JPS61109744A - ３−アルケニルカテコ−ルの製造法 - Google Patents
３−アルケニルカテコ−ルの製造法Info
- Publication number
- JPS61109744A JPS61109744A JP59229865A JP22986584A JPS61109744A JP S61109744 A JPS61109744 A JP S61109744A JP 59229865 A JP59229865 A JP 59229865A JP 22986584 A JP22986584 A JP 22986584A JP S61109744 A JPS61109744 A JP S61109744A
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- JP
- Japan
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- reaction
- catalyst
- reactor
- copper
- hydrolyzing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は３−アルケニルカテコール（以下、ＪＡＣＴと
言う）の製造法に関するものであり、詳シくハ、コーア
ルケニルールーハロフェノール（以下、コＡＣＰと言う
）を銅化合物を触媒として加水分解しｊＡｃＴを製造す
る方法の改良に関するものである。ＪＡＣＴ例えば３−
インブテニルカテコールは殺虫剤カルボフランの合成中
間体として有用である。
言う）の製造法に関するものであり、詳シくハ、コーア
ルケニルールーハロフェノール（以下、コＡＣＰと言う
）を銅化合物を触媒として加水分解しｊＡｃＴを製造す
る方法の改良に関するものである。ＪＡＣＴ例えば３−
インブテニルカテコールは殺虫剤カルボフランの合成中
間体として有用である。
、７ＡＣ？１例えば、Ｊ−インブテニルカテコールの製
法として、従来、コーイソプテニル−６−クロルフェノ
ールを塩化第一一触媒の存在下、苛性ソーダ水溶液中で
加水分解する方法が知られている。（特開昭！ｒｇ−／
７４４３３９号参照）一般にこの極のクロルフェノール
類の加水分解反応は反応速度の面から通常、１００℃付
近あるいはそれ以上の温度で実施されるが、上記の公開
公報においても、１ｔｏｃの温度でかつＪ、ｊ時間もの
長時間反応が行なわれている。
法として、従来、コーイソプテニル−６−クロルフェノ
ールを塩化第一一触媒の存在下、苛性ソーダ水溶液中で
加水分解する方法が知られている。（特開昭！ｒｇ−／
７４４３３９号参照）一般にこの極のクロルフェノール
類の加水分解反応は反応速度の面から通常、１００℃付
近あるいはそれ以上の温度で実施されるが、上記の公開
公報においても、１ｔｏｃの温度でかつＪ、ｊ時間もの
長時間反応が行なわれている。
上記の公知法を追試した場合には、目的とするＪ−イン
ブテニルカテコールの収率が低く、また、構造不明のタ
ール状副生物が多投、生成する結果となる。そのため、
反応混合物より目的生成物の結晶を回収する際に、ター
ル状副生物が付着するなど反応混合物の処理が面倒であ
った。
ブテニルカテコールの収率が低く、また、構造不明のタ
ール状副生物が多投、生成する結果となる。そのため、
反応混合物より目的生成物の結晶を回収する際に、ター
ル状副生物が付着するなど反応混合物の処理が面倒であ
った。
本発明者等は上記実情に鑑み、コーイソプテメ５ノ
ドルー６−クロルフェノールなどのコＡＣＰｔ”加水分
解し、て対応するｊＡｃ’４を製造する際に、タール状
副生物の生成を抑制し、高収率で３ＡＣＴを得る方法に
つき稙々検討した結果、多葉の銅触媒を使用し、ある特
定範囲の温度において加水分解反応を行なうことＫより
本発明の目的が達成されることを見い出し本発明を完成
した。
解し、て対応するｊＡｃ’４を製造する際に、タール状
副生物の生成を抑制し、高収率で３ＡＣＴを得る方法に
つき稙々検討した結果、多葉の銅触媒を使用し、ある特
定範囲の温度において加水分解反応を行なうことＫより
本発明の目的が達成されることを見い出し本発明を完成
した。
すなわち、本発明の要旨は、コーアルケエルー化合物を
触媒として加水分解することＫより３−アルケニルカテ
コールを製造する方法において、加圧下、ＩＱＯ−１７
０℃の温度で反応を行なうことを特徴とする３−アルケ
ニルカテコールの製造法に存する。
触媒として加水分解することＫより３−アルケニルカテ
