JPS60948A

JPS60948A - 積層物

Info

Publication number: JPS60948A
Application number: JP10927783A
Authority: JP
Inventors: 永井　洋三; 高石　稔; 竹村　憲二
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1983-06-20
Filing date: 1983-06-20
Publication date: 1985-01-07

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】印　発明の目的本発明は少なくとも（Ａ）オレフィン系重合体混合物層
および（Ｂ）ポリウレタンフォーム層からなる積層物に
関する。さらにくわしくは、少なくとも（Ａ）、ｔ　し
７　イ＞　系重合体混合物層、（Ｂ）ポリウレタンフォ
ーム層および（Ｃ）金属層からなる積層物であり、該オ
レフィン系重合体混合物層はオレフィン系重合体、二重
結合とヒドロキシル基を含有する有機化合物および有機
過酸化物を溶融混練させることによって得られる混合生
成物である積層物に関するものであり、断熱性および吸
音性がすぐれているばかりでなく、耐水性および耐湿性
が良好な積層物を提供することを目的とするものである
。

叩　発明の目的現在、パネル材料として、表面が木質材料もしくは印刷
紙または合成樹脂（たとえば、メラミン樹脂）Ｋよって
コーティングされた木質材料もしくは印刷紙であり、芯
材として種々の材料が用いられている積層物、表面がポ
リ塩化ビニル系樹脂によって被覆された鉄板のごとく合
成樹脂によって被覆された金属板、表面がアルミニウム
板のごとき金属板であり、芯材として注入発泡ウレタン
（ポリウレタンフォーム〕またはハニカム材が使われて
いる積層物および木質系ボードなどが広く利用されてい
る。しかし、これらのパネル材料（積層物〕を長期間使
用するにともない、表面材またはコーテイング物と芯材
とが一部剥離する。このことは空気中の水分または水滴
が苛酷な条件下使用される場合には特に問題となる。ま
た、木質材の場合では水分を吸収することによって膨潤
したり、かびが発生する。さらに、金属材料については
、さびが発生するなどの問題がある。これらのことにつ
いては、表面材の一部が剥離し、これらの木質材や金属
材料が露出した場合でも同様である。その上、金属材料
を使用する場合では重量感がある。また、芯材としてハ
ニカム材を用いた場合、表面材を接着させるために適合
する接着剤を使用しているが、長期間の使用または機械
的衝撃によって一部が剥離することの問題もさることな
がら、断熱性および吸音性が要求される場合にはあまり
効果がない。それらを解決するために発泡ウレタンを芯
材として用いることが考えられる。

しかし、発泡ウレタンと表面材とを接着剤を使用して接
着する必要があり、接着力が弱いと機械的衝撃によって
剥離するなどの問題がある。

これらのことから、芯材として発泡ウレタン（ポリウレ
タンフォーム〕を使用し、オレフィン系重合体を表面の
片面または両面に用いることによって得られる積層物が
耐水性についてもすく゛第１ているばかりでなく、断熱
性および吸音性につし）でも良好であり、目的とする積
層物（）ぐネル材）を得ることができると考えられる。

しかしなカーら、オレフィン系重合体は分子内に極性基
を有さなｌ／）（いわゆる非極性）ために化学的に極め
て不活性な高分子物質であるから、エチレン系重合体お
よびプロピレン系重合体のごときオレフィン系重合体を
基材または表面材として使用してポリウレタンフォーム
との積層物を製造することは、密着性が極めて低いため
に不可能である。現在、注入発泡、モールド発泡および
吹付は発泡のごとき方法によって基材表面上でウレタン
ポリマーの生成反応と発泡とを同時に行ない、オレフィ
ン系重合体とポリウレタンとを密着させる場合には、オ
レフィン系重合体の成形物の表面にあらかじめ塩素化ポ
リプロピレンおよび無水マレイン酸をグラフトさせたポ
リオレフィンなどを主成分とするプライマーを塗布させ
る方法が提案されている。しかし、このプライマーを塗
布する方法では、塗布する工程が一工程増えるばかりで
なく、高価なプライマーを使用するためコスト高となる
。また、プライマーを使用することによって接着性は改
良することができるが、得られる積層物の耐水性および
耐湿性についてはよくない。すなわち、促進使用テスト
を行なった場合、これらが剥離する。

