JPS6094981A - 金属フタロシアニンジカルボン酸およびそのアルキルエステル - Google Patents
金属フタロシアニンジカルボン酸およびそのアルキルエステルInfo
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- JPS6094981A JPS6094981A JP20394683A JP20394683A JPS6094981A JP S6094981 A JPS6094981 A JP S6094981A JP 20394683 A JP20394683 A JP 20394683A JP 20394683 A JP20394683 A JP 20394683A JP S6094981 A JPS6094981 A JP S6094981A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
■ 発明の背景
技術分野
本発明は、新規な金属フタロシアニンジカルボン酸ない
しそのアルキルエステルに関する。
しそのアルキルエステルに関する。
先行技術とその問題点
金属フタロシアニンは、大きなπ電子共役系の中に金属
イオンが存在するため、電導、光電導、エネルギー変換
、電極、触媒等の材料として注目され、種々研究が行わ
れている。
イオンが存在するため、電導、光電導、エネルギー変換
、電極、触媒等の材料として注目され、種々研究が行わ
れている。
この金属フタロシアニンを高分子とブレンドすれば、フ
ィルム等の成型が容易となり、高度の機能をもつ高分子
材料が広範に設計できると考えられる。
ィルム等の成型が容易となり、高度の機能をもつ高分子
材料が広範に設計できると考えられる。
しかし、金属フタロシアニンは、通常の高分子ポリマー
（例えばポリアクリル酸エステル類等）に対する相溶性
が低く、また、トルエン等の溶剤に対しても溶解度が低
く、ポリで−中に均一に分散することがきわめて困難で
あり、この結果、電導度が低いという欠点をもつ。
（例えばポリアクリル酸エステル類等）に対する相溶性
が低く、また、トルエン等の溶剤に対しても溶解度が低
く、ポリで−中に均一に分散することがきわめて困難で
あり、この結果、電導度が低いという欠点をもつ。
ところで、本発明者らは、先に、溶解性や相溶性を高め
る目的で、フタロシアニン環中のベンゼン環に一〇〇〇
Ｈ基を導入した金属フタロシアニンテトラカルボン酸を
合成している（Ｈ。
る目的で、フタロシアニン環中のベンゼン環に一〇〇〇
Ｈ基を導入した金属フタロシアニンテトラカルボン酸を
合成している（Ｈ。
５ｈｉｒａｉ ｅｔ、ａｌ、、 Ｍａｋｒｏｆｌｌｏｌ
、 Ｃｈｅｒａ、 １８０ ２０７３（１９７９）など
〕。
、 Ｃｈｅｒａ、 １８０ ２０７３（１９７９）など
〕。
しかし、金属フタロシアニンテトラカルボン酩も、溶解
性、相溶性の点で未だ不十分である。
性、相溶性の点で未だ不十分である。
なお、この金属フタロシアニンテトラカルボン酸を、ア
ルコールを用いてアルキルエステル化すれば溶解性が向
上することが予測されるが、この金属フタ−ロシアニン
テトラカルポン酸テトラアルキルエステルは、ベンゼン
環に結合するアルキル部によって立体障害が生じ、平面
フタロシアニン環同志の近づきが阻害されるため、良好
な導電性が発現しないという欠点がある。
ルコールを用いてアルキルエステル化すれば溶解性が向
上することが予測されるが、この金属フタ−ロシアニン
テトラカルポン酸テトラアルキルエステルは、ベンゼン
環に結合するアルキル部によって立体障害が生じ、平面
フタロシアニン環同志の近づきが阻害されるため、良好
な導電性が発現しないという欠点がある。
ＩＩ 発明の目的
本発明は、このような実状に鑑みなされたものであって