コールを製造する方法において、加圧下、ＩＱＯ−１７
０℃の温度で反応を行なうことを特徴とする３−アルケ
ニルカテコールの製造法に存する。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明ではコＡＣＰを加水分解し対応する３ＡＣＴを製
造するものであるが、コＡＣＰとしては通常、アルケニ
ル基の炭素数が一〜乙のものであり、例えば、コープテ
ニル−６−クロルフェノール、コーイソプテニル−６−
クロルフェノール、−一（コーメチル−７−ブテニル）
−６−クロルフェノール、コー（コーエチルーｌ−フチ
ニル）−６−クロルフェノールなどが挙げられる。
造するものであるが、コＡＣＰとしては通常、アルケニ
ル基の炭素数が一〜乙のものであり、例えば、コープテ
ニル−６−クロルフェノール、コーイソプテニル−６−
クロルフェノール、−一（コーメチル−７−ブテニル）
−６−クロルフェノール、コー（コーエチルーｌ−フチ
ニル）−６−クロルフェノールなどが挙げられる。
本発明で対象となるコＡＣＰの加水分解反応は苛性アル
カリ水溶液中で銅化合物を触媒として行なうものである
。銅化合物としては通常、酸化第一銅、酸化第二銅、塩
化第一銅、塩化第二鋼、硫酸第一銅などが挙げられ、な
かでも、酸化鋼が好ましい。これら銅化合物の使用量は
通常、ｊＡｃＰ１モルに対してＣｕとして、０．００
！−％−ｌグラム原子、好ましくは０．０５〜０．３グ
ラム原子である。
カリ水溶液中で銅化合物を触媒として行なうものである
。銅化合物としては通常、酸化第一銅、酸化第二銅、塩
化第一銅、塩化第二鋼、硫酸第一銅などが挙げられ、な
かでも、酸化鋼が好ましい。これら銅化合物の使用量は
通常、ｊＡｃＰ１モルに対してＣｕとして、０．００
！−％−ｌグラム原子、好ましくは０．０５〜０．３グ
ラム原子である。
一方、苛性アルカリとしては通常、苛性ソーダ又は苛性
カリであり、その使用量は例えば、コＡＣＰＫ対して２
〜ｔモル倍、好ましくはコル参モル倍である。苛性アル
カリ水溶液の濃度は通常、０．２〜ｊ重ｔ％であシ、ま
た、この水溶液の使用量は通常、コＡＣＰに対してＳ〜
１００重景倍で重量。本発明では必要に応じて、銅化合
物以外の助触媒又は界面活性剤などの添加剤を併用して
も差し支えない。
カリであり、その使用量は例えば、コＡＣＰＫ対して２
〜ｔモル倍、好ましくはコル参モル倍である。苛性アル
カリ水溶液の濃度は通常、０．２〜ｊ重ｔ％であシ、ま
た、この水溶液の使用量は通常、コＡＣＰに対してＳ〜
１００重景倍で重量。本発明では必要に応じて、銅化合
物以外の助触媒又は界面活性剤などの添加剤を併用して
も差し支えない。
本発明では加水分解の温度をｌダｏ−／？（７℃、好ま
しくは／！０−／ＡＯＣに保持することを必須の要件と
するものである。この温度が前記範囲よりも高い場合に
は、タール状副生物の生成が著しく多くなり反応混合物
の処理が面倒になるばかりか、目的とするＪＡＣＴの収
率逆 も低く、ｆに、前記範囲よりも低い場合には、反応速度
が遅く効率的ＫｊＡＣＴを得ることができない。
しくは／！０−／ＡＯＣに保持することを必須の要件と
するものである。この温度が前記範囲よりも高い場合に
は、タール状副生物の生成が著しく多くなり反応混合物
の処理が面倒になるばかりか、目的とするＪＡＣＴの収
率逆 も低く、ｆに、前記範囲よりも低い場合には、反応速度
が遅く効率的ＫｊＡＣＴを得ることができない。
本発明の反応は反応混合物が液相を保持し得る加圧下で
実施されるが、通常、反応圧力はダ〜ｔｑｋ４ｐ７ｄｌ
である。また、反応時間は通常、Ｏ，Ｓ −Ｓ時間程度
である。
実施されるが、通常、反応圧力はダ〜ｔｑｋ４ｐ７ｄｌ
である。また、反応時間は通常、Ｏ，Ｓ −Ｓ時間程度
である。
本発明の反応は連続式でも、回分式でも実施することが
できるが１反応器としては、通常の攪拌槽タイプのもの
が使用され、連続式の場合には、例えば、−〜！槽の複
数の反応器を用いることができる。また、本発明の反応
においては、反応途中で触媒として用いた銅化合物が金
属鋼の微粒子として析出し、これが反応器に付着する傾
向があるが、これを防止するため本発明の反応では、反
応装置として、反応混合物と工 接する内壁面を例えば、ジフルオロブチレン樹脂、テト
ラフルオロエチレン樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、テト
ラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合
