JPS609993A - 新規な製紙用表面サイズ剤 - Google Patents
新規な製紙用表面サイズ剤Info
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- JPS609993A JPS609993A JP11338483A JP11338483A JPS609993A JP S609993 A JPS609993 A JP S609993A JP 11338483 A JP11338483 A JP 11338483A JP 11338483 A JP11338483 A JP 11338483A JP S609993 A JPS609993 A JP S609993A
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- surface sizing
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- aqueous solution
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
さらに詳しくは、ジイソブチレンー無水マレイン酸一無
水マレイン酸半アミド3元共重合体の水溶性塩を含有す
るサイズ効果、低発泡性、冷水への溶解性、酸安定性、
製品の保存安定性などの点で申越した効果を奏すること
を特徴とする新規な製紙用表面サイズ剤に関する。
水マレイン酸半アミド3元共重合体の水溶性塩を含有す
るサイズ効果、低発泡性、冷水への溶解性、酸安定性、
製品の保存安定性などの点で申越した効果を奏すること
を特徴とする新規な製紙用表面サイズ剤に関する。
成紙のサイズ性能を向上せしめる方法としては、抄紙段
階においていわゆる内添サイズ剤をバルブスラリーに添
加する方法と、成紙表面にいわゆる表面サイズ剤を塗布
する方法とが採用されている。後者の表面サイズ方法に
賞月される表面サイズ剤としては従来よりデンプン類、
ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、
アルギン酸ソーダ、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合
体、スチレン−無水マレイン酸共垂合体、ジイソブチレ
ン−無水マレイン酸共垂合体などがあげられる。前記表
面サイズ剤のうち、昨今サイズ効果の点よりとりわけ注
目されているものとしてジイソブチレン−無水マレイン
酸共重合体がある。
階においていわゆる内添サイズ剤をバルブスラリーに添
加する方法と、成紙表面にいわゆる表面サイズ剤を塗布
する方法とが採用されている。後者の表面サイズ方法に
賞月される表面サイズ剤としては従来よりデンプン類、
ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、
アルギン酸ソーダ、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合
体、スチレン−無水マレイン酸共垂合体、ジイソブチレ
ン−無水マレイン酸共垂合体などがあげられる。前記表
面サイズ剤のうち、昨今サイズ効果の点よりとりわけ注
目されているものとしてジイソブチレン−無水マレイン
酸共重合体がある。
前記共重合体は通常アンモニア水、有機アミン、アルカ
リ金属水酸化物などにより中和された共重合体水溶性塩
の形態で前記用途に使用されている。ところがジイソブ
チレン−無水マレイン酸共圧合体の水溶性塩は水への溶
解性、耐発泡性およびサイズ効果の点でいまだ不充分で
ある。水への溶解性、耐発泡性および酸安定性は成紙へ
の該サイズ剤の、たとえばサイズプレス法、カレンダー
法による塗布に際しての作業性、操業性に大きく影響す
るため、製紙業界においては該欠点の改良が切望されて
いる。またサイズ効果の改良は今日の省資源的見地より
望ましいものである。
リ金属水酸化物などにより中和された共重合体水溶性塩
の形態で前記用途に使用されている。ところがジイソブ
チレン−無水マレイン酸共圧合体の水溶性塩は水への溶
解性、耐発泡性およびサイズ効果の点でいまだ不充分で
ある。水への溶解性、耐発泡性および酸安定性は成紙へ
の該サイズ剤の、たとえばサイズプレス法、カレンダー
法による塗布に際しての作業性、操業性に大きく影響す
るため、製紙業界においては該欠点の改良が切望されて
いる。またサイズ効果の改良は今日の省資源的見地より
望ましいものである。
かかる問題点に鑑み、ジイソブチレン−無水マレイン酸
共重合体の各種変性により前記欠点を解決するための試
みがなされている。たとえば特開昭50−89603号
公報にジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体を炭素
数1〜20のアルコールにより半エステル化したもの、
特開昭53−90392号公報にジイソブチレン−無水
マレイン酸の半エステル−第3モノマーよりなる3元共
重合体、特開昭55−45894号公報にジイソブチレ