、その主たる目的は、電導変力ζ高く、製造の容易な金
属フタロシアニン化合物を提供することにある。
、その主たる目的は、電導変力ζ高く、製造の容易な金
属フタロシアニン化合物を提供することにある。
このような目的は、下記の本発明によって達成される。
すなわち本発明は、
フタロシアニン環中に縮合して６ｓる４つのベンゼン環
のうちの２つのベンゼン環に、それぞれ、カルボキシ基
またはアルキルオキシカルボニル基が結合してい名こと
を特徴とする金属フタロシアニンジカルボン酸およびそ
のアルキルエステルである。
のうちの２つのベンゼン環に、それぞれ、カルボキシ基
またはアルキルオキシカルボニル基が結合してい名こと
を特徴とする金属フタロシアニンジカルボン酸およびそ
のアルキルエステルである。
■ 発明の具体的構成
以下５本発明の具体的構成について詳細に説明する。
本発明における金属フタロシアニン化合物は、フタロシ
アニン環中に縮合している４つのベンゼン環のうちの２
つのベンゼン環に、それぞれカルボキシ基またはアルキ
ルオキシカルボニル基が結合しているものである。
アニン環中に縮合している４つのベンゼン環のうちの２
つのベンゼン環に、それぞれカルボキシ基またはアルキ
ルオキシカルボニル基が結合しているものである。
この場合、カルボキシ基またはアルキルオキシカルボニ
ル基が結合する２つのベンゼン環は、フタロシアニン環
中にて、互いに相隣るものであってもよく、あるいは１
つのベンゼン環を間に介在させ隣りあうものであっても
よく、通常、これら２種の異性体の混合物としてえられ
る。
ル基が結合する２つのベンゼン環は、フタロシアニン環
中にて、互いに相隣るものであってもよく、あるいは１
つのベンゼン環を間に介在させ隣りあうものであっても
よく、通常、これら２種の異性体の混合物としてえられ
る。
また、アルキル基またはアルキルオキシカルボニル基が
結合するベンゼン環の位置は、通常３−位または４−位
であり、３−位と３′−位、３−位と４′−位、４−位
と３′−位、４−位と４′−位、３−位と３″−位、３
−位と４″−位、４−位と３″−位および ４−位と４
″−位のいずれかである。 そして、通常はこれら異性
体の混合物としてえられる。
結合するベンゼン環の位置は、通常３−位または４−位
であり、３−位と３′−位、３−位と４′−位、４−位
と３′−位、４−位と４′−位、３−位と３″−位、３
−位と４″−位、４−位と３″−位および ４−位と４
″−位のいずれかである。 そして、通常はこれら異性
体の混合物としてえられる。
また、ベンゼン環のこれらの一位置に結合する基は、カ
ルボキシ基またはアルキルオキシカルボニル基であるが
、通常の製造条件では、ともにカルボキシ基であるか、
ともにアルキルオキシカルボニル基であり、金属フタロ
シアニンジカルボン酸か、そのジアルキルエステルを構
成する。
ルボキシ基またはアルキルオキシカルボニル基であるが
、通常の製造条件では、ともにカルボキシ基であるか、
ともにアルキルオキシカルボニル基であり、金属フタロ
シアニンジカルボン酸か、そのジアルキルエステルを構
成する。
なお、アルキルオキシカルボニル基のアルキル部は、他
の置換基によって置換されていてもよいが、通常、非置
換のものであり、その炭素原子数は１〜３０程度とされ
る。
の置換基によって置換されていてもよいが、通常、非置
換のものであり、その炭素原子数は１〜３０程度とされ
る。
さらに、中心金属原子には、特に制限はなく、Ｆｅ、Ｃ
ｕ、Ｃｏ、Ｎｉなどの他、 Ｖ。
ｕ、Ｃｏ、Ｎｉなどの他、 Ｖ。
Ｐｂ、Ｓｔ 、Ｇｅ、Ｓｎ、ＡＭ、Ｒｕ、Ｔｉ。
Ｚ ｎ 、 Ｍ ｇ 、 Ｍ ｎ 、 Ｖ Ｏ等が可能
である。
である。
この場合、フタロシアニン環の上下には、さらに１ない
