JPS61106559A - ピラゾ−ルカルボキサミド化合物およびそれを有効成分とする殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式ＣＩ） 〔式中、ルは水素原子、ハロゲン原子またはメチル基を
表わす、〕 で示されるピラゾールカルボキサミド化合物（以下本発
明化合物と記す）およびそれを有効成分とする殺２剤に
関する。

本発明者らは、ピラゾールカルボキサミド化合物につい
て鋭意検討を重ねた結果、上記一般式（′Ｉ〕で示され
る本発明化合物が、多くの植物病原菌特に担子菌類に属
する微生物に対して予防的、治療的あるいは浸透移行殺
菌効力を有することを見出し、本発明を完成させた。

本発明化合物が優れた効力を有する植物病害としては、
例えばイネの紋枯病（Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉａｓｏｌａ
ｎｉ　）、擬似紋枯病（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ　ｏｒ
ｙｚａｅ　。

Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉａ　５ｏｌａｘｌｉ　　［ＩＩＢ
型）、ムギ類のさび病（ｆｉｕｃｃｉｎｉａ　ｓｔｒｉ
ｉｆｏｒｍｉｓ、　Ｐｌｇｒａｍｉｎｉｓ、Ｐ、ｒｅｃ
−ｏｎｄｉｔａ、Ｐ、　ｈｏｒｄｅｉ　）　、雪腐病（
Ｔｙｐｈｕｌａ　１ｎｃａｒｎａｔａ。

Ｔ、１ｓｈｉｋａｒｉｅｎｓｉｓ）、裸黒穂病（Ｕｓ　
ｔ　ｉ　ｌ　ａｇｏ　ｔ　ｒｉｔｉｃｉ　。

Ｕ、ｎｕｄａ）、ナシの赤星病（Ｇｙｍｎｏｓｐｏｒａ
ｎｇｉｕｍｈａｒａｅａｎｕｍ）、各国作物の立枯病（
Ｒｈ　ｉ　ｚ　ｏ　ｃ　ｔ　ｏ　ｎ　ｉ　ａｓｏｌａｎ
ｘ）　、白絹病（Ｃｏｒｔｉｃｉｕｍ　ｒｏｌｆｓｉｉ
）、ジャガイモ、ビートのりジフトニア病（Ｒｈｉｚｏ
ｃｔｏｎｉａｓｏｌａｎｉ）　、牧草、芝生等の葉腐病
（Ｒｈ　１ｚｏｃｔｏｎｉａｓｏｌａｎｉ）　、白絹病
（Ｃｏｒｔｉｃｉｕｍ　ｒｏｌｆｓｉｉ）、葉さび病（
Ｕｒｏｍｙｃｅｓ　ｔｒｉｆｏｌｉｉ）　、雪腐病（Ｔ
ｙｐｈｕｌａｉｎｃａｒｎａｔａ、Ｔ、１ｓｈｉｋａｒ
ｉｅｎｓｉｓ）などが挙げられる。

従って、本発明化合物は水田、畑地、果樹園、牧草地、
芝生地等の殺菌剤の有効成分として用いることができる
。

本発明化合物は、例えば以下に述べる方法により製造す
ることができる。

前記一般式〔１１において８がメチル基を表わす場合、
下記反応式で示されるように、まずアセチルアセトンを
１．１−ジメチルインダン−４−イルイソシアネートと
反応させて、８−（１，１−ジメチルインダン−４−イ
ルカルバモイル）ペンタン−２，４−ジオンを得、これ
にメチルヒドラジンを反応させることにより、本発明化
合物を得る。

ＣＥ［ａ また、前記一般式［’Ｄにおいて８が水素原子または塩
素原子を表わす場合、下記反応式に示されるように、ま
ず１．３−ジメチルピラゾリン−５−オンを１．１−ジ
メチルインダン−４−イルイソシアネートと反応させて
、１．８−ジメチル−５−オキソ−Ｎ−（ｔ　、　ｔ−
ジメチルインダン−４−イル）−４，５−ジヒドロピラ
ゾール−４−カルボキサミドを得、これにオキシ塩化リ
ンを反応させるか、または得られた化合物をさらに接触
還元することにより、本発明化合物を得る。