ン−fm 水’?レイン酸−ビニルモノマー3元共重合
体と第1級脂肪族または芳香族のモノアミンとを反応さ
せてえられる半アミド基を含む共■合体水溶性塩などが
開示されている。ところが、前記半エステル化物はサイ
ズ効果、耐発泡性の点では優れるが、水への溶解性、酸
安定性の点で不満足である。また第3モノマーを共■合
させてえられたものはサイズ効果が低下する傾向にあり
好ましくない。さらに第1@脂肪族または芳香族のモノ
アミンで変性したものは水への溶解性の低下が顕著とな
り、これまた満足のゆくものではない。
共重合体の各種変性により前記欠点を解決するための試
みがなされている。たとえば特開昭50−89603号
公報にジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体を炭素
数1〜20のアルコールにより半エステル化したもの、
特開昭53−90392号公報にジイソブチレン−無水
マレイン酸の半エステル−第3モノマーよりなる3元共
重合体、特開昭55−45894号公報にジイソブチレ
ン−fm 水’?レイン酸−ビニルモノマー3元共重合
体と第1級脂肪族または芳香族のモノアミンとを反応さ
せてえられる半アミド基を含む共■合体水溶性塩などが
開示されている。ところが、前記半エステル化物はサイ
ズ効果、耐発泡性の点では優れるが、水への溶解性、酸
安定性の点で不満足である。また第3モノマーを共■合
させてえられたものはサイズ効果が低下する傾向にあり
好ましくない。さらに第1@脂肪族または芳香族のモノ
アミンで変性したものは水への溶解性の低下が顕著とな
り、これまた満足のゆくものではない。
以上のように従来技術のいずれにおいてもサイズ効果、
水への溶解性、耐発泡性、酸安定性などのすべての性能
を同時に満足しうるものではなく、そのため製紙業界に
おいてジイソブチレン−無水マレイン酸系共重合体の一
層の改良が切望されている現状にある。
水への溶解性、耐発泡性、酸安定性などのすべての性能
を同時に満足しうるものではなく、そのため製紙業界に
おいてジイソブチレン−無水マレイン酸系共重合体の一
層の改良が切望されている現状にある。
本発明者らは前記のごとき従来技術の欠点に緬み、鋭意
研究を重ねた結果、式(I):で表わされる構成単位m
と式(■): で表わされる構成単位(Illとを含むアミド基を有す
る共重合体水溶性塩を主成分として含有する製紙用表面
サイズ剤を使用することにより、前記諸欠点が改茜され
うるという意外な事実を初めて見出し、本発明を完成す
るに至った。
研究を重ねた結果、式(I):で表わされる構成単位m
と式(■): で表わされる構成単位(Illとを含むアミド基を有す
る共重合体水溶性塩を主成分として含有する製紙用表面
サイズ剤を使用することにより、前記諸欠点が改茜され
うるという意外な事実を初めて見出し、本発明を完成す
るに至った。
すなわち本発明においてはジイソブチレン−無水マレイ
ン酸共重合体を特定割合で部分アミド化することにより
、サイズ効果、耐発泡性、水への溶解性および酸安定性
などの良好な製紙用表面サイズ剤をうろことができると
いう顕著な効果がえられる。なお、えられる製紙用表面
サイズ剤のサイズ効果あるいは該表面サイズ剤の各種性
能の改善とアミド化変性との因果関係は解明されていな
いが、少なくとも、本発明の効果は従来のいずれの技術
によっても予悲しえない意外性を有するものである。さ
らに該部分アミド化物を特定の中和剤で特定の中和率と
なるよう調整することによっても、一層前記諸性能を向
上せしめることができる。
ン酸共重合体を特定割合で部分アミド化することにより
、サイズ効果、耐発泡性、水への溶解性および酸安定性
などの良好な製紙用表面サイズ剤をうろことができると
いう顕著な効果がえられる。なお、えられる製紙用表面
サイズ剤のサイズ効果あるいは該表面サイズ剤の各種性
能の改善とアミド化変性との因果関係は解明されていな
いが、少なくとも、本発明の効果は従来のいずれの技術
によっても予悲しえない意外性を有するものである。さ
らに該部分アミド化物を特定の中和剤で特定の中和率と
なるよう調整することによっても、一層前記諸性能を向
上せしめることができる。
本発明の表面サイズ剤はジイソブチレン−無水マレイン
酎共重合体を基本として合成される。
酎共重合体を基本として合成される。
該ジイソブチレンー無水マレイン酸共重合体はジイソブ
チレンと無水マレイン酸とを公知の重合開始剤、連鎖移
動剤などを用いて、通常の溶液重合によりうろことがで
きる。なお本明細書にいうジイソブチレンとはイソブチ
レンの2母体のことであり、通常α型、β型の2種類が
存−在するが、本発明に用いうるのはα型の2.4.4
−トリメチルペンテン−1のみである。ただし、これら
の混合原料を用いて製造するときはm合反応終了後に未
反応成分のβ型の2.4.4−1−リメチルベンテンー
2を減圧留去すればJ:い。前記ジイソブチレンと無水
マレイン酸との仕込み比率はモル比で通常30ニア0〜
70:30、好ましくは40;60〜60:40である
。
チレンと無水マレイン酸とを公知の重合開始剤、連鎖移
