JPS61106747A - 油井用マルテンサイト系ステンレス鋼 - Google Patents

油井用マルテンサイト系ステンレス鋼

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JPS61106747A
JPS61106747A JP22859284A JP22859284A JPS61106747A JP S61106747 A JPS61106747 A JP S61106747A JP 22859284 A JP22859284 A JP 22859284A JP 22859284 A JP22859284 A JP 22859284A JP S61106747 A JPS61106747 A JP S61106747A
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JP
Japan
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stainless steel
martensitic stainless
resistance
stress corrosion
stress
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JP22859284A
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English (en)
Inventor
Nobuo Totsuka
戸塚 信夫
Mitsuo Kimura
光男 木村
Takao Kurisu
栗栖 孝雄
Yoichi Nakai
中井 揚一
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JFE Steel Corp
Original Assignee
Kawasaki Steel Corp
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 この発明は主として油井用鋼管あるいはガス井用鋼管と
して使用されるマルテンサイト系ステンレス鋼に関する
ものでろシ、特に耐食性、耐応力腐食割れ性に浸れたマ
ルテンサイト系ステンレス鋼忙関するものである。
従来の技術 従来、油井用鋼管あるいは天然ガス井用鋼管としては主
として炭素鋼や低合金鋼が広く”使用されていたが、最
近ではエネルギー需要の増大や良質油井、ガス井の枯渇
化に伴ない、従来は見捨てられていたような開発条件の
悪い油井、ガス井、すなわち炭酸ガス(co’、 )あ
るいは硫化水素(H2S)ガス等の腐食性ガスを多電に
含む油井、ガス井の開発が進められるようになっておシ
、このようなCO2ガスあるいはH2S ガスを含む環
境下においては従来の炭素鋼、低合金鋼では充分な耐食
性を保持することが困碓である。
そこでこのような悪条件下における油井、ガス井の開発
のために高合金鋼の使用が検討され、マルテンサイト系
ステンレス鋼、2相ステンレス鋼、オーステナイト系ス
テンレスtM、Ni4合金等が一部で使用されるように
なっている。そしてこれらの高合金鋼のうち、12〜1
3%僅度のCrを含有する5US410f4腫もしくは
SUS 420鋼種のマルテンサイト系ステンレス鋼は
、COtガスによる腐食に対して浸れた耐食性を示しか
つ安価であるため、現状では最も広くされている高合金
鋼の一つとなっている。
発明が解決すべき問題点 い    前述のようにマルテンサイト系ステンレス鋼
は、(“′:; COtガスによる腐食に対して優れた耐食性を示しかつ
安価であるという長所を有するものの、Hasガスおよ
び塩素イオン(Ct−)が共存する環境下では、材料の
耐力に比較して著しく低い応力下で破壊する、所謂応力
腐食割れを生じることが最大の欠点となっている。この
ため、マルテンサイト系ステンレス鋼は優れた長所を持
ちながら、その使用環境がC02ガス単独あるいは低C
t−イオン濃度の環境に制限されているのが実情である
マルテンサイト系ステンレス鋼のH2S−Cf環境下に
おける耐応力腐食割れ性を改善する方法としては、既に
Cu 、 Ni 、 Mo等の合金元素を比較的多量に
添加する方法(特開昭58−199850号)や、鋼中
の炭化物を微細かつ均一に分散させる方法(特開昭58
−147545号)などが提案されているが、前者の方
法では高価な合金元素の比較的多量の添加が必要であり
、また後者の方法では複雑な熱処理を必要とし、そのた
めいずれの方法でも製造コストが著しく高くなる問題が
あり、またその耐応力腐食割れ防止効果も未だ満足でき
  ;る程度には至らなかったのが実情である。
この発明は以上の事情を背はとしてなされたもので、マ
ルテンサイト系ステンレス鋼の耐応力腐食割れ注、![