〔式中、ムｒは前記と同一の意味を表わも〕次に本発明
化合物の製造例を示す。

製造例１ アセチルアセトン６００ｖ　（６，Ｏｍｍｏｌ　）およ
び１．１−ジメチルインダン−４−イルイソシアネート
１．１２１　（５，Ｑｍｍｏｌ　）のトルエン１０−溶
液に、攪拌上室温でトリエチル７Ｅン７３０ＩＱ（７，
２ｍｍ０１）を滴加し、さらに室温で１２時間攪拌した
後、反応溶液を減圧下に濃縮し、粗８−（１，１−ジメ
チルインダン−４−イルカルバモイル）ペンタン−２，
４−ジオンを得た１次に、得られた粗８−（１，１−ジ
メチルインダン−４−イルカルバモイル）ペンタン−２
，４−ジオンをエタノール１０−に溶かし、その溶液に
メチルヒドラジン２７６ｑ　（５，Ｑｍｍｏｌ　）を加
え、６時間室温で攪拌し、さらに１時間加熱還流下に攪
拌した。放冷後、溶媒を減圧留去し、残渣をメタノ−、
ルで再結晶して、Ｎ−（１゜１−ジメチルインダン−４
−イル）−ｔ、ａ。

５−トリメチルピラゾール−４−カルボキサミド〔本発
明化合物（１）　１１．２５　ｆを得た。

ｍｐ１５１．６°Ｃ 製造例２ １．８−ジメチルピラゾリン−５−オン１．１２　ｆ　
（Ｉ　Ｑｍｍｏｌ　”）を、トリエチルアミン１．１１
１を含むトルエン１０−に懸濁させ、そこへ１．１−ジ
メチルインダン−４−イルイソシアネート１．８７Ｆの
トルエン２−溶液を、攪拌上室温で滴加し、さらに室温
で１２時間攪拌した。その後、その反応混合物を水で３
回抽出し、水層を濃塩酸で酸性にして氷冷し、生成した
沈澱をろ取し、風乾すること１こよって、１．３−ジメ
チル−５−オキソ−Ｎ−（１，１−ジメチルインダン−
４−イル）−４，５−ジヒドロビラゾール−４−カルボ
キサミド１．８１１　（ｌｎｐ　１４１．４°Ｃ）を得
た。

次１こ、オキシ塩化リン５−およびＮ、Ｎ−ジエチルア
ニリン９０７ｑの混合物に得られた１、３−ジメチル−
５−オキソ−Ｎ−（１゜１−ジメチルインダン−４−イ
ル”）−４，５−ジヒドロピラゾール−４−カルボキサ
ミドを加え、その混合物を１．５時間、加熱還流下１ζ
攪拌した。得られた反応混合物を氷水に注入し、クロロ
ホルムで８回抽出し、クロロホルム層を水洗し無水硫酸
マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去し、残渣を
エタノールで再結晶して５−クロロ−１，３−ジメチル
−Ｎ−（１，１−ジメチルインダン−４−イル）ピラゾ
ール−４−カルボキサミド〔本発明化合物＋２）　）　
０．９６　ｆを得た。

ｍｐ　　１７５．２°Ｃ 製造例３ 製造例２で得られた５−クロ°ロー１．８−ジメチル−
Ｎ−（１，１−ジメチルインダン−４−イル）ピラゾー
ル−４−カルボキサミド２７０ｑをエタノール６−に溶
かし、無水元を丘なうた７反応後、触媒および沈澱物を
セライトろ過し、溶媒を減圧留去した後、残渣をシリカ
ゲルをつめたカラムクロマトグラに フィーはより分離精製して１．８−ジメチル−Ｎ−（１
，１−ジメチルインダン−４−イル）ピラゾール−４−
カルボキサミド〔本発明化合物＋３１　〕１５６　ｑを
得た。

ｍｐ　　１４６．８’に のような製造法によって製造できる本発明化合物を＠１
表に示す。

第１表 本発明化合物を殺菌剤の有効成分として用いる場合は、
他の何らの成分も加えずそのままでもよいが、通常は、
固体担体、液体担体、界面活性剤その他の製剤用補助剤
と混合して、乳剤、水和剤、懸濁剤、粒剤、粉剤、液剤
等に製剤する） これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、重量
比で１，０〜９５％、好ましくは２．０〜８０．０％含
有する。