ｑ旧　発明の構成以上のことから、本発明者らは、耐水性および耐湿性が
すぐれているのみならず、断熱性および吸音性について
も良好である積層物を得ることについて種々探索した結
果、少なくとも（Ａ）オレフィン系重合体混合物層、（Ｂ）
ポリウレタンフォーム層および（Ｃ）厚さが０．０２〜
２　ｍｍである金属層からなる積層物であり、該オレフ
ィン系重合体混合物層は１００重量部のオレフィン系重
合体、０．１〜５・０重量部の「分子中に少なくとも一
個の二重結合を有し、かつヒドロキシル基を含有する有
機化合物」（以下「ヒドロキシル系化合物」と云う〕お
よび０，０１〜２０重量部の有機過酸化物からなる混合
物である積層物が耐水性および吸湿性が良好であるばかりでなく、断熱性
および吸音性についてもすぐれてし）ることを見出し、
本発明に到達した。

（１ｖ３　発明の効果本発明によって得られる積層物はその製造工程も含めて
、下記のごとき効果（特徴）を発揮する。

（１）耐湿性および耐水性が良好であり、表面にさびお
よびかびの発生がない。

（２）ポリウレタンフォーム層とオレフィン系重合体層
との接着性がすぐれており、接着のためのプライマーを
必要としない。

（３）積層物が軽量であり、かつ製造工程が簡易である
。

（４）断熱性および吸音性がすぐれている。

（５）オレフィン系重合体は種々の複雑な形状に容易に
賦形することができ、積層体として外観性および機能性
が要求される部品として使用することができる。

本発明によって得られる積層物は上記のごとき効果を有
しているために多方面にわたって利用することができる
。代表的な用途を下記に示す。

（１）　ドアー材料、間仕切り材料、壁装材料（２）冷
蔵庫、冷凍庫の部品（３）各種自動車部品（４）家具（机、食卓、各種収納庫）（５）各種包装用部材（６）各種緩衝部材凹　発明の詳細な説明（Ａ）　オレフィン系重合体本発明のオレフィン系重合体混合物層を製造するために
使用されるオレフィン系重合体としては、エチレンの単
独重合体、プロピレンの単独重合体、エチレンとプロピ
レンとのランダムまたはブロック共重合体ならびにエチ
レンおよび／またはプロピレンと炭素数が多くとも１２
個の他のα−オレフィンとのランダムまたはブロック共
重合体（α−オレフィンの共重合割合は多くとも３０重
量係、好適には２５重量’Ｊ）があげられる。これらの
オレフィン系重合体のうち、プロピレン単独重合体い。

また、エチレン単独重合体ならびにエチレンを主成分と
するランダム重合体およびブロック共重合体では、メル
トインデックス（ＪＩＳ　Ｋ−６７６０にしたがい、温
度が１９０℃および荷重が２．１６　Ｋ５’の条件で測
定、以下ＩＭ、１．Ｊ　と云う）が０．０１〜５０　Ｆ
７１０分が一般的であり、０．１〜４０ｇ７１０分が望
ましく、とりわけ０１〜３０１１７１０分が好適である
。

プロピレン単独重合体および共重合体は前記と同様に製
造されたものであり、エチレン単独重合体および共重合
体は前記のプロピレン系重合体の製造に使った触媒系の
ほかに、担体（たとえば、シリカ）にクロム化合物など
（たとえば、酸化クロム）を担持させることによって得
られる触媒系（イワゆるフィリップス触媒〕またはラジ
カル開始剤（たとえば、有機過酸化物）を使って単独重
合または共重合させることによって得られる。

さらに、本発明においてはこれらのオレフィン系重合体
に少なくとも１個の二重結合を有する化合物（゛たとえ
ば、不飽和カルボン酸、ビニルシラン化合物）をグラフ
ト重合することによって得られる変性ポリオレフィンも
含まれる。

これらのオレフィン系重合体および変性ポリオレフィン
については、それらの製造方法がよく知られているもの
である。

これらのオレフィン系重合体および変性ポリオレフィン
は、それぞれ単独で使用してもよく、二種以］〕併用し
てもよい。さらに、これらのオレフィン系重合体および
変性ポリオレフィンのうち、二種以上を任意の割合で樹
脂ブレンドして用いてもよい。

（Ｂ）　ヒドロキシル系化合物また、オレフィン系重合体混合物層を製造するために使
われるヒドロキシル系化合物は少なくとも一個の不飽和
結合〔二重結合、三重結合〕を有し、かつヒドロキシル
基を含有する化合物である。