芋にH,S −C1491党丁における耐応力腐食割れ
性を、低コストで充分に改善する方法を提供することを
目的とするものである。
問題点を解決するだめの手段 本発明者は上述の目的を達成するべく鋭意実験・検討を
重ねた結果、マルテンサイト系ステンレス鋼の耐応力I
I<食割れ性を向とさせるには、結晶粒界の強度を高め
ることが最も有効であることを見出し、またこのように
結晶粒界の強度を高めるには、鋼中の不純物元素特にP
、Sの粒界への偏析を抑制することが有効であることを
見出した。
そしてさらに研究を進めた結果、p、sの粒界偏析を防
止するためには、鋼中のP ra度、S濃度を低減する
ばかりでなく、p、Sawの低減と同時KCa添加によ
るSの固定とTi 、 Zr 、 La添加によるPの
固定を行なうことが最も有効であることを見出し、この
発明を完成させるに至ったのである。
具体的には、第1発明の油井用マルテンサイト系ステン
レス鋼は、c0.oot〜0.25%、Si1、0 %
以下、Mnt)、3〜2.0%、P0.0201以下、
80.003%以下、Cr  11.0−15.0%、
Az’0.o t 〜0.t o%、00.0040%
以ド、Ca0.0005〜0.0050%を含み、かッ
Ti 0.01〜0.2%、Zr  0.0 1〜0.
25%、La0.001〜0.02 %のうちから選ば
れた1種以上を含有し、残部がFeおよび不可避的不純
物よりなることを特徴とするものである。
また第2発明の油井用マルテンサイト系ステンレス鋼は
、前記第1発明で規定した各成分のほか、さらにNi 
 0.1〜5.0%、Mo 0.1〜3.0%のうちか
ら選ばれた1種または2塊を含有し、残部がFeおよび
不可避的不純物よシなることを特徴とするものでちる。
発明の詳細な説明 この発明の重要な特徴は、マルテンサイト系ステンレス
鋼の耐応力腐食割れ性を向上させるために次の(4)、
(B)の2対策を同時に講じている点にある。
(A)  Sを0.003チ以下に低減した上でCaを
0、 OOO5〜0.0050チ添加して、硫化物系介
住換の球状化とSの粒界への偏析を抑制すること。
(B)  Pを0.020%以下に低減した上でTi0
.01〜0.2%、Zr 0.01−0,25%、およ
びLa  0.00L〜0.020%のうちの少なくと
も1種以上を添加して、Pの粒界への偏析を抑制するこ
と。
従来からP、S等の不純物元素を低減することによりて
ステンレス鋼の耐食性、耐応力腐食割れ性を向上させ得
ること自体は知られているが p。
Sの低減策のみにより充分な効果を奏するまで極微量に
p、sを低減することは、実際の量産的規模での操業で
は不可能であった。そこでこの発明では、単にP、Sを
低減するだけではなく、Sについては前記(4)の対策
、Pについては前記(B)の対策をそれぞれ♂じること
によってP、Sの悪影響を除去することが可能となり、
マルテンサイト系、  2−y−y′X*0m1tf″
jr g fl 11 ty 4a・1**t−sr〈
向上させることが可能となったのである。
上述のように(4)、(B)の対策により耐応力腐食割
れ性、耐食性を著しく向上させ得る理由は、P。
Sがそれぞれの添加元素と化合物を形成して粒界への偏
析が抑制されるため、粒界強度が上昇しかつ粒界の腐食
活性度が低下するためであると考えられる。またCa添
加による硫化物系介在物の形態制御も孔食発生点、割れ
の起点の減少に効果があシ、耐食性、耐応力腐食割れ性
の向上に有効であると考えられる。
ここで、Caの添加コストは安価であり、また比較的高
価な添加合金元素であるTi 、 ZrもしくはLaも
その添加看はわずかであシ、また製造工程も特に特殊な
熱処理などを要さず、通常のマルテンサイト系ステンレ
ス鋼の製造で適用される焼入れ焼もどし処理で充分であ
るから、上述の(4)、 (B) 2対策を講じること
によって低コストで耐応力腐食割れ性、耐食性の優れた
マルテンサイト系ステンレス鋼を製造することが可能と
なったのである。
次にこの発明における鋼成分の限定理由について説明す
る。
C: Cは鋼の強度を向上させる元素として最も安価な元素で
あり、油井用マルテンサイト系ステンレス鋼として必要
な強度を確保するために0.ootチ以上の添加を必要
とするが、0.25チを越える添加は耐食性に悪影響を
与えるから、0.oot〜0.25%の範囲に限定した
SN: Siは通常の製鋼において脱酸に必要な元素であるが、
1.C)%を越えればマルテンサイト系ステンレス鋼の
靭性を劣化させ、まだSiは少ないl’tど耐応力腐食
割れ性が向上するから、1.(l以下に限定した。
Mn: Mnは強度を確保するために必要な元素であり、油井用
マルテンサイト系ステンレス鋼として必要な強度を確床
するために少なくとも0.3チ以上必妥であるが、2.
0%を越える添加は靭性に悪影響を与えるから、0,3
〜2.0%の範囲に限定した。
Pは耐食性、耐応力腐食割れ性を劣化させる元素であり
、可及的にその含有量が少ないことが望ましいが、極端
な低P化はコスト上昇を招く。この発明では工業的に安
価に実施可能となるよう、前述のようにTi 、 Zr
 、 Laの添加によってPの悪影響の除去を図ってお
り、したがってP量はTi。
Zr 、 Laの添加効果があられれる上限である0、
 020チ以下に限定した。
S: SもPとともに耐食性、耐応力腐食割れ性を劣化させる
元素であり、可及的にその含有量が少ないことが望まし
いが、極端に低S化を図ることはコスト上昇を招く。こ
の発明では工業的に安価に実施可能となるよう、Caの
添加によってSの悪影響の除去を図っており、したがっ
てSfはCa添加効果があられれる上限である0、 0
003%以下に限定した。
Cr: Crはステンレス鋼の耐食性を保持するだめの主要な合
金元素であり、耐食性の観点から11%以上の添加が必
要であるが、15%を越えれば完全なマルテンサイト組
織となり難くなるから、11.0〜15.0%の範囲に
限屋した。
At : Atは強力な脱酸作用を有し、またCaの添加歩留りを
向上させる元素であるが、0.01%未満ではその効果
が充分ではなく、一方0. I Oチを毬える添ノJO
は靭性に悪影響を与えるから、0.01〜0、 I 0
%の範囲に限定した。
0: Oは鋼の靭性、耐食性に悪杉jFを与える元素であり、
その含有墳が可及的に少ないことが望ましいが、製造コ
ストの上昇を避けるため、ca添加の効果を損なわない
上限である0、 0040%以下に限定した。
Ca: Caは非金属介在物の分散化、球状化に効果があり、ま
たSを固定化してSの粒界偏析を抑制し、j、j  ″
″″′″′fit i jJ R* *“na′″′″
″″−J−1!−、LK*0&元素であるが、0.00
05%未満ではその効果が充分ではなく、一方0.00
50%を越えればかえってCa系介在物が噌加して耐食
性を劣化させるがら、0.0005〜0. 0050%
の範囲内に限定した。
Tt、Zr、La: TiはPの粒界偏析を抑制して耐食性、耐応力脳な割れ
性を向上させるに有効な元素であるが、0、Olチ未満
ではその効果が充分ではなく、一方0.2チを越える添
加はTi系大型介在物の生成により靭性を劣化させるか
ら、Tiの添加量は0゜O1〜0、2 %の範囲内とし
た。またZr 、 LaもTiと同様な効果があり、T
iの場合と同様な理由により2「0.01〜0.25%
、La 0.001〜0.02%の範囲に限定した。な
おTi 、 Zr 、 Laはいずれか1種を単独で添
加しても、また2種以上を同時に複合添加しても良い。
以上のような成分を有する鋼に対して、通常のマルテン
サイト系ステンレス鋼に適用される熱処理、すなわち9
00℃程度以上の温度から空冷ま  ;ま たけ水冷し、しかる後400〜800℃程度の範囲内の
温度で焼もどす、所謂焼入れ一層もどし処理を施すこと
によって耐食性、耐応力腐食割れ性に没れたマルテンサ
イト系ステンレス鋼を得ることができるが、上述の各成
分のほか、さらKNi0.1〜5.0 %、Mo 0.
1〜3. O%のうち1種または2種以上を添加すれば
、この発明の効果をより一層向上させることができる。
これらの添加元素の効果および限定理由は次の通りであ
る。
Ni: Niは耐食性の向上、靭性の向上に効果があるが、0.
1%未満ではその効果が充分ではなく、一方5、0チを
越える添加はマルテンサイト組織の安定性を損ない、マ
ルテンサイト系ステンレス鋼を製造する上で経済的でな
くなるから、ol〜5.0%の範囲に限定した。
Mo: Moは耐食性、耐応力柘食削れ性の向上に効果があり、
また強度および靭性の向上にも有効であるが、0.1%
未満ではそれらの効果が充分ではなく、一方3.0係を
越える添加は経済的でないから、0.1〜3.0係の・
す1Σ囲に限定した。
寿禰列 この発明によるマルテンサイト系ステンレス鋼の耐食性
、耐応力腐食割れ性の向上効果を明らかにするため、以
下の実験を行なった。
すなわち第1表の扁1〜A16に示す成分の50kg鋳
塊を溶製し、通常の熱間圧延により板厚6圏まで圧延し
た後、所定の熱処理を行ない、各鋼材の機械的性質を調
べるとともに、後述するように耐食性、耐応力腐食割れ
性の調査を行なった。
ここで、熱処理としては、1000℃×1時間保持後空
冷し、さらに600°CXt時間の焼もどし処理を行な
った。第2表に焼もどし処理後の各鋼材の機械的性質を
示す。
各鋼材の耐応力騙食割れ性と耐食性は、オートクレーブ
を1吏用して高温高圧水環境で次のように行なった。す
なわち腐食試験片としては第1図(4)。
(B)に示すような形状・寸法のものを用い、腐食試験
を、オートクレーブにてC02ガス20気圧、)U、S
ガス005気圧、150℃の3%Na CL水f40中
で500時間浸漬の条件で行なった。また耐応力腐食割
れ性試験は、長さ75.2 rraa、幅4,7間、厚
み1.6朋の試験片を用い、第2図に示すような3点曲
げ試懺治具【に試験片2を装着し、応力付加用ネジ3お
よび支持用ガラス俸4を介して3点曲げ応力を付加して
行なった。なお3点曲げ応力付加は、次に示す応力付加
式に従って付加応力σが各材料Q0.2 %耐力の1.