上述の固体担体としては、カオリンクレー、アーＩタパ
ルジャイトクレー、ベントナイト、酸性白土、パイロフ
ィライト、タルク、珪藻土、方解石、トウモロコシ穂軸
扮、クルミ穀粉、尿素、硫酸アンモニウム、合成含水酸
化珪素等の微粉末あるいは粒状物が挙げられ、液体担体
としては、キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化
水素、イソプロパツール、エチレングリコール、セロソ
ルブ等のアルコール、アセトン、シクロヘキサノン、イ
ソホロン等のケトン、大豆油、綿実油等の植物油、ジメ
チルスルホキシド、アセトニトリル、水等が挙げられる
。乳化、分散、温良等のために用いられる界面活性剤と
しては、アルキル硫酸エステル塩、アルキル（アリール
）スルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル
塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等の陰イオ
ン外函活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポ
リマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤等
が挙げられる５製剤用補助剤としては、リグニンスルホ
ン酸塩、アルギン酸塩、ポリビニルアルコール、アラビ
アガム、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）、ＰＡ
Ｐ（酸性リン酸イソプロピル）等が挙げられる。

次に製剤例を示す、なお、本発明化合物は第１表の化合
物番号で示す５部は重量部を表わす。

製剤例１ 本発明化合物ｆｌ）　５０部、リグニンスルホン酸カル
シウム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部および合成含
水酸化珪素４５部をよく粉砕混合して水和剤を得る。

製剤例２ 本発明化合物（３）　１０部、ポリオキシエチレンスチ
リルフェニルエーテル１４部、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸カルシウム６部およびキシレン７０部をよく混合し
て乳剤を得る。

製剤例３ 本発明化合物１２）２部、合成含水酸化珪素１部、リグ
ニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト８０部お
よびカオリンクレー６５部をよく粉砕混合し、水を加丸
でよく練り合せた後、造粒乾燥して粒剤を得る。

製剤例４ 本発明化合物ｔｔ）２５ｇ、ポリオキシエチレンソルビ
タンモノオレエート３部、０Ｍ０３部および水６９部を
混合し、有効成分の粒度が５ミクロン以下になるまで湿
式粉砕して懸濁剤を得る。

製剤例５ 本発明化合物（２）２部、カオリンクレー８８部および
タルク１０部をよく粉砕混合して粉剤を得る。

製剤例６ 本発明化合物（８）　１０部、ポリオキシエチレンスチ
リルフェニルエーテル１部および水８９部を混合し、液
剤を得る。

これらの製剤は、そのままであるいは水で希釈して、茎
葉散布するか、上場に散粉、散粒して混和するか、ある
いは玉磨施用する等の穏々の形態で使用する。また、他
の殺菌剤と混合して用いること憂こより、殺菌効力の増
強を期待できる。さらに、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤
、除草剤、植物生長調節剤、肥料、土壌悴良剤と混合し
て用いることもできる。

１０〜１００Ｆであり、乳剤、水和剤、懸濁剤、液剤等
を水で希釈して施用する場合、その施用濃度はｏ、ｏｏ
ｓ〜０．５％であり、粒剤、粉剤等はなんら希釈するこ
となくそのまま施用する。

次に、本発明化合物が殺菌剤の有効成分として有用であ
ることを試験例で示す。なお、本発明化合物は第１表の
化合物番号で示し、比較対照に用いた化合物は第２表の
化合物記号で示す。

第２表 また殺菌効力は、調査時の供試植物の発病状態すなわち
葉、茎等の菌叢、病斑の程度を肉眼３察し、菌叢、病斑
が全く認められなければ［５Ｊ、１０％程度認められれ
ば１４Ｊ、８０％程度認められればｒ３Ｊ、５０％程度
認められればｒ２Ｊ、７０％程度認められれば「１」、
それ以上で化合物を供試していない場合の発病状態と差
が認められなければＩＯＪとして、６段階に評価し、そ
れぞれ５．４．３．２、■、０、で示す。

試験例１　　　イネ紋枯病予防効果試験プラスチ−Ｉク
ポットに砂壌土を詰め、イネ（近べ３８号）を播覆し、
温室内で４週間育成した。６〜７葉が展開したイネ暑ζ
、製剤例２に準じて乳剤にした供試化合物を水で希釈し
て所定濃度にし、それを葉面に充分付着するように茎葉
散布した。散布後イネ紋枯病菌の含Ｍ寒天片を貼付接種
した。接濡後２８°Ｃ１多湿下で４日間育成し、殺菌効
力を調査した。

その結果を第３表に示す。

第３表 試験例２　　　イネ紋枯病残効効果試験プラスチックポ
ット％ζ砂場土を詰め、イネ（近畿８３号）を播種し、
温室内で４週間育成した。６〜７＃が展開したイネに、
製剤例１に準じて水和剤にした供試化合物を水で希釈し
て所定濃度にし、それを葉直に充分付着するように茎葉
散布した。散布後７日間温室内で育成しイネ紋枯病菌の
含苗寒天片を貼付接種した。接鑓後２８”Ｃ１多湿下で
４日間育成し防除効力を調査した。その結果を第４表に
示す。

第４表 試験例３　　　イネ紋枯病浸透移行効果試験１３０ｄ容
のプラスチックポットに砂壌土を詰め、イネ（近ａ８８
号）を播種し、温室内で４週間育成した。６〜７葉が展
開したイネ（こ、製剤例２に準じて乳剤撹した供試化合
物を水で希釈し、その所定量を土壌に潅注した。潅注後
７日間温室内で育成し、イネ紋枯病菌の含Ｎ？Ａ天片を
貼付接部した。接穏後２８°Ｃ１多湿下で４日間育成し
、防除効力を調査した。その結果を第５表に示す。

第５表 試験例４　　　コムギ赤さひ病治療効果試験プラスチッ
クポーＩトに砂壌土を詰め、コムギ（！＆林７３号）を
播望し、温室内で１０日間育成した。第２〜３葉が展・
開したコムギの幼苗１ζ、コムギ赤さび病菌の胞子懸濁
液を噴霧、接種した。接覆後２３゛Ｃ１多湿下で１日育
成し、製剤例１に準じて水和剤にした供試化合物を水で
希釈して所定濃度にし、それを葉面）ζ充分付着するよ
うに茎葉散布した。散布後２８゛Ｃ照明下で７日間育成
し、防除効力を調査した。その結果を第６表に示す。

第６表 試験例５　　　インゲン白絹病浸透移行効果試験２５〇
−容プラスチックポットにあらかじめふすま培地で培養
した白絹病原菌を砂壌土とよく混合し詰めた。その上に
インゲン（大正金時）を播種した。製剤例１に準じて水
和剤１こした供試化合物を水で希釈し、その所定量を出
湯に潅注した。潅注後８遍間＠室内で育成し、地際部の
茎の発病程度により殺苫効力を調査した。その結果を第
７表に示す。

第７表 手続補正書（自発） 旺和６ｏ竿６弓６ヨ １、事件の表示 ε相５９竺特許冗第２２７４６２号 ２、発明の名称 ピラゾールカルボキサミド化合物およびそれを有効成分
とする殺苗剤 ３、補正をす８４ 事（牛との関係　　特許出願人 Ｃ士　所　　大阪市東区北ｉ兵５丁目１５番地名称　（
２０９）住友でヒ学工業株式会社代２諸　　　　　土　
　方　　　　武 ４、代理人 住　所　　大阪市東区北？兵５丁目１５番地＆　補正の
紺色 明細書の発明の詳細な説明の１ ａ　補正の内容 別紙のとおり（？１１正の対象の欄に記載した事項以外
は内容に変更なし） 以　　　上 明　　　　　ｍ　　　　　　書 １、発明の名称 ピラゾールカルボキサミド化合物およびそれを有効成分
とする殺菌剤 ２、特許請求の範囲 （１）一般式 〔式中、艮は水素原子、ハロゲン原子またはメチル基を
表わす。〕 で示されるピラゾールカルボキサミド化合物。

（２）一般式 〔式中、又は水素原子、ハロゲン原子またはメチル基を
表わす。〕 で示されるピラゾールカルボキサ【ド化合物を有効成分
とすることを特徴とする殺菌剤。

１　発明の詳細な説明 本発明は、一般式〔！〕 υ 〔式中、λは水素原子、ハロゲン原子またはメチル基を
表わす。〕 で示されるピラゾールカルボキサミド化合物（以下本発
明化合物と記す）およびそれを有効成分とする殺菌剤に
関する。

本発明者らは、ピラゾールカルボキサミド化合物につい
て鋭意検討を重ねた結果、上記一般式（Ｉ）で示される
本発明化合物が、多くの植物病原註特に担子口頚に肩す
る微生物に対して予防的、治療的あるいは浸透移行殺２
効力を有することを見出し、本発明を完成させた。

本発明化合物が優れた効力を有する植物病害としては、
例えばイネの紋枯病（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａｌｏｌに
！１１）、擬似紋枯病（Ｒｈｉｘｏｃｔｏｎｉａ　ｏｒ
７ｚｚｅ。

Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｌａ　５ｏｉａｎｉ　　１）Ｂ型）
、ムギ類のさび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｓｔｒ目ｆｏｒ
ｍｉ　ｓ　、　Ｐ　、　ｇｒａｍｉｎｉ　ｓ　、　Ｐ　
、　’ｒｅｃｏｎｄｉｔａ、Ｐ、ｈｏｒｄｅｉ）、　ｉ
！ｒ腐病（丁７ｐｈｕｌａｉｎｃｉｒｎａｔａ　、Ｔ、
　１ｓｈｉｋａｒｉｅｎｓｉｓ）、　裸黒穂病（υｓｔ
１１ｉｇｏ　ｔｒ（ｔｉｃｌ　、Ｕ、ｎｕｄす、ナシの
赤Ｈ１病（Ｇ７ｍｎｏｓｐｏｒａｎｇｉｕｍ　ｈａｒａ
ｅａｎｕｍ）　、各種作物の立枯ｆｌ　（Ｒｈｉｚｏｃ
ｔｏｎｉｉ　５ｏｌａｎｉ　）、白絹病−（Ｃｏｒｔｉ
ｃ−ｉｕｍ　ｒｏｌｆｓｌｌ）、　ジャガイモ、ビート
のりジフトニア病（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ　１ｏｌａ
ｎｉ）、牧草、芝生等の葉腐病（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉ
ａ　５ｏｌａｎｊ）、　白絹病（Ｃｏｒｔｉｃｉｕｍ　
ｒｏｌｆｓｉｉ）、葉さび病（Ｕｒｏｍｙｃｅｓｔｒｌ
ｆｏｌｉｉ）、雪腐病（Ｔｙｐｈｕｌａ　１ｎｃａｒｎ
ａｉａ　、Ｔ。

１ｓｈｉｋａｒ１ｅｎｓｉりなどが挙げられる。

従って、本発明化合物は水田、畑地、果樹口、牧草地、
芝生地等の殺菌剤の有効゛成分として用いることができ
る。

本発明化合物は、例えば以下に述べる方法により製造す
ることができる。

前記一般式〔Ｉ〕１こおいてλがメチル基を表わす場合
、下記反応式で示されるように、まずアセチルアセトン
を１，１−ジメチルインダン−４−イルイソシアネート
と反応させて、３−（１，１−ジ°メチルインダンー４
−イルカルバモイル）ペンタン−２，４−ジオンを得、
これにメチルヒドラジンを反応させることにより、本発
明化合物を得る。

また、前記一般式［１）において艮が水素原子または塩
素原子を表わす場合、下記反応式（こポされるように、
まず１，３−ジメチルピラゾリン−５−オンを１．１−
ジメチルインダン−４−イルイソシアネートと反応させ
て、１．３−ジメチル−５−オキソ−Ｎ−（１，１−ジ
メチルインダン−４−イル）−４，５−ジヒドロピラゾ
ール−４−カルボキサミドを得、これにオキシ塩化リン
を反応させるか、または得られた化合物をさらに接触還
元することにより、本発明化合物を得る。