動剤などを用いて、通常の溶液重合によりうろことがで
きる。なお本明細書にいうジイソブチレンとはイソブチ
レンの2母体のことであり、通常α型、β型の2種類が
存−在するが、本発明に用いうるのはα型の2.4.4
−トリメチルペンテン−1のみである。ただし、これら
の混合原料を用いて製造するときはm合反応終了後に未
反応成分のβ型の2.4.4−1−リメチルベンテンー
2を減圧留去すればJ:い。前記ジイソブチレンと無水
マレイン酸との仕込み比率はモル比で通常30ニア0〜
70:30、好ましくは40;60〜60:40である
。
前記のようにしてえられた共m合体は以下の方法に従っ
て部分アミド化される。すなわち前記共重合体にアンモ
ニアガス、炭酸アンモニウムなどを添加し、温r!12
0〜120℃、好ましくは30〜100℃とし、反応時
間0.5〜8時間、好ましくは0.5〜3時間反応させ
ることによりえられる。なお前記アミド化方法に従わず
とも、ジイソブチレン、無水マレイン酸および所定aの
マレイン酸半アミドからなる川伝体を、前記の溶液重合
により重合させれば対応するジイソブチレン−無水マレ
イン酸の半アミド化物m合体をうろことができる。前記
相合体におけるアミド化の割合は構成単位m/(m酸単
位11)+構成単位(i[+ >をモル%で表わした値
(以下、アミド基含有率という)が10〜90モル%で
あることが好ましい。前記の値が10モル%未満になる
とサイズ効果および水への溶解性が低下し、90モル%
を超えると数日安定性が低下する。
て部分アミド化される。すなわち前記共重合体にアンモ
ニアガス、炭酸アンモニウムなどを添加し、温r!12
0〜120℃、好ましくは30〜100℃とし、反応時
間0.5〜8時間、好ましくは0.5〜3時間反応させ
ることによりえられる。なお前記アミド化方法に従わず
とも、ジイソブチレン、無水マレイン酸および所定aの
マレイン酸半アミドからなる川伝体を、前記の溶液重合
により重合させれば対応するジイソブチレン−無水マレ
イン酸の半アミド化物m合体をうろことができる。前記
相合体におけるアミド化の割合は構成単位m/(m酸単
位11)+構成単位(i[+ >をモル%で表わした値
(以下、アミド基含有率という)が10〜90モル%で
あることが好ましい。前記の値が10モル%未満になる
とサイズ効果および水への溶解性が低下し、90モル%
を超えると数日安定性が低下する。
本発明の表面サイズ剤のアミド基とは
−CON 82で表わされるカルバモイル基を指し、−
CONHR,−CONRR’のごときモノアルキルまた
はジアルキル置換アミド基を示ずものではない。重合に
使用した溶媒や前記のように混合ジイソブチレンを使用
したときに残存する2、4.4−1−リメチルベンテン
ー2を減圧蒸留により、または70〜100℃で水蒸気
蒸留することにより留去せしめることができる。
CONHR,−CONRR’のごときモノアルキルまた
はジアルキル置換アミド基を示ずものではない。重合に
使用した溶媒や前記のように混合ジイソブチレンを使用
したときに残存する2、4.4−1−リメチルベンテン
ー2を減圧蒸留により、または70〜100℃で水蒸気
蒸留することにより留去せしめることができる。
前記のごとくしてえられた共重合体の半アミド化物を水
溶性塩となすには特定の中和剤で中和すればよい。なお
、前記水蒸気蒸留時の系内粘度上昇を調整するため、蒸
留前に該中和剤の一部を使用してもよい。
溶性塩となすには特定の中和剤で中和すればよい。なお
、前記水蒸気蒸留時の系内粘度上昇を調整するため、蒸
留前に該中和剤の一部を使用してもよい。
本発明に用いる前記特定の中和剤としては水酸化ナトリ
ウムおよび(または)アンモニア水があげられるが、そ
れらに限定されるものではなく本発明の効果を維持しう
る範囲で水酸化リチウムまたは水酸化カリウムなどを併
用することもできる。水酸化ナトリウム、アンモニア水
以外の中和剤では総じて水への溶解性、サイズ効果の向
上が顕著でない。前記特定の中和剤による中和率は前記
共m合体の部分アミドに含有された全カルボキシル基に
対し水酸化ナトリウムおよび(または)アンモニア水で
50〜120モル%、好ましくは70〜110モル%で
あり、しかも該共m合体部分アミド化物が水酸化ナトリ
ウムにより全カルボキシル基に対して5〜30モル%、
好ましくは7.5〜25モル%となるよう中和されてい
ることが好ましい。前記中和率が50モル%に満たない
ばあいには水への溶解性やサイズ効果が低下する。一方
前記中和率が120モル%を超えるばあいにはサイズ液
の経日安定性が低下する。また水酸化ナトリウムによる
中和率が5モル%に満たないときはサイズ液のサイズプ
レスにおける機械安定性、酸安定性が劣る。
ウムおよび(または)アンモニア水があげられるが、そ
れらに限定されるものではなく本発明の効果を維持しう
る範囲で水酸化リチウムまたは水酸化カリウムなどを併
用することもできる。水酸化ナトリウム、アンモニア水
以外の中和剤では総じて水への溶解性、サイズ効果の向
上が顕著でない。前記特定の中和剤による中和率は前記
共m合体の部分アミドに含有された全カルボキシル基に