樹脂又はテトラフルオロエチレン−エチレン共重合樹脂
などのフッ素樹脂で構成したものを用いるのが特に望ま
しい。
できるが１反応器としては、通常の攪拌槽タイプのもの
が使用され、連続式の場合には、例えば、−〜！槽の複
数の反応器を用いることができる。また、本発明の反応
においては、反応途中で触媒として用いた銅化合物が金
属鋼の微粒子として析出し、これが反応器に付着する傾
向があるが、これを防止するため本発明の反応では、反
応装置として、反応混合物と工 接する内壁面を例えば、ジフルオロブチレン樹脂、テト
ラフルオロエチレン樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、テト
ラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合
樹脂又はテトラフルオロエチレン−エチレン共重合樹脂
などのフッ素樹脂で構成したものを用いるのが特に望ま
しい。
反応終了後の混合物は通常、常圧まで降圧した後、析出
している銅金属の微粒子を濾過により分離する。そして
、Ｆ液は例えば、ｐＨＩＩ以下にすることによシ、ＪＡ
ＣＴを含む結晶又はオイル層を形成させ１次いで、これ
を分離した後、必要に応じて、再結晶又は蒸留すること
によシ、目的とするＪＡＣＴを回収することができる。
している銅金属の微粒子を濾過により分離する。そして
、Ｆ液は例えば、ｐＨＩＩ以下にすることによシ、ＪＡ
ＣＴを含む結晶又はオイル層を形成させ１次いで、これ
を分離した後、必要に応じて、再結晶又は蒸留すること
によシ、目的とするＪＡＣＴを回収することができる。
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本
発明はその要旨を超えない限シ以下の実施例に限定され
るものではない。
発明はその要旨を超えない限シ以下の実施例に限定され
るものではない。
実施例１−ユ及び比較例１−２
攪拌檄、加熱用ジャケット、原料供給管、反応混合物抜
出管（オーバーフロー管）及び温度計保護管を有する内
容積ｉｔのオートクレーブを３つ直列に連結し、しかも
、反応装置の内壁ヲ全てテトラフルオロエチレン−パー
フルオロアルキルビニル共重合樹脂でコーティングした
反応装置を用いて反応を実施した。
出管（オーバーフロー管）及び温度計保護管を有する内
容積ｉｔのオートクレーブを３つ直列に連結し、しかも
、反応装置の内壁ヲ全てテトラフルオロエチレン−パー
フルオロアルキルビニル共重合樹脂でコーティングした
反応装置を用いて反応を実施した。
−銅を含有する参重量％苛性ソーダ水溶液（ＮａＯＨ／
ＪＡＣＰ −２，Ｊ ％ ｋ比、ＣｕｔＯ／ ＪＡＣ
Ｐ −０，１モル比）をポンプにて連続的に供給し、一
方、第３の反応器よシ反応混合物を抜き出しながらコダ
時間、連続反応を行なった。なお、反応温度及び圧力は
第１表に示す値とし、また、滞留時間はコＡＣＰの転換
率が１１１ｇｇｇ％前後となるように、第１表に示す時
間に調節した。
ＪＡＣＰ −２，Ｊ ％ ｋ比、ＣｕｔＯ／ ＪＡＣ
Ｐ −０，１モル比）をポンプにて連続的に供給し、一
方、第３の反応器よシ反応混合物を抜き出しながらコダ
時間、連続反応を行なった。なお、反応温度及び圧力は
第１表に示す値とし、また、滞留時間はコＡＣＰの転換
率が１１１ｇｇｇ％前後となるように、第１表に示す時
間に調節した。
反応終了後の混合物は次いで、析出している金属鋼の微
粒子を濾過した後、戸液を高速液体クロマトグラフィー
で分析することにより、コーイソブテニル−６−クロル
フェノールの転換率及び目的生成物であるＪ−インブテ
ニルカテコールの選択率を求め第１表に示す結果を得た
。
粒子を濾過した後、戸液を高速液体クロマトグラフィー
で分析することにより、コーイソブテニル−６−クロル
フェノールの転換率及び目的生成物であるＪ−インブテ
ニルカテコールの選択率を求め第１表に示す結果を得た
。
また、上記濾過におけるフィルターへのター第１表
〔発明の効果〕
本発明によれば、コＡＣＰを銅触媒を用いて加水分解し
て、７ＡＣＴを製造する際に、特定範Ｈの反応温度を選
択することＫより、コＡＣＰの転換率が高く、しかも、
３ＡＣＴの選択率も高い結果となる。そのため、制収
率で目的とするＪＡＣＴが得られるばかりが、タール状
副生物の生成量が大幅に減少するので１反応器合物の処
理が簡単となると言う利点も有する。
て、７ＡＣＴを製造する際に、特定範Ｈの反応温度を選
択することＫより、コＡＣＰの転換率が高く、しかも、