し２の他の配位子が配位してもよい。
し２の他の配位子が配位してもよい。
ただ、これらのうちでは、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃ。
またはＣｕが好適である。
このような金属フタロシアニン化合物は、以下のように
して合成される。
して合成される。
まず、金属フタロシアニンジカルボン酸アルキルエステ
ルの合成は以下の方法に従う。
ルの合成は以下の方法に従う。
すなわち、無水トリメリット酸と、無水フタル酸と、金
属塩化物と、尿素とを混合し、ニトロベンゼン中でモリ
ブデン酩アンモニウムを触奴として反応させる。
属塩化物と、尿素とを混合し、ニトロベンゼン中でモリ
ブデン酩アンモニウムを触奴として反応させる。
この場合、無水トリメリット酸と無水フタル酸とは、好
ましくは等モル用いられる。
ましくは等モル用いられる。
次いで、この生成物を、例えばメタノールにてソックス
レイ抽出して精製し、 Ｍｔ ＰＣ（ＣＯＮＨ２）ｘ （ここに、ＭＬは金属原
子、Ｐｃはフタロシアニン環、Ｘは４以下の整数である
）をうる。
レイ抽出して精製し、 Ｍｔ ＰＣ（ＣＯＮＨ２）ｘ （ここに、ＭＬは金属原
子、Ｐｃはフタロシアニン環、Ｘは４以下の整数である
）をうる。
えられたＭｔ ＰＣ（ＣＯＮＨ２）ｘを、ＫＯＨにて１
例えばｉ ｏ ｏ ”ｃ程度で加水分解を行い、沈澱物
を濾別し、水洗し、さらに水酸化カリウムにて精製すれ
ば、 ＭＬ Ｐｃ （ＣＯＯＨ）ｘがえられる。
例えばｉ ｏ ｏ ”ｃ程度で加水分解を行い、沈澱物
を濾別し、水洗し、さらに水酸化カリウムにて精製すれ
ば、 ＭＬ Ｐｃ （ＣＯＯＨ）ｘがえられる。
次に、これを、５ＯＣｊ！２−を用いて還流し、エバポ
レーションおよび洗浄を行い、乾燥してＭＬ Ｐｃ （
ＧＯＣＪＩ）ｘをえる。
レーションおよび洗浄を行い、乾燥してＭＬ Ｐｃ （
ＧＯＣＪＩ）ｘをえる。
この後、アルキルエステルのアルキルに対応するアルコ
ールと、例えば１００℃にてｌＯ時間程度反応させ、生
成物を濾過し、洗浄、乾燥を行い、ＭｔＰｃ（ＣＯＯＲ
）ｘ （ここに、Ｒはアルキル基である）かえられる。
ールと、例えば１００℃にてｌＯ時間程度反応させ、生
成物を濾過し、洗浄、乾燥を行い、ＭｔＰｃ（ＣＯＯＲ
）ｘ （ここに、Ｒはアルキル基である）かえられる。
そして、このＭＬ Ｐ ｃ （ＣＯＯＲ）ｘを、例えば
ベンゼンに溶解し、シリカゲルカラム等にて、ベンゼン
／エタノールなどを展開溶媒として展開し、最初におち
てくる液体を、エバポレーションおよび乾燥すれば、 Ｍｔ Ｐｃ （ＧＯＯＲ）２かえられる。
ベンゼンに溶解し、シリカゲルカラム等にて、ベンゼン
／エタノールなどを展開溶媒として展開し、最初におち
てくる液体を、エバポレーションおよび乾燥すれば、 Ｍｔ Ｐｃ （ＧＯＯＲ）２かえられる。
このようにしてＭｔ Ｐｃ （ＣＯＯＲ）２は、前記し
たように、各異性体の混合物であり、アルキル基の炭素
原子数のいかんにかかわらず、その赤外吸収スペクトル
には、υ（Ｃ＝ ０）１ ７．２ ０ ｃｍ−” 、
υ （ＣＨ２） ２ ９ ０ ０Ｃ’ｌｌ−” が存在
する。
たように、各異性体の混合物であり、アルキル基の炭素
原子数のいかんにかかわらず、その赤外吸収スペクトル
には、υ（Ｃ＝ ０）１ ７．２ ０ ｃｍ−” 、
υ （ＣＨ２） ２ ９ ０ ０Ｃ’ｌｌ−” が存在
する。
一方、金属フタロシアニンジカルボン酸を合成するには
、上記のＭｔ Ｐｃ （ＣＯＯＲ）２を、ＩＮ程度の水
酸化カリウム−エタノール溶液にて還流して加水分解し
、分離精製を行えばよい。
、上記のＭｔ Ｐｃ （ＣＯＯＲ）２を、ＩＮ程度の水
酸化カリウム−エタノール溶液にて還流して加水分解し
、分離精製を行えばよい。
あるいは、２．２−ビス（ｐ−トリメリット酸フェニル
）プロパン２無水物と、無水フタル酸との、好ましくは
等モルを、前記と同様に反応させ、メタノール等にて抽
出し、精製し、同様に加水分解し精製すれば、 、 Ｍｔ Ｐｃ （ＣＯＯＨ）２がえられる。
）プロパン２無水物と、無水フタル酸との、好ましくは
等モルを、前記と同様に反応させ、メタノール等にて抽
出し、精製し、同様に加水分解し精製すれば、 、 Ｍｔ Ｐｃ （ＣＯＯＨ）２がえられる。
この場合には、Ｃ０ＯＨは、それぞれ、１つおいて隣り
あうベンゼン環に結合するものである。
あうベンゼン環に結合するものである。
このような各方法によってえられる
Ｍｔ ＰＣ（ＣＯＯＨ）、２は、いずれも１６８０ｃ１
１−１のｖ （Ｃ＝Ｏ）を示す。
１−１のｖ （Ｃ＝Ｏ）を示す。
なお、」二足Ｃ０ＯＨが１つおいて隣りあうベンゼン環
に結合するＭ ｔ Ｐ Ｃ（ＣＯＯＨ） ２を、前記同
様エステル化して、 ＭＬ Ｐｃ （ＣＯＯＲ）２を得℃もよい。
に結合するＭ ｔ Ｐ Ｃ（ＣＯＯＨ） ２を、前記同
様エステル化して、 ＭＬ Ｐｃ （ＣＯＯＲ）２を得℃もよい。
■ 発明の具体的作用効果
本発明における金属フタロシアニン化合物は、フタロシ
アニン環の２つのベンゼン環に、それぞれカルボキシ基
またはアルキルオキシカルボニル基が結合しているので
、これらの基が存在しない場合、あるいはこれらが４つ
置換するテトラカルボン融と比較して、溶解性が向上す
る。
アニン環の２つのベンゼン環に、それぞれカルボキシ基
またはアルキルオキシカルボニル基が結合しているので
、これらの基が存在しない場合、あるいはこれらが４つ
置換するテトラカルボン融と比較して、溶解性が向上す
る。
すなわち、クロロホルム、ベンゼン、トルエン、ジオキ
サン、ジメチルホルムアミド、メチルエチルケトン等の
有機溶剤に対して、きわめて良好に溶解する。
サン、ジメチルホルムアミド、メチルエチルケトン等の
有機溶剤に対して、きわめて良好に溶解する。
また、樹脂、例えばエポキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体、ポリウレタン等との相溶性もきわめて高
い。
ニル共重合体、ポリウレタン等との相溶性もきわめて高
い。
さらには、テトラカルボン酸テトラアルキルエステルの
ように、立体障害により平面フタロシアニン環の近づき
が阻害されることもなく、導電性が阻害されることがな
い。
ように、立体障害により平面フタロシアニン環の近づき
が阻害されることもなく、導電性が阻害されることがな
い。
■ 発明の具体的実施例
以下、本発明を、実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例１
無水トリメリット酸 ８．２ｇ（０，０６ｎ＋ｏｌ）、
無水フタル酸 １０．６ｇ（０，０６ｎ＋ｏｌ）、ニッ
ケルクロライド （３，７ＸＩＯ−２ｍｏｌ）、尿素６
０ ｇ （１、０ｍｏｌ）を混合し、５００ＩＩｌｆＬ
ノ３つロセパラブルフラスコに入れ、ニトロベンゼン１
００ａ＋ＪＪ中で、モリブデン酸アンモニウムを触媒と
して、１６０〜１７０℃で２時間反応させた。
無水フタル酸 １０．６ｇ（０，０６ｎ＋ｏｌ）、ニッ
ケルクロライド （３，７ＸＩＯ−２ｍｏｌ）、尿素６
０ ｇ （１、０ｍｏｌ）を混合し、５００ＩＩｌｆＬ
ノ３つロセパラブルフラスコに入れ、ニトロベンゼン１
００ａ＋ＪＪ中で、モリブデン酸アンモニウムを触媒と
して、１６０〜１７０℃で２時間反応させた。
反応後、固形状の生成物を、メタノールにて４８時間ソ
ックスレイ抽出して、未反応物とニトロベンゼンを除き
、５０℃で減圧乾燥した。
ックスレイ抽出して、未反応物とニトロベンゼンを除き
、５０℃で減圧乾燥した。