対し水酸化ナトリウムおよび(または)アンモニア水で
50〜120モル%、好ましくは70〜110モル%で
あり、しかも該共m合体部分アミド化物が水酸化ナトリ
ウムにより全カルボキシル基に対して5〜30モル%、
好ましくは7.5〜25モル%となるよう中和されてい
ることが好ましい。前記中和率が50モル%に満たない
ばあいには水への溶解性やサイズ効果が低下する。一方
前記中和率が120モル%を超えるばあいにはサイズ液
の経日安定性が低下する。また水酸化ナトリウムによる
中和率が5モル%に満たないときはサイズ液のサイズプ
レスにおける機械安定性、酸安定性が劣る。
他方30モル%を超えるばあいにはサイズ効果が低下す
る。
る。
本発明の表面サイズ剤は単独で使用してもよく、酸化デ
ンプンなどの各種変性デンプン、アルギン酸ソーダ、カ
ルボキシメチルセルロース、アクリルアミド系ポリマー
、ポリビニルアルコールなどと併用使用してもよい。本
発明の表面サイズ剤を適用しうる原紙としてはとくに制
限はなく、硫酸バンドを含有する紙、硫酸バンドを含有
しない紙、弱サイズ紙、無サイズ紙、さらにはタルク、
クレーなど′の各種填料、炭酸カルシウムのごときアル
カリ□性填料を含有する紙などがあげられる。すなわ:
ち酸性紙、中性紙にかかわらず使用でき、バージンバル
ブからえられる厚紙のみならず、回収故紙を一部含有す
る原紙にも好適に使用できる。
ンプンなどの各種変性デンプン、アルギン酸ソーダ、カ
ルボキシメチルセルロース、アクリルアミド系ポリマー
、ポリビニルアルコールなどと併用使用してもよい。本
発明の表面サイズ剤を適用しうる原紙としてはとくに制
限はなく、硫酸バンドを含有する紙、硫酸バンドを含有
しない紙、弱サイズ紙、無サイズ紙、さらにはタルク、
クレーなど′の各種填料、炭酸カルシウムのごときアル
カリ□性填料を含有する紙などがあげられる。すなわ:
ち酸性紙、中性紙にかかわらず使用でき、バージンバル
ブからえられる厚紙のみならず、回収故紙を一部含有す
る原紙にも好適に使用できる。
本発明の表面サイズ剤は前記の各稲原紙に対して従来公
知の塗布方法(たとえば含浸法、サイズプレス法、カレ
ンダー法、スプレー法)により塗布されるが、該サイズ
剤は水への溶解性に優れ、ガムアップの欠点がなく、し
かも泡立ちが少ないため実機への適用が容易であり、加
えて優れたサイズ効果を有する成紙がえられるという特
徴を発揮しうる。
知の塗布方法(たとえば含浸法、サイズプレス法、カレ
ンダー法、スプレー法)により塗布されるが、該サイズ
剤は水への溶解性に優れ、ガムアップの欠点がなく、し
かも泡立ちが少ないため実機への適用が容易であり、加
えて優れたサイズ効果を有する成紙がえられるという特
徴を発揮しうる。
以下、実施例をあげて本発明の表面サイズ剤を詳細に説
明するが、本発明はそれらに限定されるものではない。
明するが、本発明はそれらに限定されるものではない。
実施例1
滴下ロート、撹拌機、温度計およびチッ累導入管を備え
た反応コルベンに無水マレイン酸233.3部(重量部
、以下同様)、トルエン218.3部を仕込み110℃
に昇温したのち、ジイソブチレン(2,4,4−1−リ
メチルベンテンー1の含有率が76%) 361.6部
、t−ブチルパーオキシベンゾエート14.6部および
トルエン76.2部からなる混合液を滴下ロート・より
反応コルベン内に1.5時間を要して滴下した。反応系
内を110℃に2時間保湿したのち、t−ブチルパーオ
キシ(2−エチルヘキソエート) 5.83部およびト
ルエン11.9部の混合液を0.5時間を要して反応系
内に滴下し、さらに同温度で1時間保温して重合を完結
させた。
た反応コルベンに無水マレイン酸233.3部(重量部
、以下同様)、トルエン218.3部を仕込み110℃
に昇温したのち、ジイソブチレン(2,4,4−1−リ
メチルベンテンー1の含有率が76%) 361.6部
、t−ブチルパーオキシベンゾエート14.6部および
トルエン76.2部からなる混合液を滴下ロート・より
反応コルベン内に1.5時間を要して滴下した。反応系
内を110℃に2時間保湿したのち、t−ブチルパーオ
キシ(2−エチルヘキソエート) 5.83部およびト
ルエン11.9部の混合液を0.5時間を要して反応系
内に滴下し、さらに同温度で1時間保温して重合を完結
させた。
重合反応完結後、前記反応液100部(不揮発分64%
(四旦%、以下同様))を別のコルベンにとり、系内を
70〜80℃まで昇温したのち、炭酸アンモニウム5.
42部を添加した。同温度に1時間保温しアミド化反応
を行なった。該反応液をn−へブタン中に注ぎ白色粉末
を析出させ、ついで該析出物を濾別乾燥させてジイソブ
チレン−無水マレイン酸共垂合体の部分アミ1シ化物6
5部をえた。該アミド化物は赤外線吸収スペクトル分析
において1650 am−”lこアミド基の吸収を有し
ており、さらにケルゾール法によるチッ素分析によりア
ミド基含有率が18モル%であった。
(四旦%、以下同様))を別のコルベンにとり、系内を
70〜80℃まで昇温したのち、炭酸アンモニウム5.
42部を添加した。同温度に1時間保温しアミド化反応
を行なった。該反応液をn−へブタン中に注ぎ白色粉末
を析出させ、ついで該析出物を濾別乾燥させてジイソブ
チレン−無水マレイン酸共垂合体の部分アミ1シ化物6
5部をえた。該アミド化物は赤外線吸収スペクトル分析
において1650 am−”lこアミド基の吸収を有し
ており、さらにケルゾール法によるチッ素分析によりア
ミド基含有率が18モル%であった。
えられた半アミド化物50部(固形分)を28%アンモ
ニア水13.4部、48%水酸化ナトリウム水溶液5.
95部および水180部に投入し、溶解せしめて固形分
濃度20%の水溶液を調製した。該水溶液のpH8,9
、粘度(25℃> 340cPであった。
ニア水13.4部、48%水酸化ナトリウム水溶液5.
95部および水180部に投入し、溶解せしめて固形分
濃度20%の水溶液を調製した。該水溶液のpH8,9
、粘度(25℃> 340cPであった。
該表面サイズ剤水溶液を下記の表面サイジング方法に従
いサイジングし、えられた成紙のサイズ性能および表面
サイズ剤水溶液の性能を下記性能試験方法に従い評価し
た。その結果を第1表に示す。
いサイジングし、えられた成紙のサイズ性能および表面
サイズ剤水溶液の性能を下記性能試験方法に従い評価し
た。その結果を第1表に示す。
〈表面サイジング方法〉
原紙として■中性紙(坪量78g / T1.2 )、
(内添薬品(対バルブ添加率、以下同様)炭酸カルシウ
ム20%、ケテンダイマー系サイズ剤S P K2O2
(荒用化学工粂(体製) 0.0596、カチオン化デ
ンプン0.4%)および■酸性紙(坪1d 71(1/
ゾ、内添薬品タルク20%、強化ロジンサイズ剤SPE
(荒用化学工築((1)製) 0.05%、硫酸バン
ド2.5%)を使用し、えられた表面サイズ剤を濃度0
.15%にUA節し、原紙を浸漬塗布する。付着母は1
平方メー十ルの原紙につき固形分で0.10にし、この
のち100℃で3分間乾燥せしめて供試用の成紙をうる
。
(内添薬品(対バルブ添加率、以下同様)炭酸カルシウ
ム20%、ケテンダイマー系サイズ剤S P K2O2
(荒用化学工粂(体製) 0.0596、カチオン化デ
ンプン0.4%)および■酸性紙(坪1d 71(1/
ゾ、内添薬品タルク20%、強化ロジンサイズ剤SPE
(荒用化学工築((1)製) 0.05%、硫酸バン
ド2.5%)を使用し、えられた表面サイズ剤を濃度0
.15%にUA節し、原紙を浸漬塗布する。付着母は1
平方メー十ルの原紙につき固形分で0.10にし、この
のち100℃で3分間乾燥せしめて供試用の成紙をうる
。
〈表面サイズ紙および表面サイズ剤の性能評価〉前記方
法によりえられた供試用成紙および表面サイズ剤を用い
て以下の方法により各種性能試験を行ない評価する。
法によりえられた供試用成紙および表面サイズ剤を用い
て以下の方法により各種性能試験を行ない評価する。
(1)サイズ性能
JiS P 8122に準拠し、成紙のステキヒトサイ
ズ度を測定する。
ズ度を測定する。
(2)水への溶解性
樹脂固形分500に水14Qo 、第1表記載の中和率
になるような所定量の48%水酸化ナトリウム水溶液お
よび 28%アンモニア水を加えて撹拌し、樹脂の溶解
性を目視判断し、完全に溶解しているばあいを○、はと
んど溶解しないばあいを×とする。
になるような所定量の48%水酸化ナトリウム水溶液お
よび 28%アンモニア水を加えて撹拌し、樹脂の溶解
性を目視判断し、完全に溶解しているばあいを○、はと
んど溶解しないばあいを×とする。
(3)放置安定性
表面サイズ剤水溶液(固形分20%)を50℃の恒温槽
中に放置し、経口的にその外観変化を目視観察し、1力
月以上異常ないばあいを011週間後に離水しているば
あいを△、1日後に離水しているばあいを×とする。
中に放置し、経口的にその外観変化を目視観察し、1力
月以上異常ないばあいを011週間後に離水しているば
あいを△、1日後に離水しているばあいを×とする。
(41i1発泡性
表面サイズ剤水溶液(固形分1%)を試kI管に入れ、
20回振とぅ後の消泡速度を11察し、振とう後1分間
以内に完全に泡が消失するばあいを○、10分間放置し
ても消失しないばあいをXとする。
20回振とぅ後の消泡速度を11察し、振とう後1分間
以内に完全に泡が消失するばあいを○、10分間放置し
ても消失しないばあいをXとする。
(S耐安定性
表面サイズ剤水溶液(固形分196)のそのままの透過
率Aと1/2規定の硫酸を加えてpH5にvJ整したと
きの透過率Bとを420 nm光により測定し、B/A
の値が0.8以上を。、0.7以下を×とする。
率Aと1/2規定の硫酸を加えてpH5にvJ整したと
きの透過率Bとを420 nm光により測定し、B/A
の値が0.8以上を。、0.7以下を×とする。
実施例2
実施例1でえられた共重合体反応液1oo部に対して炭
酸アンモニウム8.59部を添加し、実施例1と同様に
してアミド化反応を行ない、第1表に示ずアミド基含有
率の部分アミド化物をえた。該アミド化物50部(固形
分)に28%アンモニア水13.0部、4896水酸化
ナトリウム水溶液5.95部および所定回の水を加えて
固形分濃度20%の表面サイズ剤水溶液を調製した。該
水溶液のI)Hは8.5、粘度は520 cpであった
。
酸アンモニウム8.59部を添加し、実施例1と同様に
してアミド化反応を行ない、第1表に示ずアミド基含有
率の部分アミド化物をえた。該アミド化物50部(固形
分)に28%アンモニア水13.0部、4896水酸化
ナトリウム水溶液5.95部および所定回の水を加えて
固形分濃度20%の表面サイズ剤水溶液を調製した。該
水溶液のI)Hは8.5、粘度は520 cpであった
。
えられた水溶液を用いて実施例1と同様にして表面サイ
ズ紙および表面サイズ剤の性能を評価した。その結果を
第1表に示す。
ズ紙および表面サイズ剤の性能を評価した。その結果を
第1表に示す。
実施例3
実流例1でえられた共m合体反応液100部に対して炭
酸アンモニウム 15.3部を添加し、実施例1と同様
にしてアミド化反応を行ない、第1表に示すアミド基含
有率の部分アミド化物をえた。該アミド化物50部に2
896アンモニア水1081部、48%水酸化ナトリウ
ム水溶液5.95部および所定量の水を加えて固形分濃
度20%の表面サイズ剤水溶液を調製した。該水溶液の
pHは9.2、粘度は240 cpであった。
酸アンモニウム 15.3部を添加し、実施例1と同様
にしてアミド化反応を行ない、第1表に示すアミド基含
有率の部分アミド化物をえた。該アミド化物50部に2
896アンモニア水1081部、48%水酸化ナトリウ
ム水溶液5.95部および所定量の水を加えて固形分濃
度20%の表面サイズ剤水溶液を調製した。該水溶液の
pHは9.2、粘度は240 cpであった。
えられた水溶液を用いて実施例1と同様にして表面サイ
ズ紙および表面サイズ剤の性能を評価した。その結果を
第1表に示す。
ズ紙および表面サイズ剤の性能を評価した。その結果を
第1表に示す。
実施例4
実施例1でえられた共重合体反応液100部に対して炭
酸アンモニウム30部を添加し、実施例1と同様にして
アミド化反応を行ない、第1表に示すアミド基含有率の
部分アミド化物をえた。
酸アンモニウム30部を添加し、実施例1と同様にして
アミド化反応を行ない、第1表に示すアミド基含有率の
部分アミド化物をえた。
該アミド化物50部に28%アンモニア水4.3部、4
8%水酸化ナトリウム水溶液5.95部および所定量の
水を加えて固形分濃度20%の表面サイズ剤水溶液を調
製した。該水溶液のpf−1は8.6、粘度は200
cpであった。
8%水酸化ナトリウム水溶液5.95部および所定量の
水を加えて固形分濃度20%の表面サイズ剤水溶液を調
製した。該水溶液のpf−1は8.6、粘度は200
cpであった。
えられた水溶液を用いて実施例1と同様にして表面サイ
ズ紙および表面サイズ剤の性能を評価した。その結果を
第1表に示す。
ズ紙および表面サイズ剤の性能を評価した。その結果を
第1表に示す。
実施例5
実施例1でえられた共相合体反応液100部に対して炭
酸アンモニウム15.3部を添加し、実施例1と同様に
してアミド化反応を行ない、第1表に示すアミド基含有
率の部分アミド化物をえた。該アミド化物50部(固形
分)−4E28%アンモニア水8.6部、48%水酸化
ナトリウム水溶液4.0部および所定量の水を加えて固
形分濃度20%の表面サイズ剤水溶液を[Jした。該水
溶液のpHは8.7、粘度は280 cpであった。
酸アンモニウム15.3部を添加し、実施例1と同様に
してアミド化反応を行ない、第1表に示すアミド基含有
率の部分アミド化物をえた。該アミド化物50部(固形
分)−4E28%アンモニア水8.6部、48%水酸化
ナトリウム水溶液4.0部および所定量の水を加えて固
形分濃度20%の表面サイズ剤水溶液を[Jした。該水
溶液のpHは8.7、粘度は280 cpであった。
えられた水溶液を用いて実施例1と同様にして表面サイ
ズ紙および表面サイズ剤の性能を評価した。その結果を
第1表に示す。
ズ紙および表面サイズ剤の性能を評価した。その結果を
第1表に示す。
実施例6
実施例1でえられた共重合体反応液100部に対して伏