３ＡＣＴの選択率も高い結果となる。そのため、制収
率で目的とするＪＡＣＴが得られるばかりが、タール状
副生物の生成量が大幅に減少するので１反応器合物の処
理が簡単となると言う利点も有する。
Claims (2)
- （１）２−アルケニル−６−ハロフェノールを苛性アル
カリ水溶液中で銅化合物を触媒として加水分解すること
により３−アルケニルカテコールを製造する方法におい
て、加圧下１４０〜１７０℃の温度で反応を行なうこと
を特徴とする３−アルケニルカテコールの製造法。 - （２）触媒として用いる銅化合物の量が２−アルケニル
−６−ハロフェノール１モルに対し銅として０．０５〜
０．３グラム原子となる量であることを特徴とする特許
請求の範囲第１項記載の３−アルケニルカテコールの製
造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59229865A JPS61109744A (ja) | 1984-10-31 | 1984-10-31 | ３−アルケニルカテコ−ルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59229865A JPS61109744A (ja) | 1984-10-31 | 1984-10-31 | ３−アルケニルカテコ−ルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61109744A true JPS61109744A (ja) | 1986-05-28 |
| JPH0548213B2 JPH0548213B2 (ja) | 1993-07-20 |
Family
ID=16898906
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59229865A Granted JPS61109744A (ja) | 1984-10-31 | 1984-10-31 | ３−アルケニルカテコ−ルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61109744A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04297348A (ja) * | 1991-03-26 | 1992-10-21 | Nissan Shatai Co Ltd | 車体開口部の周縁シール構造 |
| US7800778B2 (en) | 2002-03-12 | 2010-09-21 | Hewlett-Packard Indigo B.V. | LED print head printing |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58174339A (ja) * | 1982-04-07 | 1983-10-13 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ２，２−ジハロ−６−ハロ−６−（１−ハロイソブチル）シクロヘキサノン |
-
1984
- 1984-10-31 JP JP59229865A patent/JPS61109744A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58174339A (ja) * | 1982-04-07 | 1983-10-13 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ２，２−ジハロ−６−ハロ−６−（１−ハロイソブチル）シクロヘキサノン |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04297348A (ja) * | 1991-03-26 | 1992-10-21 | Nissan Shatai Co Ltd | 車体開口部の周縁シール構造 |
| US7800778B2 (en) | 2002-03-12 | 2010-09-21 | Hewlett-Packard Indigo B.V. | LED print head printing |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0548213B2 (ja) | 1993-07-20 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |