JPS6099166A - 導電性組成物 - Google Patents

導電性組成物

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JPS6099166A
JPS6099166A JP58206805A JP20680583A JPS6099166A JP S6099166 A JPS6099166 A JP S6099166A JP 58206805 A JP58206805 A JP 58206805A JP 20680583 A JP20680583 A JP 20680583A JP S6099166 A JPS6099166 A JP S6099166A
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metal phthalocyanine
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謙二 英
Mitsutoshi Kitamura
北村　満利
Nobumasa Hojo
北條　舒正
Hirokazu Hirahara
平原　洋和
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    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
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    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
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    • H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
    • H—ELECTRICITY
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    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
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    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背３ｉ 技術分野 本発明は、特に、新規な金属フタロシアニンジカルボン
酸ないしそのアルキルエステルを含む導電性組成物に関
する。
先行技術とその問題点 金属フタロシアニンは、大きなπ′ｒＦ子共役系の中に
金属イオンがイを在するため、゛屯導、光電・す、エネ
ルギー変換、電極、触媒等の材料として注目され、種々
研究が行われている。
この金１ヱフタロシアニンを高分子とブレ７ドすれば，
フィルム等の成型が容易となり、高ｊ■の機能をもつ高
分子−材ネ“１が広範に設シ１できるとちえられる。
しかし、金属フタロシアニンは、通常の高分子−ポリマ
ー（例えばポリアクリル酸エステル類″Ｖ）に対する相
溶性が低く、また、トルエン等の溶剤に対しても溶解度
が低く、ポリマー中に均−・に分散することがきわめて
困難であり、この結果、電導度が低いという欠点をもつ
。
ところで、本発明者らは、先に、溶解性や相溶性を高め
る目的で、フタロシアニン環中のベンセン環に−ＣＯＯ
Ｈ基を導入した、金属フタロシアニンテトラカルボン酩
を合成している（Ｈ，５ｈｉｒａｉ　ｅｔ、ａｌ、、　
Ｍａｋｒｏｍｏｌ、　Ｃｈｅｗ、　＋８０２０７３　（
１９７９）など〕。
しかし、金属フタロシアニンテトラカルボン酸も、溶解
性、相溶性の点′で未だ不十分である。
なお、この金属フタロシアニンテトラカルボン酸を、ア
ルコールを用いてアルキルエステル化すれば溶解性が向
上することが予測されるが、この金属フタロシアニンテ
トラカルボン酸テトラアルキルエステルは、ベンゼン環
に結合するアルキル部によってｔ体障害が生じ、平面フ
タロシアニン環同志の近づきが阻害されるため、良好な
導電性が発現しないという欠点がある。
ＩＩ　発明の目的 本発明は、このような実状に鑑みなされたものであって
、その１：たる目的は、電導度か高このような目的は、
ド記の本発明によって達成される。
すなわち本発明は、 フタロシアニン環中に縮合している４つのベンゼン項乃
うちの２つのベンセン環に、それぞれ、カルボキシ基１
（またはアルキルオキシ力ルボニルノ、（が結合してい
る金属フタロシアニンまＩ−はそのアルキルエステルと
、高分子ポリマーとを含むことを特徴とする導電性組成
物である。
■　発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。
未発明における金属フタロシアニン化合物は、フタロシ
アニン環中に縮合している４つのベンセン環のうちの２
つのベンゼン環に、それぞれカルボキシ基またはアルキ
ルオキシカルボニルノ１（か結合しているものである。
この場合、カルボキシ基またはアルキルオキシカルボニ
ル基が結合する２つのヘンセン環は、フタロシアニン環
中にて、Ｉｌ、いに相隣るものであってもよく、あるい
は１つのベンゼン環を間に介在させ隣りあうものであっ
てもよく、通常、これら２種の異性体の混合物としてえ
られる。
また、アルキル部＾またはアルキルオキシカルボニル基
か結合するベンセン環の位置は、通常３−位または４−
位であり、３−位と３′　−位、３−位と４′−位、４
−位と３′−位、４−位と４′−位、３−位と３″−位
、３−位と４″−位、４−位と３″−位および　４−位
と４″−位のいずれかである。　そして、通常はこれら
異性体の程合物としてえられる。
また、ベンゼン環のこれらの位置に結合する基は、カル
ボキシ基またはアルキルオキシカルボニルＪ＆であるが
、通常の製造条件では、ともにカルボキシ基、（である
か、ともにアルキルオキシカルボニル基てあり、金属フ
タロシアニンジカルボン酸か、そのジアルキルエステル
を構成する。
なお、アルキルオキシカルボニル ル部は、他の置換基によって置換されていてもよいが、
通畠、非置換のものであり、その炭素原ｒ数は１〜３０
程度とされる。
さらに、中心金属原子には、特に制限はなく．Ｆｅ，Ｃ
ｕ，Ｃｏ，Ｎｉなどの他、■。
Ｐｂ，Ｓｉ，Ｇｅ，Ｓｎ，ＡＪＩ，Ｒｕ，Ｔｉ。
Ｚ　ｎ　、　Ｍ　ｇ　、　Ｍ　ｎ　、　Ｖ　Ｏ等が＋ｉ
ｌ能である。
この場合、フタロシアニン環の上ドには，さらに工ない
し２の他の配位ｒ・が配位してもよい。
ただ、これらの”うちでは、Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃ。
またはＣｕが好適である。
このような金属フタロシアニン化合物は、以下のように
して合成される。
まず、金属フタロシアニンジカルボン酸アルキルエステ
ルの合成は以下の方法に従う。
すなわち、無水トリメリット ル酸と、金属塩化物と、尿素とを混合し、ニトロベンゼ
ン中で、モリブデン酸アンモニウムを触媒として反応さ
せる。
この場合、無水トリメリント酸と無水フタル酸とは、好
ましくは等モル用いられる。
次いで、この生成物を、例えばメタノールにてソンクス
レイ抽出して精製し、 Ｍｔ　Ｐｃ　（ＣＯＮ）１２’）ｘ　、（ここに、ＭＬ
は金属原子、Ｐｃはフタロシアニン環、Ｘは４以下の整
数である）をうる。
得られたＭＬ　Ｐｃ　（ＣＯＮＨ２　）ｘを、ＫＯＨに
て、例えば１００℃程度で加水分解を行い、沈設物を濾
別し、水洗し、さらに水酸化カリウムにて精製すれば。
ＭＬ　Ｐｃ　（ＣＯＯＨ）ｘが畳られる。
次に、これを、ＳＯＣ見２を用いて還流し、エバポレー
ションおよび洗浄を行い、乾燥してＭｔ　Ｐｃ　（ＣＯ
Ｏ文）Ｘをえる。
この後、アルキルエステルのアルキルに対応するアルコ
ールと、例えば１００℃にてｌＯ時間程度反応させ、生
成物を癌過し、洗浄、乾燥を行い、ＭｔＰｃ（ＣＯＯＲ
）ｘ　（ここに、Ｒはアルキル基である）かえられる。
そして、こ（７）Ｍｔ　Ｐ　ｃ　（ＣＯＯＲ）ｘを、例
えばベンセンに溶解し、シリカゲルカラム等にて、ベン
ゼン／エタノールなどを展開溶媒としてｊＪり開し、最
初におちてくる液体を、エバポレーションおよび乾燥す
れば、 Ｍｔ　Ｐｃ　（ＣＯＯＲ）２がえられる。
このようにしてＭＬ　Ｐｃ　（ＣＯＯＲ）２は、１ｉｉ
ｉ記したように、各異性体の混合物であり，アルキル基
の炭素原ｒ−数のいかんにかかわらず、その赤外吸収ス
ペク・トルには、υ（Ｃ　＝　Ｏ）１　７　２　０ｃｍ
−’、ｖ　（ＣＨ２　）　２　９　０　０ｃｍ−”が存
在する。
・方、金属フタロシアニンジカルボン酸を合成するには
、−１−記ｃ７）ＭＬ　Ｐｃ　（ＣＯＯＲ）２を、ＩＮ
程度の水酸化カリウム−エタノール溶液にて還流して加
水分解し、分子ａｔｈ製を行えばよい。
あるいは、２．２−ビス（ｐ−トリメリット酸フェニル
）プロパン２無水物と、無水フタル酸との、好ましくは
等モルを、前記と同様に反応させ、メタノール等にて抽
出し、精製し、同様に加水分解し精製すれば、 Ｍｔ　Ｐｃ　（’ＣＯ６Ｈ）２が！られる。
この場合には、ＣＯＯＨは、それぞれ、１つおいて隣り
あうベンゼン環に結合するものである。
このような各方−□法によってえられるＭＬ　Ｐｃ　（
ＣＯＯＨ）２は、いずれも１６８０ｃｍ−１のυ（Ｃ＝
０’）を示す。
なお、Ｌ記ＣＯＯＨが１つおいて隣りあうベンゼン環に
結合するＭＬ　Ｐｃ　（ＣＯＯＨ）２を，前記同様エス
テル化しぞ、 Ｍｔ　Ｐｃ　（ＣＯＯＲ）２を得てもよい。
次に、本発明のフタロシアニン化合物の具体的合成例を
示す。
合成例１ 無　水　ト　リ　メ　リ　ン　ト　酸　８．２ｇ（　０
　、０６ｍｏｌ）、無水フタル酸　１０．６ｇ（０．０
６ｍｏｌ）、ニッケルクロライド　（３．７Ｘ１０−２
ｍｏり、尿素６０ｇ　（１−、　Ｏ＋ｏｏｌ）を混合し
、５００ｆｆ１文の３ツ１」セパラブルフラスコに入し
、ニトロベンゼンｌｏｏｍＭ中で、モリブデン酸アンモ
ニウムを触媒として，１６０〜ｌ’　７　０°Ｃで２時
間反応させた。
反応後、固形状の生成物を、メタノールにて４８時間ソ
・・・クスレイ抽出して、未反応物とニトロベンゼンを
除き、５０℃で減圧乾燥した。
Ｉ　Ｒ　（ＫＢ　ｒ）　：　１　６５０ｃｍ−’（−　
Ｃ　Ｏ　Ｎ　Ｈ２のυ（Ｃ＝Ｏ））１１ｊられたＮｉＰ
ｃ　（ＣＯＮＨ２）Ｘ　２０ｇと水酸化カリウム５００
ｇおよび純水５ｏｏｇを、２文の３つ１１フラスコに入
れ、１００’Ｃ！−？’２４時間撹拌した。
反応後、生成物を６４のフィルターで濾別し、約３〜４
文の水に溶解させ、これを６４フイルターに通して不溶
物を除いた。　このさ液を６Ｎの塩酸で酸性（ｐＨ２）
にし、析出したｒ’ｆ色沈Ｖ物を濾別した。
次に、この生成物を２〜５％の木酸化カリウム３〜４文
に溶かし、４二記の方法と同様に精製した後、１５０°
Ｃで乾燥させ、乳鉢でよくすりつふし、７０°Ｃでさら
に減圧乾燥して、Ｎ　ｉ　Ｐ　ｃ　（ＣＯＯＨ）Ｘを得
た。
収率：３０〜４０％ ＩＲ（ＫＢｒ）：　ｌ　７２０ｃｍ−１［ニーＣ０ＯＨ
のυ（Ｃ＝Ｏ）） 次いで、このＮ　ｉ　Ｐｃ　（ＣＯＯＨ）ｘ　５ｇを塩
化チオニル２０Ｉ１１９．と１０時間還流した。
反応後、エバポレーションし、塩化チオニルを除き、脱
水ベンゼンにて十分洗った後、５００Ｃで減圧乾燥した
。
？′）もれたＮ１Ｐｃ（ＣＯＣ文）ｘ　５ｇと、テシル
アルコール２０ｍＭを７ｉ配合して、ｉｏ。
０Ｃでｉｏ時間反応させた。
生成物にメタノールを加え、醒過し、さらにメタノール
でよく洗い、５０°Ｃで減圧乾燥した。
固形物をヘンセンに溶かし、自然症過して不溶物を取り
除いた後、５液をエバポレーションし、残渣を５０°Ｃ
で減圧乾燥して。
Ｎ　ｉ　Ｐ　Ｃ（ＣＯＯＣ，ｏＨ２，）　Ｘをえた。
ＩＲ（ＫＢｒ）＋　１７２０ｃ＋ｎ−’〔Ｃ００Ｃ１ｏ
Ｈ２１のυ　（Ｃ＝Ｏ））この後、Ｎ　ｉ　Ｐ　Ｃ（Ｃ
ＯＯＣ，ｏＨ２，）　Ｘをｌ＼ンセンに溶解し、ペンセ
ンエタノール（Ｖ／Ｖ）３／ｌをＩｊＧ開溶媒として、
薄層クロマトグラフィーで分離した。
また、Ｎ　ｉＰ　Ｃ（ＣＯＯＣ１ｏ　Ｈ２１）　ｘをベ
ンセンに給解し、シリカゲルＷａＫｏｇｅｌＣ２００全
充填したカラムで、ベンセン／エタノール（Ｖ／Ｖ）３
／１を展開溶媒として展開し、最初におちてくるＮ７色
の液体を集め、エバポレーションした。　残１６を５０
　”Ｃで減圧乾燥した。
こノＮ　ｉ　Ｐｃ　（ＣＯＯＣ，ｏＨ２、）　ｌ　ノ赤
外線吸収スペクトルは、υ（Ｃ：Ｏ）　１７２０Ｃ１’
、？Ｊ（ＣＨ２）　２９００ｃｍ−’であった。
また、電子スペクトルは、以Ｆの入ｍａｔ　（ｌ、ｏｇ
ε）であった。
６６４ｎｍＣ４，３２）、６Ｃ１６ｎｍ（４，４７）　
、４７０ｎｍ（３，３５）　。
さらに、元素分析値は下記のとおりであった。
Ｆｏｕｎｄ　（％）　６６．８　１１．４３　５．９７
　７．０６Ｃａｌｃ、（％）　Ｂ９．０１　１１．９２
　ｅ、ｏＩ　Ｂ、２０なお、Ｎ　ｉ　ＰＣ（ＣＯＯＣ，
ｏＨ，、、）２は、前記した各異性体の混合物である。
合成例２ 合成例１において、原料として用いた　ＮｉＣｎ２をＣ
ｕＣｌ２にかえた他は全く同様にして、ＣｕＰＣ（ＣＯ
ＯＣ１ｏＨ２Ｉ）２をえた。
ＩＲ：？Ｊ（Ｃ＝Ｏ）　）−７２０ｃｍ−’ｖ　（ＣＨ
２）　２９００ｃｌ’ 入ｍａｘ（ｌｏｇｅ）　６８１ｒ＋ｍ（４，９４）６７
３ｎｍ（４、９５） ６１１ｎｍ（４、８５） Ｃ・　Ｎ　Ｈメタル Ｆｏｕｎｄ　（＄）　６７．５４　１１．１４　８．０
３　Ｇ、２５Ｃ：ａｌｃ、（％）　８Ｂ、Ｈ１１，８８
５，９８６，７３合成例３ 合成例１において、Φ心金属をＦｅ　、Ｃｏ　。
Ｎｉ、Ｃｕにかえ、またエステル化に用いるアルコール
の炭素原子数を３０以下の任意の数にかえたところ、 同様のυ（ｃ＝ｏ）、υ（ＣＨ２）がえられ、元素分析
の結果からＭＬ　Ｐｃ　（ＣＯＯＲ）２かえられたこと
が確認された。
合成例４ 合成例１のＮ１Ｐｃ（ＣＯ’ＯＣＨ）２を０２１ １Ｎの水酸化カリウＡ−，ｘ４、′−ル、溶液にて約２
時間還流した。
生成物は、合成例、ｌと同様の：方法で分離、精製した
。
Ｉ　Ｒ（ＫＢ　ｒ）　：　ｌ　６８（ｌｃ＋ａ−’（−
ＣＯＯＨのυ（Ｃ＝Ｏ）） このＮ　ｔ　Ｐ　Ｃ（ＣＣ１ＯＨ）’２２　、５Ｘ　Ｉ
　Ｏ−’ｍｏｌを、２０ｍ４の０．０ＩＮ水酸化カリウ
ム水溶液に溶解させ、０．０５Ｎの塩酸で逆滴定しなが
ら、系のｐＨを０ＲＩＯＮ　ＲＥＳＡＲＣＨｍｏｄｅ１
７０１Ａで１１１１１定した。
また、加えられた塩酸に対するｐＨを記録し、滴定曲線
を定め、Ｃ０ＯＨ濃度を算出した。
Ｆｏｕｎｄ”１　４　．３　１％　（Ｃａｌｃ、１　３
　．６４％）なお、電ｆ・スペクトルと元素分析の結果
は下記のとおりである。
入ｍａｗ　（ｌｏｇε）　６７９ｎｍ（４、０２）８０
３ｎＩ１１（４、１１） ４７２ｎｉ（３、１７） Ｆｏｕｎｄ　（ｙ、）　５７．７５　１Ｂ、０４　２．
Ｈ９，３８Ｇａｌｃ、（Ｘ）　８１．８７　！１３．９
８　２．４５　８．９１合成例５ 合成例４において、 Ｃｕ　Ｐ　Ｃ（ＣＯＯＣ１ｏＨ２，）２を用いて、Ｃｕ
　Ｐ　ｃ　（Ｃｏ（ｊＨ）　２′をえた。
ＩｖＲ（ＫＢｒ）：ｖ’　（Ｃ＝Ｏ）４６８０ｃｍ−’
入ｆｆｌａｘ（１０ｇ＠）６９′０ｎＩ１１（４，１７
）６’０５’ｎ’ｍ’（４、５５） Ｆｏｕｎｄ　（Ｘ）　５ｉ３．５４　１Ｌ４４　２．４
７　９．１５Ｃ，ａｌｃ、　（＄）　８’ｌ’、ｔ２１
６．・ｒ′４　２．４３　９．５ｆｔなお、・Ｆｅ、Ｃ
ｏでも回等のＩＲがえられ、元素分析から１ＭｔＰｃ（
ｃｏｏＨ）２″かえられていることが確認された。
合成例６・ ２．２−　ビ゛　ス　（ｐ　−−）　リ　メ　リ　ッ　
ト　ｍ　フ　ェ　ニル）プロパン２無水物３０　ｇ　（
０、’０６ｍｏｌ）と、無水フタル癩１０　、６”！（
０、０６ｍｏｌ）を１合成例１と同様にＮｉＣ又２、尿
素と反応させ、メタノールでソックスレイ抽出した。
乾燥させた後、ノ」酸物５ｇをできるだけ少量のＣ硫酸
に溶解させ、水を入れたｌＱのビーカー中に静かに注ぎ
、沈Ｖさせ−た。
これに純水を１１になるように加えた。
沈澱物をｌＩ！過し、中性になるまで純水で洗った。
減圧乾燥をした後、５０％　エタノール性Ｋ　ＯＨで２
４時間還流させた。　えられた物質は、合成例１と全く
同様に精製した。
Ｉ　Ｒ（ＫＢ　ｒ）　：　１６８０ｃｍ−’（−ＣＯＯ
Ｈのυ（Ｃ＝０）） なお、この元素分析および電イスベクトルは、合成例４
と同一であった。
また、この場合の化合物のＣ０ＯＨは、３−（セｔ、３
″−位または４″−位に結合していた。
このようなフタロシアニン化合物には、高分子ポリマー
が添加されて、本発明の導電性組成物を構成する。
用いる高分子ポリマーには特に制限はなく、例えば塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリエス
テル、ポリアミド、セルロース誘導体、エポキシ樹脂、
ポリエチレン、ポリプロピレン等、各種有機高分子ポリ
マーはいずれも使用可能である。
また、本発明のフタロシアニン化合物と高分子−ポリマ
ーとは１通常、重−に％で、ポリマーが１〜８０ｗｔ％
程度となるようにブレンドされる。
本発明のフタロシアニン化合物と、高分子ポリマーとか
ら導電性組成物を形成するには、以下のようにすればよ
い。
すなわち、好ましくは溶剤を添加して、ボールミル１−
によって混練し、導電性塗料ないし塗布組成物とする。
そして、これを所定の基材」二に塗布し、必要に応し溶
剤を除去すれば、導電性組成物の塗膜か形成される。
あるいは、好ましくは溶剤を添加して混練したのち、こ
れを成型し、必要に応じ溶剤を除去し、フィル１、ない
しペレント状にしてもよい。
このような場合、必要に応じ添加される溶剤としては、
ケトン系（例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノンコ）、刀香族系（例えばト
ルエン、キシレン等）、ハロゲン系（例えばジクロロエ
タン、トリクレン′Ｖ）、アルコール系（例えばメタノ
ール、エタノール、プロパツール、メチルセロソルブ、
エチルセロソルブ等）、エステル系（例えば酢酸ブチル
、酢酸エチル、カルピトールアセテート、ブチルカルピ
トールアセテ−１４：）などが使用ｉ＋）能である。
そして、溶剤の使用量は、高分子ポリマーの５千酸部以
下、特に１〜５ｆ（１部とするのが一般的である。
さらに、これら組成物中には、ドーパントをドープして
、導電性を向上することができる。
ドーパントとじては、イオン性のドーピング物質はいず
れも使用可能である。　このうち、１！！酎、硫酸、硝
酸、過塩素酸、さらにはｓｏ３等の酎およびヨウ素、臭
素、塩素等のハロゲンは、電導度向上の点でもっとも好
適である。
このようなドーパントは、ポリマー中のフタロシアニン
残基に対し、一般に１００モル％以下、特に０．１−１
０モル％ドーピングされ、ポリマー組成物を形成する。
ポリマーに対しドーピングを行うには、通常、室温程度
の温度ないし８０℃程度以下の温ｊ＾にて、５分−５１
」程度、気相中でポリマーと１・−パントとを接触させ
ることによればよい。
なお、本発明の導電性組成物中には、この他、他のフィ
ラー、例えば、カーボンブランク、炭酪カルシウム等の
６種顔料、各種磁性粉等が含有されていてもよい。
そして、未発Ｉ町の導電性組成物は、各種導電性顔料、
磁気記録媒体の磁性層、トップコート層、アンターコー
ト層、バンクコート層、各種導電性フィルムないし導電
性ペレット等に用いてイｉ用である。
ＩＶ　発ＩＩの具体的作用効果 本発明における金属フタロシアニン化合物は、フタロシ
アニン環の２つのベンゼン環に、それぞれ力ルホキシ基
またはアルキルオキシカルボニル基が結合しているので
、これらの）＾がイｆ在しない場合、あるいはこれらが
４つ置換するテトラカルボン醜と比較して、溶解性が向
−１−する。
すなわち、クロロホルム、ベンゼン、トルエン、ジオキ
サン、ジメチルホルムアミド、メチルエチルケト７等の
有機溶剤に対して、きわめで良好に６解する。
また、樹脂、例えばエポキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体、ポリウレタン等との相溶性もきわめて高
い。
さらには、テ］・ラカルポン酸テトラアルキルエステル
のように、）゛ノ一体障害により１１面フタロンアニン
環の近づきが阻害されることもなく、導°１［性が阻害
されることがない。
しかも、製造も容易である。
このため、電導度が高い、安価な導電性組成物が実現す
る。
本発明者らは、本発明の効果を確認するため種々実験を
行った。
以下にその１例を示す。
実験例 １−記各合成例でえたフタロシアニン化合物と、下記フ
タロシアニン化合物を用い、これを４１化ビニル−酢酸
ビニル共重合体（塩化ビニル８０％）の部分加水分解物
とポリウレタンの混合物に、２０ｖｔ％の含有量で混合
し、さらにポリマー混合物に対し３用量部のメチルエチ
ルケトン−Ｉ・ルエン（モリでｌ：ｌ）を添加し、これ
をボールミルにて２０時間混練、分散した。
次いで、これを、ポリエチレンテレフタレート基材ｔに
塗布し乾燥し、０．８＃Ｌ■厚の導電性膜を形成した偽 これら各導電性膜の電導度　σ（Ω・ｃｍ）　−’と、
グロスメータによる６０℃グロスの光沢度を表１に小す
・ なお、ド記表１における光沢度の、０１ま７０％より大
、△は４０〜７０％、×は４０％未満であることを示す
・ また、比較用フタロシアニン化合物ｔｉ、下記のもので
ある。
比較ｌ ニッケルフタロシアニンテトラカルポン酸比較２ 二ンケルフタロシアニンテトラカＪレポン酸テトラデシ
ルエステル 表　１ 比較１　２．０ＸＩＯ−５Ｘ （ｔｅｔｒａ−０００８） 比較２　１．６Ｘ１０−６　Δ （ｔｅｔｒａ−ＣＯＯＣ，ｏＨ２，） 合成例４　０．９ＸＩＯ−５Δ （ｄｉ−ＣＯＯＨ） 合成例１　０．６Ｘ１０−’　０ （ａｔ−ｃｏｏｃ＋ｏｏ２＋、） 表１に示されるように、本発明によれば、電導度が向」
−シ、光沢度が良好となり、分散性が改良されることが
わかる。
出願人　ティーディーケイ株式会社 代理人　弁理士　石　井　陽　− 手続補正書（自船 昭和５９年１０月２２日 １、事件の表示 昭和５８年特許願第２０６８０５号 ２、発明の名称 導電性組成物 ３、補正をする者 事件との関係　＃詐出願人 住　所　東京都中央区日木橘−丁目１３番１号名　称　
（３０６）ティーディーケイ株式会社代表名　大蔵　寛 ４、代理人　〒ｌｏｔ 住　所　東京都千代田区岩木町３丁目２番２号千代［ｌ
岩本ビル４階 ｎ８６４−４４９８　Ｆａｘ、８６４−６２８０６、補
正の内容 ＩＪＪ＋１１Ｌ！ｌＴ２５ＵｗＳ８行）ｒＱ　、　９Ｘ
　Ｉ　Ｑ−５ノヲｒ３　、９Ｘｔｏ−＋ｉＪに、同第１
Ｏ行ｔｙ）　ｒＯ、６Ｘ　１０−５」を１１２　、６Ｘ
１０−５Ｊに、それぞれ訂正する。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）　フタロシアニン環中をこ縮合しでｌ、）る４つ
    のベンゼン環のうちの２つのベンセンｓＢ　４こ、それ
    ぞれ、カルボキシ基またｉｔアルキルオキシカルボニル ンまたはそのアルキルエステルと、「″沼分Ｘｆポ１ツ
    マ−とを含むことを特徴とする導電にＦＭｌ成１勿。
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