酸アンモニウム15.3部を添加し、実施例1と同様に
してアミド化を行ない、第1表に示すアミド基含有率の
部分アミド化物をえた。
酸アンモニウム15.3部を添加し、実施例1と同様に
してアミド化を行ない、第1表に示すアミド基含有率の
部分アミド化物をえた。
該アミド化物50部(固形分)に28%アンモニア水5
.7部、48%水酸化ナトリウム水溶液7.93部およ
び所定口の水を加えて固形分濃度20%の表面サイズ剤
水溶液を調製した。該水溶液のpHは8.7、粘度は2
700Pであった。
.7部、48%水酸化ナトリウム水溶液7.93部およ
び所定口の水を加えて固形分濃度20%の表面サイズ剤
水溶液を調製した。該水溶液のpHは8.7、粘度は2
700Pであった。
えられた水溶液を用いて実施例1と同様にして表面サイ
ズ紙および表面サイズ剤の性能を評価した。その結果を
第1表に示す。
ズ紙および表面サイズ剤の性能を評価した。その結果を
第1表に示す。
比較例1
実施例1でえられた共重合体反応液より脱溶媒を行ない
、アミド化されていない共重合体固形物をえた。該固形
分50部に28%アンモニア水23.2部、48%水酸
化ナトリウム水溶液2.98部および所定量の水を加え
て固形分1111ff20%の表面サイズ剤水溶液をえ
んとしたが、水溶解性不良のため13%の固形分となっ
た。該水溶液の1)Hは8.7、粘度は33 cpであ
った。
、アミド化されていない共重合体固形物をえた。該固形
分50部に28%アンモニア水23.2部、48%水酸
化ナトリウム水溶液2.98部および所定量の水を加え
て固形分1111ff20%の表面サイズ剤水溶液をえ
んとしたが、水溶解性不良のため13%の固形分となっ
た。該水溶液の1)Hは8.7、粘度は33 cpであ
った。
えられた水溶液を用いて実施例1と同様にして表面サイ
ズ紙および表面サイズ剤の性能を評価した。その結果を
第1表に示す。
ズ紙および表面サイズ剤の性能を評価した。その結果を
第1表に示す。
比較例2
実施例1でえられた共m合体反応液100部に対して炭
酸アンモニウム60部を添加し実施例1と同様にしてア
ミド化反応を行ない、第1表に示すアミド基含有率の半
アミド化物をえた。該半アミド化物50部に4896水
酸化ナトリウム5.95部および所定量の水を加えて固
形分8′a度20%の表面サイズ剤水溶液をwJV!A
シた。該水溶液のpHは8.8、粘193000 cp
であった。
酸アンモニウム60部を添加し実施例1と同様にしてア
ミド化反応を行ない、第1表に示すアミド基含有率の半
アミド化物をえた。該半アミド化物50部に4896水
酸化ナトリウム5.95部および所定量の水を加えて固
形分8′a度20%の表面サイズ剤水溶液をwJV!A
シた。該水溶液のpHは8.8、粘193000 cp
であった。
えられた水溶液を用いて実施例1と同様にして表面サイ
ズ紙および表面サイズ剤の性能を評価した。その結果を
第1表に示す。
ズ紙および表面サイズ剤の性能を評価した。その結果を
第1表に示す。
比較例3
実施例1でえられた共重合体反応液100部に対してn
−ブチルアミン13.3部を添加し、実施例1と同様に
してアミド化反応を行ない、第1表に示すアミド基含有
率のアミド化物をえた。該アミド化物50部に2896
アンモニア水14.5部、48%水酸化ナトリウム水溶
液5.95部および所定量の水を加えて固形分濃度20
%の表面サイズ剤水溶液を調製したが、共重合体が水に
溶解せず、そのため水溶液はえられなかった。
−ブチルアミン13.3部を添加し、実施例1と同様に
してアミド化反応を行ない、第1表に示すアミド基含有
率のアミド化物をえた。該アミド化物50部に2896
アンモニア水14.5部、48%水酸化ナトリウム水溶
液5.95部および所定量の水を加えて固形分濃度20
%の表面サイズ剤水溶液を調製したが、共重合体が水に
溶解せず、そのため水溶液はえられなかった。
比較例4
実施例1でえられた共重合体反応液100部に対してジ
メチルアミン8.2部を添加し、実施例1と同様にして
アミド化反応を行ない、第1表に示すアミド基含有率の
アミド化物をえた。該アミド化物50部に28%アンモ
ニア水14.5部、48%水酸化ナトリウム水溶液5.
95部および所定量の水を加えて固形分濃度2096の
表面サイズ剤水溶液を調製した。該水溶液のI)Hは8
.5、粘度は1625 cpであった。
メチルアミン8.2部を添加し、実施例1と同様にして
アミド化反応を行ない、第1表に示すアミド基含有率の
アミド化物をえた。該アミド化物50部に28%アンモ
ニア水14.5部、48%水酸化ナトリウム水溶液5.