〔式中、Ａｒは前記と同一の意味を表わす。〕尚、上記
で得られる！！１素二換ピラゾールカルボキサミド化合
物を通常の塩素／フッ素交換反応に処することにより、
容易に該当するフッ素置換ピラゾールカルボキサミド化
合物が得られる。この時使用される反応試剤としては、
フッ化カリウム、フッ化セシウムなどの一般のフッ緊化
試薬が挙げられる。

次に本発明化合物の製造法にっｈ！！！造例で説明する
。

製造例１ アセチルアセト：／　６００　’Ｆ　（６，０ｍｍｏ　
１　）および１，１−ジメチルインダン−４−イルイソ
シアネー）　１．１２　、Ｆ　（６，０ｍｍｏｌ　）の
トルエン１〇−溶液に、攪拌下室温でトリエチルアミン
７３０　”Ｐ　Ｃ７，２ｍｍｏｌ　）　　を滴加し、さ
ら１こ室温で１２時間攪拌した後、反応溶液を減圧下に
濃縮し、粗３−（１，１−ジメチルインダン−４−イル
カルバモイル）ペンタン−２゜４−ジオンを得た。次ｌ
ζ、得られた粗３−（１，１−ジメチルインダン−４−
イルカルバモイル）ペンタン−２，４−ジオンをエタノ
ール１０−に溶かし、その溶液にメチルヒドラジン２７
６　Ｑ’　（６、Ｏｍｍｏ　１　）　　を加え、６時間
室温で攪拌し、さらに１時間加熱通流下Ｉこａ拌した。

放冷後、溶媒を減圧留去し、残渣をメタノールで再結晶
して、Ｎ−（１，１−ジメチルインダン−４−イル）−
１，３，５−トリメチルピラゾール−４−カルボキサミ
ド１．２５　ｌ！を得たｏ　　ｍＰ　　１５１．６℃裂
造例２ １．３−ジメチルピラゾリン−５−オン１．１２　、Ｆ
　（１０ｍｍ０１　）　　を、トリエチルアミン１．１
１．５’を言ひトルエン１０艷に懸濁させ、そこへ１．
１−ジメチルインダン−４−イルイソシアネート１．８
７Ｊ’のトルエン２−溶液を、攪拌上室温で滴加し、さ
らに室温で１２時１′！ｌ攪拌した。その後、その反応
混合物を水で３回抽出し、水層を儂塩はで酸性：ζして
水冷し、生成した沈澱をろ取し、風乾することによって
、１．３−ジメチル−５−オキソ−Ｎ−（１，１−ジメ
チルインダン−４−イル）−４，５−ジヒドロピラゾー
ル−４−カルボキサミド１．ｓｌｙ　（ｍｐ　１４１．
４℃）を得た。

次１ｃ、オキシ塩化リン５−およびＮ、Ｎ−ジエチルア
ニリン９０７■の混合物）こ得られた１゜３−ジメチル
−５−オキソ−Ｎ−（１，１−ジメチルインゲン−４−
イル）−４，５−ジヒドロピラゾール−４−カルボキサ
ミドを加え、その混合物を１６５時間、加熱通流下に攪
拌した。得られた反応混合物を氷水に注入し、クロロホ
ルムで３回抽出し、クロロホルムｎを水洗し無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去し、残渣をエ
タノールで再結晶して５−クロロ−１，３−ジメチル−
Ｎ−（１，１−ジメチルインダン−４−イル）ピラゾー
ル−４−カルボキサミド０．９６　、Ｆ　ｅ得たｏ　　
　”Ｐ　　１７５．２℃ 製造例３ 製造例２で得られた５−クロロ−１，３−ジメチル−Ｎ
−（１，１−ジメチルインダン−４−イル）ピラゾール
−４−カルボキサミド２７０ηをエタノール６−に溶か
し、缶水酢酸ナトリウム１５０”の存在下、Ｐｄ／Ｃ（
５チ）４０ηを触謀として用いて、接触迎元を行なった
。反応後、触媒および沈設物をセライトろうし、溶媒を
減圧留去した後、残渣をシリカゲルをつめたカラムクロ
マトグラフィーにより分離粗製して１．３−ジメチル−
Ｎ−（１，１−ジメチルインダン−４−イル）ピラゾー
ル−４−カルボキサミド１５６　Ｍ９を得た。