Ｉ Ｒ（ＫＢ ｒ） ： １６５０ｃｍ−１（−ＣＯＮ
Ｈ２のυ（Ｃ＝Ｏ）） 得られたＮ１Ｐｃ（Ｃ−ＯＮＨ２−）ｘ ２０ｇと水酸
化カリウムｊ００ｇおよび純水５００ｇを、２文の３つ
ロフラスコに入れ、１００ ’Ｏで２４時間撹拌した。
Ｈ２のυ（Ｃ＝Ｏ）） 得られたＮ１Ｐｃ（Ｃ−ＯＮＨ２−）ｘ ２０ｇと水酸
化カリウムｊ００ｇおよび純水５００ｇを、２文の３つ
ロフラスコに入れ、１００ ’Ｏで２４時間撹拌した。
反応後、生成物を６４のフィルターで濾別し、約３〜４
文の水に溶解させ、これを０４フイルターに通して不溶
物を除いた。 この濾液を６Ｎの塩酸で触性（ｐｌ（２
）にし、析出した青色沈澱物を濾別した。 この沈澱物
を、濾液が中性になるまで純水で洗った。
文の水に溶解させ、これを０４フイルターに通して不溶
物を除いた。 この濾液を６Ｎの塩酸で触性（ｐｌ（２
）にし、析出した青色沈澱物を濾別した。 この沈澱物
を、濾液が中性になるまで純水で洗った。
次に、この生成物を２〜５％の水酸化カリウム３〜４ｆ
ｔに溶かし、上記の方法と同様に精製した後、１５０℃
で乾燥させ、乳鉢でよくすりつぶし、７０’（！でさら
に減圧乾燥して、Ｎ ｉ Ｐ ｃ （Ｃｏｏｌ（） ｘ
を得た。
ｔに溶かし、上記の方法と同様に精製した後、１５０℃
で乾燥させ、乳鉢でよくすりつぶし、７０’（！でさら
に減圧乾燥して、Ｎ ｉ Ｐ ｃ （Ｃｏｏｌ（） ｘ
を得た。
収率：３０〜４０％
ＩＲ（ＫＢｒ）： １７２０ｃ「１
（−ＣＯＯＨｃ７） ｖ （Ｃ＝ Ｏ） ）次いで、こ
のＮｉＰｃ （ＣＯＯＨ））１ ５ｇを塩化チオニル２
０ａ＋ＪＪと１０時間還流した。
のＮｉＰｃ （ＣＯＯＨ））１ ５ｇを塩化チオニル２
０ａ＋ＪＪと１０時間還流した。
反応後、エバポレーションし、塩化チオニルを除き、脱
水ベンゼンにて十分洗った後、５０℃で減圧乾燥した。
水ベンゼンにて十分洗った後、５０℃で減圧乾燥した。
。
得られたＮ１Ｐｃ（０００文）ｘ ５ｇと、デシルアル
コール２０＋ｗｉを混合して、１００℃で１０時間反応
させた。
コール２０＋ｗｉを混合して、１００℃で１０時間反応
させた。
生成物にメタノールを加え、癌、過し、さらにメタノー
ルでよく洗い、５０℃で減圧乾燥した。
ルでよく洗い、５０℃で減圧乾燥した。
固形物をベンゼンに溶かし、自然癌過して不溶物を取り
除いた後、濾液をエバポレーションし、残渣を５０℃で
減圧乾燥して、 Ｎ Ｉ Ｐ Ｃ（ＣＯＯＣ１ｏ）（２１） Ｘをえた。
除いた後、濾液をエバポレーションし、残渣を５０℃で
減圧乾燥して、 Ｎ Ｉ Ｐ Ｃ（ＣＯＯＣ１ｏ）（２１） Ｘをえた。
ＩＲ（ＫＢｒ）： １７２０ｃｍ’ −（ＣＯＯＣ、ｏ
）Ｉ 、のυ （Ｃ＝０）〕この後、Ｎ ｒ Ｐ ｃ
（ＣＯＯＣＩ（ＪＨ２１） Ｘをベンゼンに溶解し、ベ
ンゼンエタノール（Ｖ／■）３／ｌを展開溶媒として、
薄層クロマトグラフィーで分離した。
）Ｉ 、のυ （Ｃ＝０）〕この後、Ｎ ｒ Ｐ ｃ
（ＣＯＯＣＩ（ＪＨ２１） Ｘをベンゼンに溶解し、ベ
ンゼンエタノール（Ｖ／■）３／ｌを展開溶媒として、
薄層クロマトグラフィーで分離した。
また、Ｎ ｉＰ Ｃ（Ｃ００Ｃ１０Ｈ２１） Ｘをベン
ゼンに溶解し、シリカゲルＷａＫｏｇｅｌＣ２００を充
填したカラムで、ベンゼン／エタノール（■／Ｖ）３／
ｌを展開溶媒として展開し、最初におちてくる青色の液
体を集め、エバポレージ膳ンした。 残渣を５０℃で減
圧乾燥した。
ゼンに溶解し、シリカゲルＷａＫｏｇｅｌＣ２００を充
填したカラムで、ベンゼン／エタノール（■／Ｖ）３／
ｌを展開溶媒として展開し、最初におちてくる青色の液
体を集め、エバポレージ膳ンした。 残渣を５０℃で減
圧乾燥した。
このＮ ｉ Ｐｃ （ＣＯＯＣ，ｏＨ２１）ｘの赤外線
吸収スペクトルは、υ（Ｃ＝０） １７２０ｃＩ１１−
１、ｖ （ＣＨ２） ２’９００ｃｍ−’であった。
吸収スペクトルは、υ（Ｃ＝０） １７２０ｃＩ１１−
１、ｖ （ＣＨ２） ２’９００ｃｍ−’であった。
また、電子スペクトルは、以下の八ｍａｎ （ｌｏｇε
〕であった。
〕であった。
６６４ｎｍ（４，３２）、６０６ｎｍ（４，４７） 、
４７０ｎｍ（３，３５）。
４７０ｎｍ（３，３５）。
さらに、元素分析値は下記のとおりであった。
ＣＮ Ｈメタル
Ｆｏｕｎｄ （％） ６Ｂ、８ １１．４３ ５．８７
７．０８Ｃａｌｃ、（％） ８１３．０１ １１．９
２ ８．０１ Ｂ、２０なお、Ｎ１Ｐｃ（ＣＯＯＣ１ｏ
Ｈ２、）２は、前記した各異性体の混合物である。
７．０８Ｃａｌｃ、（％） ８１３．０１ １１．９
２ ８．０１ Ｂ、２０なお、Ｎ１Ｐｃ（ＣＯＯＣ１ｏ
Ｈ２、）２は、前記した各異性体の混合物である。
実施例２
実施例１において、原料として用いた Ｎｉ０文２をＣ
ｕＣｌ２にかえた他は全く同様にして、Ｃｕ Ｐ Ｃ（
ＣＯＯＣ，ｏＨ２１） ２をえた。
ｕＣｌ２にかえた他は全く同様にして、Ｃｕ Ｐ Ｃ（
ＣＯＯＣ，ｏＨ２１） ２をえた。
ＩＲ：υ（Ｃ＝Ｏ） １７２０ｃｍ−’ｖ （ＣＨ２）
２９００ｃｍ−’ 入ｍａｗ（ｌｏｇε） ６８１ｒ＋ｍ（４，９４）６７
３ｎｍ（４、９５） ６１１ｎｍ（４、８５） ＣＮ Ｈメタル Ｆｏｕｎｄ （％） Ｃ７，５ａ １１．１４ ｅ、ｏ
ａ θ、２５Ｃａｌｃ、（％） ６８．６Ｅｌ １１．
８８ ５．１１８ ｆ３．７３実施例３ 実施例１において、中心金属をＦｅ 、Ｃｏ 。
２９００ｃｍ−’ 入ｍａｗ（ｌｏｇε） ６８１ｒ＋ｍ（４，９４）６７
３ｎｍ（４、９５） ６１１ｎｍ（４、８５） ＣＮ Ｈメタル Ｆｏｕｎｄ （％） Ｃ７，５ａ １１．１４ ｅ、ｏ
ａ θ、２５Ｃａｌｃ、（％） ６８．６Ｅｌ １１．
８８ ５．１１８ ｆ３．７３実施例３ 実施例１において、中心金属をＦｅ 、Ｃｏ 。
Ｎｉ、Ｃｕにかえ、またエステル化に用いるアルコール
の炭素原子数を３０以下の任意の数にかえたところ。
の炭素原子数を３０以下の任意の数にかえたところ。
同様のυ（ｃ＝ｏ）、 υ（ＣＨ２）かえられ、元素分
析の結果からＭＬ Ｐｃ （ＣＯＯＲ）２がえられたこ
とが確認された。
析の結果からＭＬ Ｐｃ （ＣＯＯＲ）２がえられたこ
とが確認された。
実施例４
実施例１のＮ１Ｐｃ（ＣＯＯＣＨ）２を０ ２１
１Ｎの水酸化カリウム−エタノール溶液にて約２時間還
流した。
流した。
生成物は、実施例１と同様の方法で分離、精製した。
ＩＲ（ＫＢｒ）： １６８０ｃｍ−”
（−ＣＯＯＨのυ（Ｃ＝Ｏ））
こＣ７）Ｎ ｉ Ｐｃ （ＣＯＯＨ） ２２ 、５Ｘ
Ｉ Ｏ−５ｍｏｌを、２０ｎｌの０．０１Ｎ水酸化カリ
ウム水溶液に溶解させ、０．０５Ｎの塩酸で逆滴定シナ
カラ、ｙＳ（Ｄ Ｐ ＨＩ： ０ＲＩＯＮ ＲＩＪＡＲ
ＣＨｍｏｄｅｌ？Ｏ］Ａで測定した。
Ｉ Ｏ−５ｍｏｌを、２０ｎｌの０．０１Ｎ水酸化カリ
ウム水溶液に溶解させ、０．０５Ｎの塩酸で逆滴定シナ
カラ、ｙＳ（Ｄ Ｐ ＨＩ： ０ＲＩＯＮ ＲＩＪＡＲ
ＣＨｍｏｄｅｌ？Ｏ］Ａで測定した。
また、加えられた塩酸に対するＰＨを記録し、滴定曲線
を定め、Ｃ０ＯＨ濃度を算出した。
を定め、Ｃ０ＯＨ濃度を算出した。
Ｆｏｕｎｄ ｌ ４ 、 ３１％ （Ｃａｌｃ、１３
、 ６４％）なお、電子スペクトルと元素分析の結果は
下記のとおりである。
、 ６４％）なお、電子スペクトルと元素分析の結果は
下記のとおりである。
入ｌ１ａｘ （ｌｏｇε） ６７９ｎｍ（４、０２）６
０３ｎｍ（４，１１） ４７２ｎｍ【３ 、１７） ＣＮ Ｈメタル ’、Ｆｏｕｎｄ （％） ５７．７５ １６．０４ ２
．８３−−１３．３８Ｃａｌｃ、（％） ８１．８？
１８．９Ｂ ２．４５ ８．８１実施例５ 実施例４において。