2〜0.2倍となるよう、たわみ脅を調整することによ
って行なった。
σ= 6 E t y/12 なおここでEはヤング率(2,l X I O幼1/l
)であり、またy 、 L 、 tはそれぞれ第2図に
示す通り(単位2間)である@ 上述のようなg食試験、耐応力腐食割れ性試験を各鋼に
ついてそれぞれ3本ずつ行なった結果を第3表に示す。
ここで、耐応力腐食割れ性試験結果は、いずれも目視観
察により判定した結果を示すものであって、X印は割れ
発生有りを示し、01i   印は割れ発生無しを示す
・また腐食試験結果の腐食速幾は、3本の試験片の平均
値を示す。
酊3表から明らかなように1本発明鋼t〜4゜It〜1
4はいずれも優れた耐応力腐食割れ性および耐食性を示
している。−万〇a添加量の少ない比較鋼5は硫化物形
態制御および501m1定が不充分なため、充分な耐食
性、耐応力腐食割れ性が得られない。またS量の過剰な
比較鋼8およびo−1の過剰な比較鋼9も硫化物形態制
御およびSの固定が不充分なため、耐食性、耐応力腐食
割7″!、性が劣る。さらに比較@6はP固定元素であ
るTi 。
Zr 、 Laが添加されず、比較ボアはP量が過剰な
ため、いずれも充分なPの固定化がなされず、充分な耐
食性、耐応力腐食割れ性が得られていない。
また比較鋼10はC量が過剰なため充分な耐食性、耐応
力腐食割れ性が得られていない。比較鋼15は、Cat
が過剰なためCa系介在物が増え、このCa系介在物を
起点として孔食や割れが生じたため、耐食性、耐応力腐
食割れ性が劣る。さらに比較鋼16はCr量が不足した
ため、耐応力腐食割れ性は充分であるが、耐食性が著し
く劣っている。
発明の効果 前述の実施例からも明らかなように、=<1発明によれ
ば、高価な合金元素を多量に添加することなくしかも特
殊な熱処理を適用することなく、耐食性および耐応力腐
食割れ性が優れたマルテンサイト系ステンレス鋼、特に
H,5−Cf 壌境丁での(耐応力腐食割n性に優れた
マルテンサイト系ステンレス鋼を得ることが可能となる
。また第2発明によれば、より一層耐食性および耐応力
腐食割れ性が優れたマルテンサイト系ステンレス鋼、特
ニ耐食性が著しく憂れたマルテンサイト系ステンレス鋼
を得ることが可能となる。
C 第2表:試料機械的性質
【図面の簡単な説明】
gt図CI> 、 (B)は実施例における腐食試験片
の形状寸法を示すための図で、囚は正面図、(B)は側
面図である。第2図は実施例における耐応力腐食割れ性
試験で使用した3点曲げ試験治具の略解図、嬉3図は上
記3点曲げ試験での応力付加状況を示す模式図である。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)C 0.001〜0.25%(重量%、以下同じ
    )、Si 1.0%以下、Mn 0.3〜2.0%、P
     0.020%以下、S 0.003%以下、Cr 1
    1.0〜15.0%、Al 0.01〜0.10%、O
     0.0040%以下、Ca0.0005〜0.005
    0%を含み、かつTi 0.01〜0.2%、Zr 0
    .01〜0.25%、およびLa0.001〜0.02
    %のうちから選ばれた1種以上を含有し、残部がFeお
    よび不可避的不純物よりなることを特徴とする油井用マ
    ルテンサイト系ステンレス鋼。
  2. (2)C 0.001〜0.25%、Si 1.0%以
    下、Mn 0.3〜2.0%、P 0.020%以下、
    S 0.003%以下、Cr 11.0〜15.0%、
    Al 0.01〜0.10%、O 0.0040%以下
    、Ca 0.0005〜0.0050%を含み、かつT
    i 0.01〜0.2%、Zr 0.01〜0.25%
    、およびLa 0.001〜0.02%のうちから選ば
    れた1種以上を含有し、さらにNi 0.1〜5.0%
    、Mo 0.1〜3.0%のうちから選ばれた少なくと
    も1種を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物より
    なることを特徴とする油井用マルテンサイト系ステンレ
    ス鋼。
JP22859284A 1984-10-29 1984-10-29 油井用マルテンサイト系ステンレス鋼 Pending JPS61106747A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02104639A (ja) * 1988-10-13 1990-04-17 Sumitomo Metal Ind Ltd 高降伏比マルテンサイト系ステンレス鋼
JPH0375337A (ja) * 1989-08-16 1991-03-29 Nippon Steel Corp 高強度かつ耐食性の優れたマルテンサイト系ステンレス鋼
US5383983A (en) * 1992-04-09 1995-01-24 Sumitomo Metal Industries, Ltd. Martensitic stainless steel suitable for use in oil wells

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