ｍＰ　　１４６．８℃ このような製造法によつて製造できる本発明化合物を第
１表に示す。

第１表 本発明化合物を殺菌剤の有効成分として用いる場合は、
他の何らの成分も加えずそのままでもよいが、通常は、
固体担体、液体担体、界面活性剤その他の製剤用補助剤
と混合して、乳剤、水和剤、懸勾剤、粒剤、粉剤、液剤
等（ζ製剤する。

これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、重量
比で１．０〜９５％、好ましくは２．０〜８０．０％含
有する。

上述の固体担体としては、カオリンクレー、アフタパル
ジャイトクレー、ベントナイト、戯性白土、パイロフィ
ライト、タルク、珪石土、方解石、トウモロコシ穂軸粉
、クルミ最粉、尿素、硫酸アンモニウム、合成含水酸化
珪素等の微粉末あるいは粒状物が挙げられ、液体担体と
しては、キシレン、メチルナフタレン等の″）ｆ５族炭
化水素、イソプロパツール、エチレングリコール、セロ
ソルブ等のアルコール、アセトン、シクロヘキサノン、
イソホロン等のケトン、大豆油、綿実油等の植物油、ジ
メチルスルホキシド、アセトニトリル、水等が挙げられ
る。乳化、分散、理屈等のため１ζ用いられる界面活性
剤としては、アルキル硫酸エステル塩、アルキル（アリ
ール）スルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポ
リオキシエチレンアルキルアリールエーテルリンにエス
テル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等の陰
イオン界面活ｆｆ剤、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンポリオキシブロビレンブロッ
クコボリマー、ソルビタン脂肪ｔ！エステル、ポリオキ
シエチレンソルビタン脂肪０エステル等の非イオン界面
活性剤等が挙げられる。製剤用補助剤としては、リグニ
ンスルホン酸塩、アルギン酸塩、ポリビニルアルコール
、アラビアガム、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース
）、ＰＡＰ（酸性リンひイソプロピル）等が挙げられる
。

次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は帛１表の化合
物番号で示す。部は重量部を表わす。

製剤例１ 本発明化合物（１）５０部、リグニンスルホン酸カルシ
ウム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部および合成含水
酸化珪素４５部をよく粉砕混合して水和剤を得る。

製剤例２ 本発明化合物ｆ３）　１０部、ポリオキシエチレンスチ
リルフェニルエーテル１４部、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸カルシウム６部およびキシレン７０部をよく混合し
て乳剤を得る。

製剤例３ 本発明化合物（２）２部、合成含水酸化珪素１部、リグ
ニンスルホン徴カルシウム２部、ベントナイト３０部お
よびカオリンクレー６５部をよく粉砕混合し、水を加え
てよく練り合せた後、造粒乾燥して粒剤を得る。

製剤例４ 本発明化合物１）　２５部、ポリオキシエチレンソルビ
タンモノオレエート３部、０Ｍ０３部および水６９部を
混合し、有効成分の粒度が５ｔクロン以下になるまで湿
式粉砕して懸溌剤を得る。

製剤例５ 本発明化合物（２）２部、カオリンクレー８８部および
タルク１０部をよく粉砕混合して粉剤を得る。

製剤例６ 本発明化合物＋３１１０部、ポリオキシエチレンスチリ
ルフェニルエーテル１部および水８９部を混合し、液剤
を得る。

これ、らの製剤は、そのままであるいは水で希釈して、
茎葉散布するか、土壌に散粉、散粒して混和するか、あ
るいは土壌施用する等の種々の形態で使用する。また、
他の殺菌剤と混合して用いること（ζより、殺ご効力の
増強を期待できる。さらに、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫
剤、除草剤、植物生長調口剤、肥料、土壌改良剤と混合
して用いることもできる。

本発明化合物を殺菌剤の有効成分として用いる５合、そ
の廊用ユは通常１アールあたり１〜１００１でｊ）す、
乳剤、水和剤、Ｆ３内剤、液剤等を水で希釈して施用す
る場合、その庭用濃度はｏ　、ｏｏｓ〜０．５−であり
、粒剤、粉剤等はなんら希釈することなくそのまま施用
する。

次：ζ、本発明化合物が殺区剤の有効成分として有用で
あることを試α例で示す。なお、本発明化合物は第１表
の化合物番号で示し、比較対照（ζ用いた化合物は第２
表の化合物記号で示す。

第２表 また殺菌効力は、調査時の供試植物の発病状りすなわち
葉、茎等の苗立、病斑の程度を肉眼既察し、菌叢、病斑
が全く認められなければ「５」、ＩＯ％程度認められれ
ば「４」、３０チ程度認められればｒ３Ｊ、５０％程度
認められればｒ２Ｊ、７０％程度認められれば「１」、
それ化上で化合物を供試していない場合の発病状態と差
が認められなければｒＯＪとして、６段階に評価し、そ
れぞれ５．４．３．２．１．０で示す。

試験例１　イネ紋枯病予防効果試験 プラスチックポットに砂壌土を論め、イネ（近畿３３号
）を播種し、温室内で８週間育成した。６〜７葉が展翻
したイネに、製剤例２に準じて乳剤にした供試化合物を
水で希釈して所定濃度にし、それを葉面に充分付口する
よう１ζ芸葉散布した。散布後イネ紋枯病口の含囚寒天
片を貼付接種した。接種後２８℃、多湿下で４日間育成
し、殺苗効力を調査した。

その結果を第３表に示す。

ｍ３表 試験例２　イネ紋枯病残効効果試験 プラスチックポットに砂壌土を詰め、イネ（近畿３３号
）を４？Ｒ種し、温室内で８週間育成した。６〜７葉が
展間したイネに、製剤例１に準じて水和剤にした供試化
合物を水で希釈して所定濃度にし、それを葉面に充分付
着するように茎葉散布した。散布後７日間温室内で育成
しイネ紋枯病口の含苗寒天片を貼付接種した。接種後２
８℃、多重子で４日間育成し防除効力を調査した。その
結果を第４表１こ示す。

第　　　４　　　表 試験例３　イネ紋枯病浸透移行効果試験１３０ツ容のプ
ラスチックポット：ζ砂壌土を詰め、イネ（近畿３３号
）を播種し、温室内で８週間育成した。６〜７葉がＲＭ
Ｊしたイネに、製剤例２に帛じて乳剤にした供試化合物
を水で希釈し、その所定盆を土壌１ζに注した。

ｎ産後７日間温室内で育成し、イネ紋枯病菌の含苗寒天
片を貼付接ｕした。接種後２８℃、多湿下で４日間育成
し、防除効力を調査した。

その結果を第５表に示す。

第５表 試験例４　　コムギ赤さび病治療効果試験プラスチック
ポットに砂壌土を訪め°、コムギ（ｌ林７３号）を播種
し、温室内で１０日間育成した。第２〜３葉が展【ｌ！
シたコムギの幼萌１こ、コムギ赤さび病菌を散粉接種し
た。

接！ｉ後２３℃、多湿下で１日育成し、製剤例１に準じ
て水和剤にした供試化合物を水で希釈して所定濃度にし
、それを葉面（こ充分付口するように茎葉散布した。散
布後２３℃照明下で７日間育成し、防除効力を調査した
。

その結果を第６表に示す。

第　　　６　　　　ｒ２ 試験例５　　インゲン白絹病浸透移行効果試験２５０−
容プラスチックポットにあらかじめふすま培地で培養し
た白絹病原註を砂壌土とよく混合し詰めた。その上にイ
ンゲン（大正金時）を俗種した。製剤例１に準じて水和
剤にした供試化合物を水で希釈し、その所定量を土壌（
こｎ注した。ｎ産後３週間温室内で育成し、地際部の茎
の発病程度１ζより殺閉効力を調量した。その結果を第
７表に示す。

第７表

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子また はメチル基を表わす。〕 で示されるピラゾールカルボキサミド化合物。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子また はメチル基を表わす。〕 で示されるピラゾールカルボキサミド化合物を有効成分
   とすることを特徴とする殺菌剤。