた。融点１３８〜１３９℃の１０−クロロ
−６，７−ジヒドロ−４−オキソ−３−フェニル−４Ｈ
−ベンゾ

【ａ］キノリジン−１＝カルボン酸メチルが得
られた。 実施例５５ 塩化メチレン２ｓＪＬ中の（Ｒ）−１−［（１０−クロ
ロ−４−オキソ−３−７エニルー４Ｈ−ベンゾ［ａ］キ
ノリジン−１−イル）カルボニル】−２−ピロリジンメ
タノール４３２１ｇ及びテトテプチルアンモニウムアイ
オダイド４闘を水Ｏ０ｌ思文中の水酸化ナトリウム１０
４ｍｇと共に超音波浴中に３０分間保持した０次に硫酸
ジメチル０．１９ｔＪＬを加えた。約１時間後、更に硫
酸ジメチル０．１８腸見を加え、この混合物を更に８０
分間反応させた。混合物を塩化メチレンで希釈し、水で
洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ｍ過し。 そして蒸発させた。残渣をシリカゲル上でクロマトグラ
フィーにかけ、生成物をシクロヘキサン／エタノールか
ら再結晶させた。融点１３７〜１４０℃の（Ｒ）−１−
［（１０−クロロ−４−オキソ−３−フェニル−４Ｈ−
ベンゾ［ａｌキノリジン−！−イル）カルボニル１−２
−メトキシメチルピロリジンが得られた。 実施例５Ｂ ａａ）　　トリフルオロメチルフェニル酢酸メチル２８
、２８をジエチルエーテル１００ｔＪＬに溶解し、ギ酸
メチル８．２＋ｓＪＬの添加後、ナトリウム２．７８ｇ
で処理した。混合物を反応が終了するまで室温にて攪拌
し、そして冷却しながらＩＮ塩酸で処理した。有機相を
分離し、水相をエーテルで２回抽出した０合液した有機
相を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム
上で乾燥し、濾過し、そして蒸発させた。蒸留により沸
点５８〜６２℃１０．２龍の無色の油として、３−ヒド
ロキシ−２−（α、α、α−トリフルオロメチル　トリ
ル）−アクリル酸メチルを得た。 同様の方法において、 ａｂ）　ｙａ−フルオロフェニル酢酸メチル及びギ酸メ
チルから、沸点７ｓ−ａｔ℃１Ｏ１１層鵬の２−（層−
フルオロフェニル）−３−ヒドロキシアクリル酸メチル
が得られた； ａｃ）　ｐ−フルオロフェニル酢酸メチル及びギ酸メチ
ルから、沸点８５−７０℃１０．１層層の２−（Ｐ−ツ
ルオロフェニル）−３−ヒドロキシアクリル酸メチルが
得られた； ａｄ）　ｐ−クロロフェニル酢酸メチル及びギ酸メチル
から、融点８Ｂ−９７℃の２−（ｐ−クロロフェニル）
−３−ヒドロキシアクリル酸メチルが得られた。 ｂａ）　３−ヒドロキシ−２−（α、α、α−トリプル
オロ１−　トリル）−アクリル酸メチル２８ｇを水浴中
で冷却しながらＩＮ水酸化ナトリウム溶液に溶解し、硫
酸ジメチル１０，６＋＋＋ｊＬで処理した。混合物を約
０℃で約４０時間攪拌し、更にＩＮ水酸化ナトリウム溶
液４０ａＪ１及び硫酸ジメチル３，６ｍＪｌを加えた０
反応終了後、実施例を水で希釈し、塩化メチレンで抽出
した。硫酸ナトリウムで乾燥後、抽出液を蒸留し、沸点
７５〜８０℃１０．２腸鳳の無色の油として３−メトキ
シ−２−（α、α、α−トリフルオロ１−　トリル）−
アクリル酸メチルが得られた。 同様の方法において、 ｂｂ）　２−（−一フルオロフェニル）−３−ヒドロキ
シ−アクリル酸メチル及び硫酸ジメチルから、沸点８〇
−１００℃／ｌ）、１腸鳳の２−（鵬−フルオロフェニ
ル）−３−メトキシ−アクリル酸メチルが得られた； ｂＣ）　２”（ｐ−フルオロフェニル）−３−ヒドロキ
シ−アクリル酸メチル及び硫酸ジメチルから、融点７〇
−７Ｈ℃の２−（ｐ−フルオロフェニル）−３−メトキ
シ−アクリル酸メチルが得られた； ｂｄ）　２−（ｐ−クロロフェニル）−トヒドロキシー
アクリル酸メチル及び硫酸ジメチルから、融点５３−５
８℃の２−（ｐ−クロロフェニル）−３−メトキシ−ア
クリル酸メチルが得られた。 ｃａ）　３．４−ジヒドロ−チエノ［２，３−ｆｌ　［
１，４］チアゼピン−５（２Ｈ）−チオン８．０５ｇを
塩化メチレン４０履旦に懸濁させ、アルゴン下にて塩化
メチレン４０−文中のブロモマロン酸ジエチル７．１腸
文の溶液で処理した。２．５時間攪拌した後、これに１
０％炭酸水素カリウム溶液５０鵬見を加え、混合物を３
０分間攪拌した。有機相を分離し、水相を塩化メチレン
で２回抽出した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、このも
のをシリカゲル上でクロマトグラフィーにかけ、融点８
７〜８８℃（シクロヘキサン）のやや帯黄色結晶状で

【
３．４−ジヒドロチェノ［２，３−ｆｌ　［１，４］チ
アゼピン−８（５１（）−イリデンコマロン酸ジエチル
が得られた。 ｃｂ）　［３，４−ジヒドロチェノ［２，３−ｆｌ　［
１，４］チアゼピン−８（５Ｈ）−イリデンコマロン酸
ジエチル２．５８ｇをエタノール１５，６膳立に懸濁さ
せ、２Ｎエタノール性ナトリウムメチレート溶液４．３
層見の添加後、混合物を反応が終了するまで還流下で加
熱した。溶媒を真空下で除去し、残渣を水８０−見に採
り入れ、塩化メチレンで数回抽出した。有機相を水で洗
浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した後、生成物をシリカゲ
ル上でクロマトグラフィーにかけた。再結晶後、融点８
６〜８７℃（エタノール）の帯黄色結晶状で〔６，７−
ジヒドロチェノ［２，３−ｆｌ　［１，４］チアゼピン
−８（５Ｈ）−イリデン］酢酸エチルが得られた。 ｄ）（６，７−ジヒドロチェノ［２，３−ｆｌ　Ｅｌ　
、４］チアゼピン−８（５Ｈ）−イリデン】酢酸エチル
２５５ｍｇをテトラヒドロフラン３露見中でアルゴン下
にて２〜３℃で、約５５％水素化ナトリウム分散体４４
膳ｇで一部づつ処理し、そして２０分間攪拌した。これ
にテトラヒドロフラン２ｍＪＬ中の３−メトキシ−２−
（α、α、α−トリプルオロ一層−トリル）アクリル酸
メチルの溶液を加えた。冷却浴を除去し、この溶液を室
温で１７時ＭＪｆ拌し、次に４５〜５０℃に２時間、そ
して最後に還流下で６時間加熱した。この溶液をニーチ
ル性塩化水素酸溶液で酸性にし、蒸発させた後。 シリカゲル上でクロマトグラフィーにかけた。メチル及
びエチルエステルの混合物・をメタノール８ｍＪｌに溶
解し、　ＩＮナトリウムメチレート溶液０．１４脂見を
加えた。この混合物を室温で約２０時間攪拌し、メタノ
ール性塩化水素酸で酸性にし、そして蒸発させた。残渣
を再結晶化によって精製し、融点１８０−１９１　”Ｏ
（酢酸エチル）の帯黄色結晶として、５，６−ジヒドロ
−８−オキンー８−（α、９α、α−トリフルオｏ１−
トリｋ）−８Ｈ−ピリドＥｌ、２−ｄ］チェノ［２，３
〜ｆｌ　［１，４］チアゼピン−１１−カルボン酸メチ
ルが得られた。 実施例５７ 実施例３２ｂａ）に詳細に述べた方法と同様にして、 ａ）　？−オキソー８−ｙｚニルー７Ｈ−チエノ［２，
３−ａｌキノリジン−１Ｏ−カルボン酸及び（Ｒ）−２
−ピロリジンメタノールから、融点１４＄−１５４℃の
（Ｒン−１−［（７−オキソ−８−フェニル−７Ｈ−チ
エノ［２，３−ａｌキノリジン−１Ｏ−イル）カルボニ
ル］−２−ピロリジンメタノールが得られた； ｂ）　７−オキソ−８−ｙ＝ニル−７トチ！　／　［２
，３−６］キノリジン−１Ｏ−カルボン酸及び１−（２
−メトキシエチル）−ピペラジンから、融点１８８−１
８８℃の４−（２−メトキシエチル）−１−［（７−オ
キソ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キ
ノリジン−１０−イル）カルボニル１ピペリジンが得ら
れた； ｃ）　？−オキソー８−フェニルー７Ｈ−チエノ［２，
３−ａｌキノリジン−１０−カルボン酸及び（Ｒ）−３
−ヒドロキシピロリジンから、融点２３７−２３９℃の
（Ｒ）−１−［（７−オキソ−８−フェニル−７Ｈ−チ
エノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１０−イル）カルボ
ニル１−３−ピロリジノールが得られた； ｄ）　？−オキソー８−ｙｘニルー７Ｈ−チエノ［２，
３−ａｌキノリジン−１Ｏ−カルボン酸及び（Ｓ）−３
−ヒドロキシピロリジンから、融点２３７−２３９℃の
（Ｓ）−１−［（７−オキソ−８−フェニル−７トチエ
ノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１０−イル）カルボニ
ル１−３−ピロリジノールが得られた； ｅ）　？−オキンートフェニルー７Ｈ−チエノ［２，３
−ａｌキノリジン−１０−カルボン酸及び３−ヒドロキ
シアゼチジンから、融点２４０−２４１℃のト

【（７−
オキソ−８−７エニルー７Ｈ−チエノ（２，３−ａｌ　
キノリジン−１Ｏ−イル）カルボニル】−３−７ゼチジ
ノールが得られた：ｆ）　　７〜オキンー８−フェニル
−７トチエノ

【２，３−ａｌ　キノリジン−１０−カル
ボン酸及び３−ヒドロキシピペリジンから、融点２７９
−２８０℃の１−［（７−オキソ。 −８−フェニル−７トチエノ［２，３−ａｌ　キノリジ
ン−１Ｏ−イル）カルボニル］−３−ピペリジノールが
得られた； ｇ）　７−：オキソ−８−フェニル−７トチエノ［２，
３−ａｌキノリジン−１０−カルボン酸及び２−（ヒド
ロキシメチル）−ピペリジンから、融点２５Ｂ−２５８
℃の２−（しドロキシメチル）−１−［（７−オキソ−
８−７エニルー７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジ
ン−１０−イル、）カルボニル１ピペリジンが得られた
； ｈ）　　？−オキソー８−フェニル−７トチエノ【２．
３−ａｌ　キノリジン−１Ｏ−カルボン酸及びトランス
−２−７ミノーシクロヘキサノールから、融点２４５−
２４８℃のト（トランス−２−Ｅドロキシシクロヘキシ
ル）−７−オキソ−８−７　！　二に一７Ｈ−チｚ／　
（２，３−ａｌキノリジン−１Ｏ−カルボキシアミドが
得られた：１）１０−クロロ−４−オキソ−３−フェニ
ル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１−カルボン酸
及び（Ｓ）−２−ピロリジンメタノールから、融点１７
８−１第１℃の（Ｓ）−１−【（ｌＯ−クロロ−４−オ
キソ−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ（ａｌ　キノリジン
−１−イル）−カルボニル］−２−ピロリジンメタノー
ルが得られた； ｊ）　１０−りａｏ−４−オキソ−３−フェニル−４Ｈ
−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１−カルボン酸及び（Ｒ
）−２−ピロリジンメタノールから、融点１７８−１第
１　”０の（Ｒ）−１−【（１０−クロロ−４−オキソ
−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１
−イル）−カルボニル１−２−ピロリジンメタノールが
得られた； ｋ）　？−オキソー８−ｙｚニルー７Ｈ−チエノ［２，
３−ａｌキノリジン−１０−カルボン酸及びフルフリル
アミンから、融点１８７−１８８℃の７−オキソ−８−
フェニル−Ｎ−（２−フルフリル）−７トチエノ［２，
３−ａｌ　キノリジン−１０−カルボキシアミドが得ら
れた；１）　７−オキソ−８−７ｘ　二に一７Ｈ−チェ
／　［２，３−ａｌキノリジン−１Ｏ−カルボン酸及び
２−アミノ−２−チアゾリンから、融点１７２−１７４
℃の７−オキソ−８−フエニル−ト（２−チアゾリン−
２−イル）−７Ｈ−チエノ【２．３−ａｌ　キノリジン
−１０−力ルポキシアミドが得られた； ｍ）　？−オキソー８−７ｚニルー７Ｈ−チエノ［２、
３−ａｌキノリジン−１０−カルボン酸及び２−７ミノ
チアゾールから、融点２８８−２８９℃の７−オキソ−
８−７エニルート（２−チアゾリル）−７Ｈ−チエノ［
２，３−ａｌ　キノリジン−１０−カルボキシアミドが
得られた：ｎ）　　トリエチルアミンの追加当量の存在
下において７−オキソ−８−７ｘ　ニル−７Ｈ−チｚ　
／　［２，３−ａｌキノリジン−１０−カルボン酸及び
３−クロロプロピルアミン塩醸塩から、融点ｔｓｓ−ｔ
ｓａ℃のト（３−クロロプロピル）−７−オキソ−８−
フェニル−７Ｈ−チエノ（２、　３−ａｌ　キノリジン
−１０−カルボキシアミドが得られた； ０）過剰量トリエチル・アミンの存在下において７−オ
キソ−８−７ｘ　二）Ｌｔ−７Ｈ−チエノ［２，３−ａ
ｌ　キノリジン−１０−カルボン酸及び２−フルオロエ
チルアミン塩酸塩から、融点２３０−２３２℃のト（２
−フルオロエチル）−７−オキソ−８−２ェニルー７Ｈ
−チエノ【２．３−ａｌ　キノリジン−１０−力ルポキ
シアミドが得られた； ｐ）　　？−オキンー８−フェニルー７Ｈ−チエノ【２
，３−ａｌ　キノリジン−１０−カルボン酸及び３−メ
トキシプロピルアミンから、融点１８８−１８８℃のト
（３−メトキシプロピル）−７−オキソ−８−フェニル
−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１Ｏ−カ
ルボキシアミドが得られた： ｑ）　　？−オキソー８−フェニルー７Ｈ−チエノ【２
．３−ａｌ　キノリジン−１０−カルボン酸及びビス−
（２−メトキシエチル）−アミンから、融点１５２℃の
Ｎ、Ｎ−ビス−（２−メトキシエチル）−７−オキソ−
８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２、３−ａｌ　キノリジ
ン−１０−カルボキシアミドが得られた； ｒ）？−：ｔキソー８−７　ｚ　ニーＡｔ−７Ｈ−チエ
ノ【２．３−ａｌ　キノリジン−１Ｏ−カルボン酸及び
ト（２−メトキシエチル）−アニリンから、融点１４３
−１４７℃のト（２−メトキシエチル）−７−オキソ−
８−フェニル−７トチエノ［２，３−ａｌ　キノリジン
−１０−カルボキシアニリドが得られた： ５）１０−クロロ−４−オキソ−３−フェニル−４Ｈ−
ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１−カルボン酸及び３−ヒ
ドロキシ−７ゼチヂンから、融点２４Ｂ−２４７℃の１
−［（１０−クロロ−４−オキソ−３−７エニルー４ト
ベンソ［ａｌキノリジン−１−イル）−カルボニル］−
３−７ゼチジノールが得られた。 実施例５８ ジオキサン１８膳立中の６．７−ジヒドロ−１−（ヒド
ロキシメチル）−３−フェニル−１０−クロロ−４Ｈ−
ベンゾ［ａｌキノリジン−４−オン０，６７８ｇの懸濁
液をフェニルクロロホルメート０，６鵬見及びピリジン
０．４２諺鬼で処理し、室温で３時間攪拌した０次にア
ミノアセトニトリル１．０３ｇを加え、この混合物を薄
層クロマトグラフィーによってカルボネートがもはや存
在しなくなるまで、１００℃で攪拌した。蒸発後、残液
をクロロホルムに採り入れ、水で２回。 そして飽和塩化ナトリウムで洗浄し、硫酸マグネシウム
上で乾燥し、そして濃縮した。シリカゲル上でクロマト
グラフィーにかけ【溶離剤トルエン／ジオキサン（９：
ｌ）］、融点１第１〜１８３℃（メタノールから結晶）
の［［（１０−クロロ−６，７−ジヒドロ−４−オキソ
ー３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａ］キノリジン−１−
イル）メチル］アミン］アセトニトリル、並びに第二フ
ラクションとして、融点１８８〜１８７℃（トルエンか
ら結晶）の（１０−クロロ−６，７−ジヒドロ−４−オ
キソ−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａ］キノリジン−
１−イル）メチル−（シアノメチル）カルバメートが得
られた。 実施例５Ｓ テトラヒドロフランｌｏｍｕ中の［［（１０−クロロ−
６，７−ジヒドロ−４−オキソ−３−フェニル−４Ｈ−
ベンゾ［ａ］キノリジン−１−イル）メチル】アミノア
セトニトリル０．３７８ｇの懸濁液をギ酸−無水酢酸０
．１鵬見で処理し、短時間後に生じた透明な黄色溶液を
室温で４５分間攪拌した。蒸発後、残渣をクロロホルム
に採り入れ、ｌｏｚ重炭酸カリウム溶液及び飽和塩化ナ
トリウム溶液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、
濃縮し、シリカゲル上で、トルエン／ジオキサン（９：
１）を用いて、クロマトグラフィーによって精製した。 黄色樹脂として、　Ｎ−［（１０−クロロ−６，７−’
ジヒドロー４−オキソー３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［
ａｌキノリジン−１−イル）メチル１−ト（シアノメチ
ル）ホルムアミドを生じた。 実施例８０ ａ）水素化リチウムアルミニウム１３．５ｇをアルゴン
下にて約０℃で無水テトラヒドロフラン５５軸見に懸濁
させ１次に（Ｓ）−７ゼチジンー２−カルボン酸メチル
塩酸塩を約３０分間以内に一部づつ加えた。この混合物
を約５℃で３０分間、次に約２０℃で３時間攪拌した。 その後、混合物を再び冷却し、そして水８０ｍＭを滴下
した。室温で３日間攪拌した後、白色沈殿物を濾別し、
クロロホルムで完全に抽出した。濾液を蒸発させ、そし
て上記の抽出液と共に真空下で蒸留した。沸点４４〜４
６℃１０．０８Ｔｏｒｒの無色の油として、（Ｓ）−２
−アゼチジンメタノールが得られた。 ｂ）実施例３２ｈａ）に詳細に述べた方法と同様にして
、７−オキソ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２，３−
ａｌキノリジン−１０−カルボン酸及び（Ｓ）−２−ア
ゼチジンメタノールから、融点１５８−１第１　”ｌ：
＋の（Ｓ）−１−［（？−オキソー８−フェニルー７Ｈ
−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１０−イル）カ
ルボニル１−２−７ゼチジンメタノールが得られた。 実施例第１ ａ）α−ピリジン酢酸メチル３．０ｇをアルゴン下にて
テトラヒドロフラン２７履ｌ中に溶解し、そして約２℃
に冷却した０次に油中の約５５駕水素化ナトリウム分散
体０，６７ｇを一部づつ加え、混合物を更に１５分間撹
拌し、テトラヒドロフラン２７ｍ１中の３−メトキシ−
２−（α、α、α−トリフルオロ１−　トリル）アクリ
ル酸メチルの溶液を滴下した。混合物を放置して室温に
加温し、濃い黄色を有する溶液を水２２０ｍ１中に注い
だ。この混合物を２Ｎ塩酸でｐＨ値４の酸性にし、結晶
を濾別し、ｎ−ヘキサンで洗浄した。酢酸エチルから再
結晶後、融点１４７〜１４８℃の黄色結晶として４−オ
キソ−３−（α、α、α−　トリフルオロ−麿−トリル
）−４Ｈ−キノリジン−１−カルボン酸メチルが得られ
た。 同様の方法において、 ｂ）３−メトキシ−２−フェニル−アクリル酸メチル及
びα−ピリジル酢酸メチルから、融点１３１３−１４０
℃の４−オキソ−３−フェニル−４Ｈ−キノリジン−１
−力ルボン酸メチルが得られた； ｃ）　２−（ｍ−フルオロフェニル）−３−メトキシ−
アクリル酸メチル及びα−ピリジル酢酸メチルから、融
点１５９−１第１　℃の３−’（ｍ−フルオロフェニル
）−４−オキソ−４トキノリジン−１−カルボン酸メチ
ルが得ら、れた； ｄ）　２−（ｐ−フルオロフェニル）−３−メトキシ−
アクリル酸メチル及びα−ピリジル酢酸メチルから。 融点１４１−１１２℃の８−（ｐ−フルオロフェニル）
−４−オキソ−４Ｈ−キノリジン−１−カルボン酸メチ
ルが得られた； ｅ）　２−（ｐ−クロロフェニル）−３−メトキシ−ア
クリル酸メチル及びα−ピリジル酢酸メチルから、融点
１７９−１８０℃の３−（ｐ−クロロフェニル）−４−
オキソ−４Ｈ−キノリジン−■−カルボン酸メチルが得
られた。 実施例６２ ａ）　４−オキソ−３−（α、α、α−トリフルオロ−
ｌ−トリル）−４）１−キノリジン−１−カルボン酸メ
チル０．２５ｇ　ｔｔエタノール３腸見に懸濁させ、Ｉ
Ｎ水酸化ナトリウム３ｔｊＬで処理した。この混合物を
反応が終了するまで還流下で加熱した。水１３ｍ１を加
え、°混合物をＩＮ塩酸で酸性にした。黄色結晶を濾別
し、そして乾燥した。酢酸エチルから再結晶後。 融点２２８〜２２９℃の黄色結晶として４−オキソ４３
゜−（α、α、α−トリフルオロ−曽−トリル）−４Ｈ
−キノリジン−１−カルボン酸が得られた。 ｂ）４−オキソ−３−（α、α、α−トリフルオロ１−
　トリル）−４Ｈ−キノリジン−１−カルボン酸０，６
３ｇ　ｔ−濃塩酸１３−１及び酢酸８．５ｍｊＬの混合
物中で反応が終了するまで還流下で攪拌した。この溶液
を蒸発させ、水１０■見を加えた。結晶を濾別し、そし
て乾燥した。シリカゲル上でクロマトグラフィーにかけ
、再結晶させた後、融点１１０〜１１１℃（ｆｆ−へキ
サン／トルエン）の黄色結晶として、３−（α、α、α
−トリフルオロ１−　トリル）−４Ｈ−キノリジン−４
−オンが得られた。 実施例Ａ 次の組成物の薬剤調製物の製造に対して活性物質として
それ自体公知の方法において、化合物Ａ　、　（１０−
クロロ−６，７−ジヒドロ−ト（２−メトキシエチル）
−４−オキソ−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ（ａｌ　キ
ノリジン−１−力ルポキシアミド）を用いることができ
た： ａ）韮　　　　　　　　　　　　ｍｇ／錠剤化合物Ａ５ ラクトース　　　　　　　　　　　１３５トウモロコシ
殿粉　　　　　　　　　５１ポリビニルピロリドン　　
　　　　　８ステアリン酸マグネシウム　　　　　１合
計　　重量２００ ｂ）カプセル剤　　　　　　　　競り左ズ±上舅化合物
Ａ　　　　　　　　　　　　　　１０ラクトース　　　
　　　　　　　　　３０トウモロコシ殿粉　　　　　　
　　８．５タルク　　　　　　　　　　　　　　　　１
ステアリン酸マグネシウム　　　　　０．５力プセル充
填重量　５０ また下記の化合物Ｂ−Ｙを活性物質として用いることが
できた： Ｂ　−１−［（１０−クロロ−６，７−ジヒドロ−４−
オキソ−３−フェニル−４トベンソ−［ａｌキノリジン
−１−イル）カルボニル］−４−ピペリジノール。 Ｃ−（４，５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニル−
７Ｈ−チエノ［２、３−ａｌ　キノリジン−１Ｏ−イル
）メチル−４−モルホリンカルボキシレート。 ０日４−［（６，７−ジヒドロ−４−オキソ−３−フェ
ニル−１０−クロロ−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン
−１−イル）゛カルボニル］−２，８−ジメチルモルホ
リン。 Ｅ　−（Ｓ）−１−［（７−オキソ−８−フェニル−７
Ｈ−チエノ

【２．３−ａｌ　キノリジン−１０−イル）
カルボニル】−２−ピロリジンメタノール。 Ｆ冨（Ｓ）−針メトキシメチル−１−［（７−オキソ−
８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジ
ン−１Ｏ−イル）カルボニルｌピロリジン。 Ｇ　−１−［（１０−クロロ−４−オキソ−３−フェニ
ル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１−イル）カル
ボニル１−３−メトキシピロリジン。 Ｈ＝ｌ（Ｓ）−ｔ−［（ｉｏ−クロロ−４−オキソ−３
−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１−イ
ル）カルボニル］−２−ピロリジンメタノール。 １＝シス−４−［（４，５−ジヒドロ−７−オキソ−８
−フェニル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン
−１Ｏ−イル）カルボニル−２，６−ジメチルモルホリ
ン。 Ｋ　＝　１−（１０−クロロ−６，７−ジヒドロ−４−
オキソ−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジ
ン−１−イル）−４−メトキシピペリジン。 Ｌ　＝　１−［（１０−クロロ−３−フェニル−４−オ
キソ−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１−イル）カ
ルボニル１−４−メトキシピペリジン。 阿＝Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−７−オ
キソ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２、３−ａｌ　キ
ノリジｙ−１０−カルボキシアミド。 Ｎ　＝　Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−メチル−７
−オキソ−８−フェニル−７トチエノ［２，３−ａｌ　
キノリジン−１０−カルボキシアミド。 ０　＝　（Ｒ）−２−（メトキシメチル）−１−［（７
−オキソ−８−７ｘ　−１−ルーフＨ−チエノ［２，３
−ａｌ　キノリシアー１０−イル）カルボニル１　ピロ
リジン。 ｐ　＝　１−［（１０−クロロ−６，７−ジヒドロ−４
−オキソ−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリ
ジン−１−イル）カルボニル】−３−メトキシピロリジ
ン。 Ｑ嬉１−［（１０−クロロ−６，７−ジヒドロ−４−オ
キソ−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌキノリジン−
１−イル）カルボニル１−３−エトキシピロリジン。 Ｒ−（Ｒ）−３−メトキシ−！−［（７−オキソ−８−
フェニル−７トチエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１
０−イル）カルボニルｌ　ピロリジン。 Ｓ　−（Ｓ）−３−メトキシ−１−［（７−オキソ−８
−フェニル−７Ｈ−チエノ（２，３−ａｌ　キノリジｙ
−１０−イル）カルボニルｌ　ピロリ・ジン。 Ｔ雪（Ｓ）−１−［（１０−クロロ−６，７−ジヒドロ
−４−オキソ−３−フェニル−４Ｈ−ペン’）　［ａｌ
　キノリジン−１−イル）カルボニル］−２−（メトキ
シメチル）ピロリジン。 Ｕ糞１−［（４，５−ジヒドロ−７−オキソ−８−７エ
ニルー７Ｈ−チエノ［２，３−ａｌ　キノリジン−１０
−イル）カルボニル］−３−メトキシピロリジン。 Ｖ　＝　３−メト＊　シー１−　［（７−＃　＋　ソー
８−７　ｘ　−１−／Ｌ／−７Ｈ−チエノ［２，３−ａ
ｌ　キノリジン−１Ｏ−イル）カルボニル１アゼチジン
。 曽冨（Ｒ）−１−［（１０−クロロ−４−オキソ−３−
フェニル−４）１−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１−イ
ル）カルボニル】−２−ピロリジンメタノール。 Ｘ　−（Ｓ）−１−［１０−り００−４−　オ１−３−
　フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１−イ
ル）カルボニル］−２−（メトキシメチル）ピロリジン
・Ｙ諺（Ｒ）−１−［１０−クロロ−４−オキソ−３−
フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａｌ　キノリジン−１−イル
）カルボニル］−２−（メトキシメチル）ピロリジン。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I 式中、Ｑ＾１及び窒素原子は一緒になっ て式＞Ｎ−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−（ａ）、＞Ｎ−ＣＨ＿２
   ＣＨ＿２ＣＨ＿２−（ｂ）、＞Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−（ｃ）
   、＞Ｎ−ＣＨ＿２−ＣＨ＝ＣＨ−（ｄ）、＞Ｈ−ＣＨ＿
   ２−Ｓ（Ｏ）ｐ−（ｅ）、＞Ｎ−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｓ
   （Ｏ）ｐ−（ｆ）または＞Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｓ（Ｏ）ｐ
   −（ｇ）の基を表わし、ｐは数０、１または２を表わし
   、 Ｒａはフェニル、ピリジルまたはチエニ ル基を表わし、該基は随時ハロゲン、 トリフルオロメチル、ニトロ、低級ア ルキルまたは低級アルコキシで置換さ れていてもよく、Ｒｂ及びＲｃは各々水 素、ハロゲン、トリフルオロメチル、 低級アルキル、低級アルコキシまたは ニトロを表わし、そして点線は任意の 結合を表わすか、或いはＲｂ及びＲｃはα によって表わされた炭素原子と一緒に なって式＞Ｃα−Ｓ−ＣＨ＝ＣＨ−（ｈ）、＞Ｃα−Ｃ
   Ｈ＝ＣＨ−Ｓ−（ｉ）または＞Ｃα−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ
   ＝ＣＨ−（ｊ）の基を表わし、該基は随時ハ ロゲン、トリフルオロメチル、低級ア ルキル、低級アルコキシ、ニトロ、ア ミノまたはモノ−もしくはジ（低級ア ルキル）アミノで置換されていてもよ く、そして点線は追加の結合を表わ し、Ｒｄは式−（Ａ＾１）ｍ−（ＣＯ）ｎ−（Ｑ＾２Ａ
   ＾２）ｑ−Ｒ＾１の基を表わし、ｍ、ｎ及びｑは各々数
   ０または１を表わし、Ａ＾１ は低級アルキレンを表わし、Ａ＾２は低 級アルキレン、直接結合または基−ＣＯ− を表わし、Ｑ＾２は酸素原子または基 −ＨＲ＾２−を表わし、Ｒ＾１は水素、ヒドロキシ、シ
   アノ、ニトロ、ハロゲン、 低級アルコキシ、低級アルキル、低級 アルコキシカルボニル、アリール、式 −ＮＲ＾３Ｒ＾４の基または５−員の飽和、一部不飽和
   もしくは芳香族複素環を表わ し、該環は炭素原子を介して結合し、 且つ随時１個または２個の低級アルキ ル基で置換されていてもよく、そして 随時（Ｃ＿３−Ｃ＿６）−シクロアルキル、ヒドロキシ
   、低級アルコキシ、低級アルカ ノイルオキシ、低級ヒドロキシアルキ ル、低級アルコキシアルキル、低級ア ルカノイルオキシアルキル、低級アル コキシカルボニル、低級アルカノイ ル、カルバモイル、モノ−もしくはジ （低級アルキル）カルバモイル、オキ ソまたはアルキレンジオキシ基で置換 されていてもよく、Ｒ＾２は水素、低級 アルキルまたはアリールを表わし、 Ｒ＾３及びＲ＾４は各々水素、低級アルキ ル、低級アルコキシアルキル、低級ジ アルコキシアルキル、低級アルキレン ジオキシアルキル、低級シアノアルキ ル、低級ハロアルキル、低級ヒドロキ シアルキル、低級ジヒドロキシアルキ ル、低級アルカノイル、低級アルコキ シカルボニルまたは（Ｃ＿３−Ｃ＿７）−シクロアルキ
   ル基を表わし、該シクロアルキ ル基は随時ヒドロキシ、低級アルコキ シ、低級アルカノイルオキシ、低級ヒ ドロキシアルキル、低級アルコキシア ルキル、低級アルカノイルオキシアル キル、オキソ、カルバモイル、モノ− もしくはジ（低級アルキル）カルバモ イルまたは低級アルキレンジオキシで 置換されていてもよく、或いはＲ＾３及 びＲ＾４は窒素原子と一緒になって３−乃 至７−員の飽和Ｎ−複素環を表わし、該環 は随時１個または２個の低級アルキル 基で置換されていてもよく、且つ随時 １個または２個のヒドロキシ、低級ア ルコキシ、低級アルカノイルオキシ、 低級ヒドロキシアルキル、低級アルコ キシアルキル、低級アルカノイルオキ シアルキル、低級アルコキシカルボニ ル、低級アルカノイル、カルバモイ ル、モノ−もしくはジ（低級アルキ ル）カルバモイル、オキソまたは低級 アルキレンジオキシ基で置換されてい てもよく、そして環員として酸素もし くは硫黄原子または基＞Ｎ−Ｒ＾５を含むことができ、
   そしてＲ＾５は水素、低級ア ルキル、低級ヒドロキシアルキル、低 級アルコキシアルキル、低級アルカノ イルオキシアルキル、低級アルカノイ ル、低級アルコキシカルボニル、カル バモイルまたはモノ−もしくはジ（低 級アルキル）カルバモイルを表わし、 条件として、ｑが数１を表わし、そし てＡ＾２が基−ＣＯ−を表わす場合、ｎは数０を表わし
   、ｑが数０を表わし、そし てｎが数１を表わす場合、或いはｑが 数１を表わし、そしてＡ＾２が基−ＣＯ−を表わす場合
   、Ｒ＾１はシアノ、ニトロ、 ハロゲンまたは低級アルコキシカルボ ニルとは異なる意味を有し、そしてｑ が数１を表わし、Ａ＾２が直接結合を表 わす場合、Ｒ＾１はヒドロキシ、シア ノ、ニトロ、ハロゲン、低級アルコキ シカルボニル、低級アルコキシ及び −ＮＲ＾３Ｒ＾４とは異なる意味を有するものとする、 の化合物及び１個またはそれ以上の塩基性置換基を有す
   る式 I の化合物の製剤上許容し得る酸付加塩。 ２、Ｒａが随時ハロゲン、トリフルオロメチル、ニトロ
   、低級アルキルまたは低級アルコキシで置換されていて
   もよいフェニル基を表わし、Ｒｂ及びＲｃがαによって
   表わされた炭素原子と一緒になって式＞Ｃα−Ｓ−ＣＨ
   ＝ＣＨ−（ｈ）、＞Ｃα−ＣＨ＝ＣＨ−Ｓ−（ｉ）また
   は＞Ｃα−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−（ｊ）の基を表わ
   し、該基は随時ハロゲン、トリフルオロメチル、低級ア
   ルキル、低級アルコキシ、ニトロ、アミノまたはモノ−
   もしくはジ（低級アルキル）アミノで置換されていても
   よく、そして点線は追加の結合を表し、Ａ＾２は低級ア
   ルキレンまたは基−ＣＯ−を表わし、Ｒ＾１が水素、ヒ
   ドロキシ、シアノ、ニトロ、ハロゲン、低級アルコキシ
   、低級アルキル、低級アルコキシカルボニル、アリール
   、式−ＨＲ＾３Ｒ＾４の基または５−員の一部不飽和も
   しくは芳香族複素環を表わし、該環は炭素原子を介して
   結合し、且つ随時１個または２個の低級アルキル基で置
   換されていてもよく、Ｒ＾３及びＲ＾４は各々水素、低
   級アルキル、（Ｃ＿５−Ｃ＿６）−シクロアルキルまた
   は低級アルコキシカルボニルを表わすか、或いは窒素原
   子と一緒になって５−または６−員の飽和Ｎ−複素環を
   表わし、該環は随時１個または２個の低級アルキル基で
   置換されていてもよく、そして炭素原子においてオキソ
   、ヒドロキシ、低級アルコキシ、低級アルコキシアルキ
   ル、低級ヒドロキシアルキル、低級アルコキシカルボニ
   ル、カルバモイルまたはモノ−もしくはジ（低級アルキ
   ル）カルバモイルで置換され得るか、或いは環員として
   酸素もしくは硫黄原子または基＞Ｎ−Ｒ＾５を含むこと
   ができ、そしてＲ＾５は水素、低級アルキル、低級ヒド
   ロキシアルキル、低級アルコキシアルキル、低級アルカ
   ノイル、低級アルコキシカルボニル、カルバモイルまた
   はモノ−もしくはジ（低級アルキル）カルバモイルを表
   わす特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３、Ｑ＾１及び窒素原子が一緒になって、式＞Ｎ−ＣＨ
   ＿２ＣＨ＿２−（ａ）または＞Ｈ−ＣＨ＝ＣＨ−（ｃ）
   の基を表わす特許請求の範囲第１項または第２項記載の
   化合物。 ４、Ｒａが随時ｍ−ハロゲンまたはｍ−トリフルオロメ
   チルで置換されていてもよいフェニルを表わす特許請求
   の範囲第１〜３項のいずれかに記載の化合物。 ５、Ｒａがフェニルを表わす特許請求の範囲第４項記載
   の化合物。 ６、Ｒｂ及びＲｃがαによって表わされた炭素原子と一
   緒になって、随時ハロゲンで置換されていてもよい式）
   Ｃα−Ｓ−ＣＨ＝ＣＨ−または＞Ｃα−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ
   Ｈ＝ＣＨ−の基を表わし、そして点線が追加の結合を表
   わす特許請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載の化合
   物。 ７、Ｒｂ及びＲｃがαによって表わされた炭素原子と一
   緒になって、式＞Ｃα−Ｓ−ＣＨ＝ＣＨ−または＞Ｃα
   −ＣＨ＝ＣＣＬ−ＣＨ＝ＣＨ−の基を表わす特許請求の
   範囲第６項記載の化合物。 ８、Ｑ＾２が酸素原子を表わし、Ａ＾２が基−ＣＯ−を
   表わし、Ｒ＾１が基−ＭＲ＾３Ｒ＾４を表わし、Ｒ＾３
   が低級アルコキシアルキルを表わし、そしてＲ＾４が水
   素または低級アルキルを表わすか、或いはＲ＾３及びＲ
   ＾４が窒素原子と一緒になって、４−、５−または６−
   員の飽和Ｎ−複素環を表わし、該環は随時１個または２
   個の低級アルキル基で置換されていてもよく、且つ随時
   ヒドロキシ、低級アルコキシ、低級ヒドロキシアルキル
   または低級アルコキシアルキル基で置換されていてもよ
   く、そして環員として酸素原子を含むことができ、ｍ及
   びｑが数０を表わし、そしてｎが数１を表わすか、或い
   はｍ及びｑが数１を表わし、そしてｎが数０を表わす特
   許請求の範囲第１項及び第３〜７項のいずれかに記載の
   化合物。 ９、Ａ＾１がメチレンを表わし、Ｒ＾３が低級アルコキ
   シアルキルを表わし、そしてＲ＾４が水素または低級ア
   ルキルを表わすか、或いはＲ＾３及びＲ＾４が窒素原子
   と一緒になって、随時１個または２個の低級アルキル基
   で置換されていてもよく、且つ随時ヒドロキシ、低級ア
   ルコキシ、低級ヒドロキシアルキルまたは低級アルコキ
   シアルキル基で置換されていてもよい１−アゼチジニル
   、１−ピロリジニル、１−ピペリジニルまたは４−モル
   ホリニル基を表わす特許請求の範囲第８項記載の化合物
   。 １０、Ｒ＾３が２−（低級アルコキシ）エチルを表わし
   、そしてＲ＾４が水素または低級アルキルを表わすか、
   或いはＲ＾３及びＲ＾４が窒素原子と一緒になって、３
   −（低級アルコキシ）−１−アゼチジニル、３−（低級
   アルコキシ）−１−ピロリジニル、２−（低級アルコキ
   シアルキル）−１−ピロリジニル、２−（低級ヒドロキ
   シアルキル）−１−ピロリジニル、４−ヒドロキシ−１
   −ピペリジニル、４−（低級アルコキシ）−１−ピペリ
   ジニル、４−モルホリニルまたは２，６−ジ（低級アル
   キル）−４−モルホリニルを表わす特許請求の範囲第８
   項記載の化合物。 １１、ｍ及びｑが数０を表わし、ｎが数１を表わし、そ
   してＲ＾１がヒドロキシまたは低級アルコキシを表わす
   特許請求の範囲第１〜７項のいずれかに記載の化合物。 １２、１０−クロロ−６，７−ジヒドロ−Ｎ−（２−メ
   トキシエチル）−４−オキソ−３−フェニル−４Ｈ−ベ
   ンゾ［ａ］キノリジン−１−カルボキシアミドである特
   許請求の範囲第１項記載の化合物。 １３、１−［（１０−クロロ−６，７−ジヒドロ−４−
   オキソ−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ−［ａ］キノリジ
   ン−１−イル）カルボニル］−４−ピペリジノールであ
   る特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １４、（４，５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フェニル
   −７Ｈ−チエノ［２，３−ａ］キノリジン−１０−イル
   ）メチル−４−モルホリンカルボキシレートである特許
   請求の範囲第１項記載の化合物。 １５、４−［（６，７−ジヒドロ−４−オキソ−３−フ
   ェニル−１０−クロロ−４Ｈ−ベンゾ−［ａ］キノリジ
   ン−１−イル）カルボニル］−２，６−ジメチルモルホ
   リンである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １６、（Ｓ）−１−［（７−オキソ−８−フェニル−７
   Ｈ−チエノ［２，３−ａ］キノリジン−１０−イル）カ
   ルボニル］−２−ピロリジンメタノールである特許請求
   の範囲第１項記載の化合物。 １７、（Ｓ）−２−メトキシメチル−１−［（７−オキ
   ソ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａ］キノリ
   ジン−１０−イル）カルボニル］ピロリジンである特許
   請求の範囲第１項記載の化合物。 １８、１−［（１０−クロロ−４−オキソ−３−フェニ
   ル−４Ｈ−ベンゾ［ａ］キノリジン−１−イル）カルボ
   ニル］−３−メトキシピロリジンである特許請求の範囲
   第１項記載の化合物。 １９、（Ｓ）−１−［（１０−クロロ−４−オキソ−３
   −フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａ］キノリジン−１−イル
   ）カルボニル１−２−ピロリジンメタノールである特許
   請求の範囲第１項記載の化合物。 ２０、シス−４−［（４，５−ジヒドロ−７−オキソ−
   ８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａ］キノリジン
   −１０−イル）カルボニル］−２，６−ジメチルモルホ
   リンである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ２１、１−（１０−クロロ−６，７−ジヒドロ−４−オ
   キソ−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａ］キノリジン−
   １−イル）−４−メトキシピペリジンである特許請求の
   範囲第１項記載の化合物。 ２２、１−［（１０−クロロ−３−フェニル−４−オキ
   ソ−４Ｈ−ベンゾ［ａ］キノリジン−１−イル）カルボ
   ニル］−４−メトキシピペリジンである特許請求の範囲
   第１項記載の化合物。 ２３、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−７−
   オキソ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａ］キ
   ノリジン−１０−カルボキシアミドである特許請求の範
   囲第１項記載の化合物。 ２４、Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−メチル−７−
   オキソ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａ］キ
   ノリジン−１０−カルボキシアミドである特許請求の範
   囲第１項記載の化合物。 ２５、（Ｒ）−２−（メトキシメチル）−１−［（７−
   オキソ−８−フェニル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａ］キ
   ノリジン−１０−イル）カルボニル］ピロリジンである
   特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ２６、１−［（１０−クロロ−６，７−ジヒドロ−４−
   オキソ−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａ］キノリジン
   −１−イル）カルボニル］−３−メトキシピロリジンで
   ある特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ２７、１−［（１０−クロロ−６，７−ジヒドロ−４−
   オキソ−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａ］キノリジン
   −１−イル）カルボニル］−３−エトキシピロリジンで
   ある特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ２８、（Ｒ）−３−メトキシ−１−［（７−オキソ−８
   −フェニル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａ］キノリジン−
   １０−イル）カルボニル］ピロリジンである特許請求の
   範囲第１項記載の化合物。 ２９、（Ｓ）−３−メトキシ−１−［（７−オキソ−８
   −フェニル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａ］キノリジン−
   １０−イル）カルボニル］ピロリジンである特許請求の
   範囲第１項記載の化合物。 ３０、（Ｓ）−１−［１０−クロロ−６，７−ジヒドロ
   −４−オキソ−３−フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａ］キノ
   リジン−１−イル）カルボニル］−２−（メトキシメチ
   ル）ピロリジンである特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。 ３１、１−［（４，５−ジヒドロ−７−オキソ−８−フ
   ェニル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａ］キノリジン−１０
   −イル）カルボニル］−３−メトキシピロリジンである
   特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３２、３−メトキシ−１−［（７−オキソ−８−フェニ
   ル−７Ｈ−チエノ［２，３−ａ］キノリジン−１０−イ
   ル）カルボニル］アゼチジンである特許請求の範囲第１
   項記載の化合物。 ３３、（Ｒ）−１−［（１０−クロロ−４−オキソ−３
   −フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａ］キノリジン−１−イル
   ）カルボニル１−２−ピロリジンメタノールである特許
   請求の範囲第１項記載の化合物。 ３４、（Ｓ）−１−［（１０−クロロ−４−オキソ−４
   −フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａ］キノリジン−１−イル
   ）カルボニル］−２−（メトキシメチル）ピロリジンで
   ある特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３５、（Ｒ）−１−［（１０−クロロ−４−オキソ−３
   −フェニル−４Ｈ−ベンゾ［ａ］キノリジン−１−イル
   ）カルボニル］−２−（メトキシメチル）ピロリジンで
   ある特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３６、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼II 式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｑ＾１及び点線は特許請求の
   範囲第１項記載の意味を有す る、 の化合物。 ３７、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼VIII 式中、Ｒｅは基−（Ａ＾１）ｍ−ＯＯＣ−Ｘ＾２、−（
   Ａ＾１）ｍ−（ＣＯ）ｎ−（Ｑ＾２Ａ＾２＾２）ｑ−Ｎ
   ＾１＾３＾１Ｒ＾４＾１、−（Ａ＾１）ｍ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ
   、−（Ａ＾１）ｍ−ＣＯ−Ｘ＾１、−（Ａ＾１）ｍ−Ｃ
   Ｏ−ＣＨ＾−−Ｎ＿２＾＋または−ＣＨ（ＯＲ＾７）Ｏ
   Ｒ＾８を表わし、Ａ＾１、Ｑ＾１、Ｑ＾２、Ｒａ、Ｒｂ
   、Ｒｃ、ｍ、ｎ、ｑ及び点線は特許請求の範 囲第１項記載の意味を有し，そして Ａ＾１、Ａ＾２＾２、Ｒ＾７、Ｒ＾８、Ｒ＾３＾１、Ｒ
   ＾４＾１、Ｘ＾１及びＸ＾２は特許請求の範囲第４２項
   記載の意味を有する、 の化合物。 ３８、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ＸＶ 式中、Ｑ＾５及び窒素原子は一緒になっ て、式−ＣＨ＿２＞Ｈ−ＣＨＸ＾１−Ｓ（Ｏ）ｐ−の基
   または＞Ｎ−ジメチレン基を表わし、該基 はハロゲンで置換され、Ｘ＾１はハロゲ ンを表わし、そしてＲａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ及びｐは特
   許請求の範囲第１項記載の意 味を有する、 の化合物。 ３８、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ＸIX及び▲数式、化
   学式、表等があります▼ＸＸａ 式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｑ＾１及び点線は特許
   請求の範囲第１項記載の意味を 有し、そしてＲｄ′は特許請求の範囲第 ４２項記載の意味を有する、 の化合物。 ４０、治療的に活性物質として使用する特許請求の範囲
   第１〜３５項のいずれかに記載の化合物。 ４１、筋肉弛緩、鎮静−催眠、不安解消及び／または鎮
   痙活性を有する物質として使用する特許請求の範囲第１
   〜３５項のいずれかに記載の化合物。 ４２、（ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼II 式中、Ｑ＾１、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及び点線は特許請求の
   範囲第１項記載の意味を有す る、 の化合物を昇温下で一般式 ＨＣ≡Ｃ−Ｒｄ′IIIまたは Ｈ＿２Ｃ＝ＣＨ−Ｒｄ′IV 式中、Ｒｄ′はシアノ、ニトロまたは式 −ＣＯ−（Ｑ＾２Ａ＾２）ｑ−Ｒ＾１の基を表わし、そ
   してｑ、Ａ＾２、Ｑ＾２及びＲ＾１は特許請求の範囲第
   １項記載の意味を有する、 の化合物またはフェニルビニルスルホキシドと反応させ
   、そして必要に応じて、得られる環形成付加生成物を強
   塩基で処理するか、 ｂ）一般式 ＲＯＯＣ−Ｃ（Ｒａ）＝ＣＨＲ′Ｖ 式中、Ｒは低級アルキルを表わし、 Ｒ′は水素または低級アルコキシを表 わし、そしてＲａは特許請求の範囲第１ 項記載の意味を有する、 の化合物を、Ｒ′が水素を表わす場合には昇温下で、ま
   たはＲ′が低級アルコキシを表わす場合には強塩基の存
   在下において一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼VI 式中、Ｑ＾１、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ及び点線は特許請求の
   範囲第１項記載の意味を有す る、 の化合物と反応させ、そしてＲ′が水素を表わす場合に
   得られる環形成縮合生成物を脱水素化するか、 ｃ）エステル化されたカルボキシ基を含む式 I の化合
   物を加水分解するか、 ｄ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I ａ 式中、Ａ＾１、Ｑ＾１、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、ｍ及び点線
   は特許請求の範囲第１項記載の 意味を有する、 のカルボン酸を一般式 ＨＯ−Ａ＾２＾１−Ｒ＾１VII 式中、Ａ＾２＾１は低級アルキレンまたは 直接結合を表わし、そしてＲ＾１は特許 請求の範囲第１項記載の意味を有す る、 のアルコールでエステル化するか、 ｅ）上記式 I ａのカルボン酸または一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼VIIIａ 式中、Ａ＾２＾２は低級アルキレンまたは 基−ＣＯ−を表わし、Ｒ＾３＾１及びＲ＾４＾１は窒素
   原子と一緒になって、３−乃至７−員 の飽和Ｎ−複素環を表わし該環は随時 １個または２個の低級アルキル基で置 換されていてもよく、そしてカルボキ シ基で置換され、且つ環員として酸素 もしくは硫黄原子または基＞Ｎ−Ｒ＾５を 含むことができ、そしてＡ＾１、Ｑ＾１、 Ｑ＾２、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒ＾５、ｍ、ｎ、ｑ及び点
   線は特許請求の範囲第１項記載 の意味を有する、 のカルボン酸もしくはその反応性誘導体をそれぞれ一般
   式 ＨＮＲ＾２−Ａ＾２＾１−Ｒ＾１　IXまたはＨＮＲ＾３
   Ｒ＾４　Ｘ 式中、Ａ＾２＾１は上記の意味を有し、そ してＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は特許請求の範
   囲第１項記載の意味を有す る、 のアミンで、或いはアンモニアまたはモノ−もしくはジ
   （低級アルキル）アミンで対応するアミドに転化するか
   、 ｆ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I ｂ′ 式中、Ａ＾１、Ｑ＾１、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、ｍ及び点線
   は特許請求の範囲第１項記載の 意味を有する、 の化合物を塩基の存在下において一般式 Ｘ−Ａ＾２＾１−Ｒ＾１　Ｘ I 式中、Ｘは離脱性基を表わし、Ａ＾２＾１ は上記の意味を有し、そしてＲ＾１は特 許請求の範囲第１項記載の意味を有す る、 の化合物と反応させるか、または遊離ヒドロキシ基を含
   む式 I の化合物を一般式 Ｒ−Ｘ　ＸII 式中、Ｒは低級アルキルを表わし、そ してＸは上記の意味を有する、 の化合物と反応させるか、 ｇ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I ｂ 式中、Ａ＾１、Ｑ＾１、Ｑ＾２、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、ｍ
   及び点線は特許請求の範囲第１ 項記載の意味を有する、 の化合物を酸結合剤の存在下において一般式Ｒ＾１−Ｃ
   ＯＯＨ　ＸIII 式中、Ｒ＾１は特許請求の範囲第１項記 載の意味を有する、 のカルボン酸の反応性誘導体と反応させるか、ｈ）一般
   式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I ｃ 式中、Ａ＾１、Ｑ＾１、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、ｍ及び点線
   は特許請求の範囲第１項記載の 意味を有する、 の化合物を還元剤の存在下において上記式IXまたはＸの
   アミンと反応させるか、 ｉ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I ｄ 式中、Ｒ＾１＾１はニトロ、シアノまたは 低級アルコキシカルボニルを表わし、 そしてＡ＾１、Ｑ＾１、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、ｍ及び点線
   は特許請求の範囲第１項記載の 意味を有する、 の化合物または上記式 I ａの化合物もしくはその反応
   性誘導体を還元するか、 ｊ）上記式 I ｂ′のアルコールまたは一般式▲数式、
   化学式、表等があります▼ I ｅ 式中、Ａ＾１、Ａ＾２、Ｑ＾１、Ｑ＾２、Ｒａ、Ｒｂ、
   Ｒｃ、ｍ、ｎ、ｑ及び点線は特許請 求の範囲第１項記載の意味を有し、 Ｒ＾３＾２及びＲ＾４＾２は窒素原子と一緒になって、
   ３−乃至７−員環の飽和Ｎ−複素環を表わし、該環は随
   時１個または２個 の低級アルキル基で置換されていても よく、そしてヒドロキシ基で置換さ れ、且つ環員として酸素もしくは硫黄 原子または基＞Ｎ−Ｒ＾５を含むことがで き、そしてＲ＾５は特許請求の範囲第１ 項記載の意味を有する、 のアルコールを酸化するか、 ｋ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼VIIIｂまたは 式中、Ａ＾１、Ｑ＾１、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、ｍ及び点線
   は特許請求の範囲第１項記載の 意味を有し、そしてＲ＾３＾３は水素、低 級アルキルまたは（Ｃ＿３−Ｃ＿７）−シクロアルキル
   を表わす、 のイソシアネートをそれぞれ低級アルコールもしくは上
   記式Ｘのアミンと、または上記式 I ｂの化合物と反応
   させるか、 ｌ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼VIIIｃ 式中、Ｘ＾１はハロゲン原子を表わし、 そしてＡ＾１、Ｑ＾１、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、ｍ及び点線
   は特許請求の範囲第１項記載の 意味を有する、 の化合物を低級アルキルマグネシウムハライドと反応さ
   せるか、 ｍ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ＸＶａ又は▲数式、
   化学式、表等があります▼ＸＶｂ　 式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、ｐ及び点線は特許請求
   の範囲第１項記載の意味を有 し、そしてＸ＾１は上記の意味を有す る、 の化合物を塩基の存在下において脱水素ハロゲン化する
   か、 ｎ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I ｆ 式中、Ｑ＾３は基−ＣＨ＿２−、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ま
   たは−ＣＨ＝ＣＨ−を表わし、ｓは数０または１を表わ
   し、そしてＲａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ及び点線は特許請求
   の範囲第１項記 載の意味を有する、 の化合物をＳ−酸化するか、 ｏ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I ｇ 式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ及び点線は特許請求の範
   囲第１項記載の意味を有す る、 の化合物を加熱するか、 ｐ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I ｈ 式中、Ｑ＾４は特許請求の範囲第１項記 載の基（ｈ）または（ｉ）を表わし、そし てＱ＾１、Ｒａ及びＲｄは特許請求の範囲第１項記載の
   意味を有する、 の化合物をチオフェン環においてハロゲン化するか、 ｑ）上記式VIIIｃの化合物を塩基の存在下において一般
   式 ＨＹＮ＝Ｃ（ＮＨ＿２）−Ｒ″　ＸＶ　 I 、Ｈ＿２Ｎ
   −ＣＨＲ″−ＣＨＲ″′−Ｙ′Ｈ　ＸＶ　IIまたはＨ＿
   ２Ｎ−ＮＨ−Ｃ（Ｒ″）＝Ｙ″　ＸＶ　III式中、Ｙは
   酸素原子または基−ＮＲ″′ を表わし、Ｙ′は酸素原子または基 −ＮＨ−を表わし、Ｙ″は酸素または硫黄 原子を表わし、そしてＲ″及びＲ″′ は各々水素または低級アルキルを表わ す、 の化合物と反応させ、そして得られる生成物を環式化す
   るか、 ｒ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼VIIIｄ 式中、Ａ′はＣ＿１−Ｃ＿６−アルキレンを表わし、そ
   してＱ＾１、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、点線及びｍは特許請求
   の範囲第１項記載 の意味を有する、 の化合物を低級アルコールと反応させるか、ｓ）ｍが数
   ０を表わす式 I ａのカルボン酸を脱カルボキシル化す
   るか、 ｔ）Ｒｄがピリドン環上の水素を表わす式 I の化合物
   をハロゲン化するか、 ｕ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼VIIIｅ 式中、Ｒ＾７及びＲ＾８は各々低級アルキ ルを表わすか、または一緒になって低 級アルキレンを表わし、そしてＱ＾１、 Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及び点線は特許請求の範囲第１項記載
   の意味を有する、 の化合物におけるアセタール基を開裂させるか、ｖ）Ｑ
   ＾１及び窒素原子が一緒になって基＞Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−
   を表わす式 I 化合物を水素添加するか、或いは ｗ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼VIIIｆ 式中、Ｘ＾２はフェノキシを表わし、そ して−Ａ＾１、Ｑ＾１、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、点線及びｍ
   は特許請求の範囲第１項記載の意 味を有する、 の化合物を上記式Ｘのアミンと反応させ、そしてｘ）必
   要に応じて、塩基性置換基を有する得られる式 I の化
   合物を製剤上許容し得る酸付加塩に転化する ことを特徴とする特許請求の範囲第１〜３５項のいずれ
   かに記載の化合物及びその製剤上許容し得る酸付加塩の
   製造方法。 ４３、特許請求の範囲第１〜３５項のいずれかに記載の
   化合物及び治療的に不活性な担体物質を含んでなる薬剤
   。 ４４、特許請求の範囲第１〜３５項のいずれかに記載の
   化合物及び治療的に不活性な担体物質を含んでなる筋肉
   弛緩、鎮静−催眠、不安解消及び／または鎮痙活性を有
   する化合物。 ４５、病気の抑制または予防における、特許請求の範囲
   第１〜３５項のいずれかに記載の化合物の使用。 ４６、筋肉緊張、ストレス状態、不眠症、不安状態及び
   ／または痙れんの抑制または予防における、特許請求の
   範囲第１〜３５項のいずれかに記載の化合物の使用。 ４７、筋肉弛緩、鎮静−催眠、不安解消及び／または鎮
   痙活性を有する薬剤の製造における、特許請求の範囲第
   １〜３５項のいずれかに記載の化合物の使用。 ４８、治療的に活性物質の製造における、特許請求の範
   囲第３６〜３９項のいずれかに記載の化合物の使用。 ４９、特許請求の範囲第１〜３５項のいずれかに記載の
   化合物の製造における、特許請求の範囲第３６〜３９項
   のいずれかに記載の化合物の使用。 ５０、特許請求の範囲第４２項記載の方法または明らか
   にその化学的に同等の方法で製造した特許請求の範囲第
   １〜３５項のいずれかに記載の化合物。