０３ｎｍ（４，１１） ４７２ｎｍ【３ 、１７） ＣＮ Ｈメタル ’、Ｆｏｕｎｄ （％） ５７．７５ １６．０４ ２
．８３−−１３．３８Ｃａｌｃ、（％） ８１．８？
１８．９Ｂ ２．４５ ８．８１実施例５ 実施例４において。
Ｃｕ Ｐ ｃ （ＣＯＯＣ１０Ｈ２１） ２を用いて、
ＣｕＰｃ （ＣＯＯＨ）２をえた。
ＣｕＰｃ （ＣＯＯＨ）２をえた。
ＩＲ（ＫＢｒ）： ｖ （Ｃ＝Ｏ）１６８０ｃｍ−１Ｎ
ｗａｘ （Ｉｏｇε） ６９０ｎｍ（４、１７）６０５
ｎｍ（４，５５） Ｆｏｕｎｄ （％） ５９．５４ １８．４４ ２．４
７ ９．１５Ｃａｌｃ、（％） ６１．４２ １Ｂ、１
４ ２．４３ １１１．５８なお、Ｆｅ、Ｃｏでも同等
のＩＲがえられ、元素分析から、ＭＬ Ｐｃ （Ｃｏｏ
ｌ（）２がえられていることが確認された。
ｗａｘ （Ｉｏｇε） ６９０ｎｍ（４、１７）６０５
ｎｍ（４，５５） Ｆｏｕｎｄ （％） ５９．５４ １８．４４ ２．４
７ ９．１５Ｃａｌｃ、（％） ６１．４２ １Ｂ、１
４ ２．４３ １１１．５８なお、Ｆｅ、Ｃｏでも同等
のＩＲがえられ、元素分析から、ＭＬ Ｐｃ （Ｃｏｏ
ｌ（）２がえられていることが確認された。
実施例６
２．２−ビス（ｐ−）リメリット酸フェニル）プロパン
２無水物３０ｇ （０、０６ｍｏｌ）と、Ｓ水フタル酸
１０．６ｇ （０，０６ｍｏｌ）を、実施例１と同様に
ＮｉＣｕ２．尿素と反応させ、メタノールでソックスレ
イ抽出した。
２無水物３０ｇ （０、０６ｍｏｌ）と、Ｓ水フタル酸
１０．６ｇ （０，０６ｍｏｌ）を、実施例１と同様に
ＮｉＣｕ２．尿素と反応させ、メタノールでソックスレ
イ抽出した。
乾燥させた後、生成物５ｇをできるだけ少量の濃硫酸に
溶解させ、氷を入れた１Ｍのビーカー中に静かに注ぎ、
沈澱させた。
溶解させ、氷を入れた１Ｍのビーカー中に静かに注ぎ、
沈澱させた。
これに純水を１１になるように加えた。 沈澱物を鹸過
し、中性になるまで純水で洗った。
し、中性になるまで純水で洗った。
減圧乾燥をした後、５０％ エタノール性ＫＯＨで２４
時間還流させた。 えられた物質は、実施例１と全く同
様に精製した。
時間還流させた。 えられた物質は、実施例１と全く同
様に精製した。
ＩＲ（ＫＢｒ）： １６８０ｃＰｍ−’（−ＣＯＯ）Ｉ
のυ（Ｃ＝Ｏ）） なお、この元素分析および電子スペクトルは、実施例４
と同一であった。
のυ（Ｃ＝Ｏ）） なお、この元素分析および電子スペクトルは、実施例４
と同一であった。
また、この場合の化合物のＣ０ＯＨは、３−位、３″−
位または４″−位に結合していた。
位または４″−位に結合していた。
出願人 ティーディーケイ株式会社
〜代理人 弁理士 石 井 陽 −
第１頁の続き
■Ｉｎｔ、ＣＩ、’ 識別記号 庁内整理量２５７：０
０） 手続ネ市正書（方式） １．事件の表示 昭和５８年峙許願第２０３９４６号 ２、発明の名称 金属フタロシアニンジカルボン酸およびそのアルキルエ
ステル３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 柱 所 東京都中央区日本橋−丁目１３番１号名 称
（３０６） ティーディーケイ株式会社代表者 大 歳
寛 ４、代理人 〒１０１ 住 所 東京都千代田区岩本町３丁目２番２号千代田岩
木ビル４階 ７、補正の内容
０） 手続ネ市正書（方式） １．事件の表示 昭和５８年峙許願第２０３９４６号 ２、発明の名称 金属フタロシアニンジカルボン酸およびそのアルキルエ
ステル３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 柱 所 東京都中央区日本橋−丁目１３番１号名 称
（３０６） ティーディーケイ株式会社代表者 大 歳
寛 ４、代理人 〒１０１ 住 所 東京都千代田区岩本町３丁目２番２号千代田岩
木ビル４階 ７、補正の内容
Claims (1)
- （１） フタロシアニン環中に縮合している４つのベン
ゼン環のうちの２つのベンゼン環に、それぞれ、カルボ
キシ基またはアルキルオキシカルボニル人（が結合して
いることを特徴とする金属フタロシアニンジカルボン酸
およびそのアルキルエステル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20394683A JPS6094981A (ja) | 1983-10-31 | 1983-10-31 | 金属フタロシアニンジカルボン酸およびそのアルキルエステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20394683A JPS6094981A (ja) | 1983-10-31 | 1983-10-31 | 金属フタロシアニンジカルボン酸およびそのアルキルエステル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6094981A true JPS6094981A (ja) | 1985-05-28 |
| JPH047350B2 JPH047350B2 (ja) | 1992-02-10 |
Family
ID=16482292
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20394683A Granted JPS6094981A (ja) | 1983-10-31 | 1983-10-31 | 金属フタロシアニンジカルボン酸およびそのアルキルエステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6094981A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6263571A (ja) * | 1985-09-17 | 1987-03-20 | Wako Pure Chem Ind Ltd | 新規ｔｃｎｑ錯体 |
| JPS6456678A (en) * | 1987-08-26 | 1989-03-03 | Dainippon Ink & Chemicals | Novel phthalocyanine compound |
| CN102241681A (zh) * | 2011-04-28 | 2011-11-16 | 山东大学威海分校 | 羧酸基取代金属酞菁的制备方法 |
-
1983
- 1983-10-31 JP JP20394683A patent/JPS6094981A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6263571A (ja) * | 1985-09-17 | 1987-03-20 | Wako Pure Chem Ind Ltd | 新規ｔｃｎｑ錯体 |
| JPS6456678A (en) * | 1987-08-26 | 1989-03-03 | Dainippon Ink & Chemicals | Novel phthalocyanine compound |
| CN102241681A (zh) * | 2011-04-28 | 2011-11-16 | 山东大学威海分校 | 羧酸基取代金属酞菁的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH047350B2 (ja) | 1992-02-10 |
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