95部および所定量の水を加えて固形分濃度2096の
表面サイズ剤水溶液を調製した。該水溶液のI)Hは8
.5、粘度は1625 cpであった。
えられた水溶液を用いて実施例1と同様にして表面サイ
ズ紙および表面サイズ剤の性能を評価した。その結果を
第1表に示す。
ズ紙および表面サイズ剤の性能を評価した。その結果を
第1表に示す。
比較例5
実施例1でえられた共重合体反応液とイソブチルアルコ
ールとをエステル化反応せしめたのち、脱溶媒してえら
れる、第1表に示すエステル基含有率の半エステル化物
(固形分)64部に対して28%アンモニア水11.1
部、4896水酸化ナトリウム水溶液7.61部および
所定量の水を加えて固形分濃度20%の表面サイズ剤水
溶液を調製した。
ールとをエステル化反応せしめたのち、脱溶媒してえら
れる、第1表に示すエステル基含有率の半エステル化物
(固形分)64部に対して28%アンモニア水11.1
部、4896水酸化ナトリウム水溶液7.61部および
所定量の水を加えて固形分濃度20%の表面サイズ剤水
溶液を調製した。
えられた水溶液を用いて実施例1と同様にして表面サイ
ズ紙および表面サイズ剤の性能を評価した。その結果を
第1表に示す。
ズ紙および表面サイズ剤の性能を評価した。その結果を
第1表に示す。
なおエステル基含有率とはエステル含有構成単位/全構
成単位をモル%で表わした値である。
成単位をモル%で表わした値である。
比較例6
スチレン、ジイソブチレンおよび無水マレイン酸からな
る単伍体を順に10.40.50モル%となるよう反応
せしめてえられる、第1表に示すスチレン基含有率の3
元共重合体(固形分)64部に対して28%アンモニア
水27.8部48%水酸化ナトリウム7.61部および
所定量の水を加えて固形分潤度20%の表面サイズ剤水
溶液を調製した。
る単伍体を順に10.40.50モル%となるよう反応
せしめてえられる、第1表に示すスチレン基含有率の3
元共重合体(固形分)64部に対して28%アンモニア
水27.8部48%水酸化ナトリウム7.61部および
所定量の水を加えて固形分潤度20%の表面サイズ剤水
溶液を調製した。
えられた水溶液を用いて実施例1と同様にして表面サイ
ズ紙および表面サイズ剤の性能を評価した。その結果を
第1表に示す。
ズ紙および表面サイズ剤の性能を評価した。その結果を
第1表に示す。
なおスチレン基含有率とはスチレン/(スチレン+イソ
ブチレン+無水マレイン酸)をモル%で表わした値であ
る。
ブチレン+無水マレイン酸)をモル%で表わした値であ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 式(■): で表わされる構成単位(Ilと式(■):で表わされる
構成単位(Ilとを含むアミド基を有する共重合体水溶
性塩を主成分として含有することを特徴とする製紙用表
面サイズ剤。 2 前記共m合体水溶性塩が、構成単位(■)/(構成
単位fIl+構成単位(■))の値が10〜90モル%
である特許請求の範囲第1項記載の表面サイズ剤。 3 前記共重合体水溶性塩が、水酸化ナトリウムおよび
(または)アンモニア水で全カルボキシル基に対し50
〜120モル%中和された特許請求の範囲第2項記載の
表面サイズ剤。 4 前記共重合体水溶性塩の全カルボキシル基の5〜3
0モル%が水酸化す1〜リウムで、残りがアンモニア水
で中和された特許請求の範囲第3項記載の表面サイズ剤
。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11338483A JPS609993A (ja) | 1983-06-22 | 1983-06-22 | 新規な製紙用表面サイズ剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11338483A JPS609993A (ja) | 1983-06-22 | 1983-06-22 | 新規な製紙用表面サイズ剤 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS609993A true JPS609993A (ja) | 1985-01-19 |
Family
ID=14610932
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11338483A Pending JPS609993A (ja) | 1983-06-22 | 1983-06-22 | 新規な製紙用表面サイズ剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS609993A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02200896A (ja) * | 1989-01-30 | 1990-08-09 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 表面サイズ剤および該表面サイズ剤を用いてなる表面サイズ化方法 |
KR101866289B1 (ko) * | 2017-01-23 | 2018-06-11 | 표희정 | 유전자 표식이 포함된 니트웨어의 수작업 편직방법 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5665007A (en) * | 1979-11-02 | 1981-06-02 | Hitachi Chem Co Ltd | Neutral size for internal sizing |
-
1983
- 1983-06-22 JP JP11338483A patent/JPS609993A/ja active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5665007A (en) * | 1979-11-02 | 1981-06-02 | Hitachi Chem Co Ltd | Neutral size for internal sizing |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02200896A (ja) * | 1989-01-30 | 1990-08-09 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 表面サイズ剤および該表面サイズ剤を用いてなる表面サイズ化方法 |
KR101866289B1 (ko) * | 2017-01-23 | 2018-06-11 | 표희정 | 유전자 표식이 포함된 니트웨어의 수작업 편직방법 |
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