この代表的なものとしては、二重結合を有するアルコー
ル、三重結合を有するアルコール、−価または二価の不
飽和カルボン酸と非置換二価アルコールとのエステル、
該不飽和カルボン酸と非置換三価アルコールとのエステ
ル、非置換四価アルコールとのエステルおよび非置換三
価以上アルコールとのエステルがあげられる。

二重結合を有するアルコールのうち好ましいものの代表
例としては、その一般式が下式〔（１）式〕で表わされ
るものである。

（１）式において、ＲおよびＲは同一でも異種でもよく
、水素原子または炭素数が１〜２４個の炭化水素基であ
る。

三重結合を有するアルコールのうち望ましいものの代表
例としては、その一般式が下式〔叩式〕で表わされるも
のである。

（Ｒ３−Ｃｑ　Ｃ−Ｒ’＋−ＯＨ（Ｕ）（１１）式にお
いて、ＲおよびＲは同一でも異種でもよく、水素原子ま
たは炭素数が１〜２４個の炭化水素基である。

また、非置換二価アルコールと不飽和カルボン酸とのエ
ステルは一価の不飽和カルボン酸と非置換二価アルコー
ルとのエステルであり、好ましいものの代表例としては
、その一般式が下式〔（坦式〕で表わされるものである
。

櫃）式において、Ｒ５は炭素数が２〜２４個の不飽和炭
化水素基であり、Ｒ６は炭素数が２〜２４個の炭化水素
基である。

サラに、非置換三価アルコールと不飽和カルホン酸との
エステルは一価の不飽和カルボン酸と非置換三価アルコ
ールとのエステルであり、望ましいものの代表例として
は、その一般式が下式Ｃ（ＩＶ１式〕で示されるもので
ある。

測成において、Ｒ″は炭素数が２〜２４個の不飽和炭化
水素基であり、Ｒ８は炭素数が２〜２４個の炭化水素基
である。

また、非置換四価アルコールと不飽和カルボン酸とのエ
ステルは一価の不飽和カルボン酸と非置換四価アルコー
ルとのエステルであり、好ましいものの代表例としては
その一般式が下式〔Ｍ式〕で表わされるものである。

Ｍ式において、Ｒは炭素数が２〜２４個の不飽和炭化水
素基であり、Ｒ１０は炭素数が２〜２４個の炭化水素基
である。

さらに、非置換三価以上のアルコールと不飽和カルボン
酸とのエステルは一画の不飽和カルボン酸と非置換三価
以上のアルコールとのエステルであり、望ましいものの
代表例としては、その一般式が下式〔ｗＤ式〕で表わさ
れるものである。

例式において、ｎは４以上であり、ａｌは炭素数が２〜
２４個の不飽和炭化水素基であり、Ｒ１２は炭素数が２
〜６０個の炭化水素基である。

その上、その他のエステルとしては、不飽和二価カルボ
ン酸と非置換多価アルコール七のエステルがあり、好ま
しいものの代表例としては、その一般式が下式〔（社）
式〕で表わされるものがあげられる。

１＼Ｃ−（ＯＨ）１ ■式において、ｍは１以上であり、Ｒ１３は炭素数が２
〜５０個の不飽和炭化水素基であり、Ｒ＋４は炭素水が
２〜１００個の炭化水素基である。

これらのヒドロキシル系化合物の代表例としては特願昭
５７−３６５０２号明細書ならびに１″既存化学物質ハ
ンドブツク″（化学工業日報社、昭和５４年発行〕通商
産業省基礎産業局化学品安全課監修、第２版、第２２頁
、第２７頁ないし第２８頁、第５０頁ないし第５５頁お
よび第５７頁ないし第５８頁に記載されている。

本発明において使われるヒドロキシル系化合物のうち、
好適なものの代表例としては、３−ヒドロキシ−１−プ
ロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、シス−４−ヒド
ロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒドロキシ−２−
ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロペン、
シス−５−ヒドロキシ−２−ペンテン、トランス−５−
ヒドロキシ−２−ペンテン、シス−１，４−ジヒドロキ
シ−２−ブテン、トランス−１，４−ジヒドロキシ−２
−ブテン、２−ヒトＯギシエチルアクリレ−ト、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、３−ヒドロキシエチルメタクリレート
、２−ヒドロキシエチルクロトネート、２，３．．４．
５．６−ペンタヒドロキシへキシルアクリレート、２，
３，４゜５．６−ペンタヒドロキシへキシルメタクリレ
ート、２．３，４．５−テトラヒドロキシペンチルアク
リレートおよび２，３．４’、５−テトラヒドロキシペ
ンチルメタクリレートがあげられる。

（ｃ）　有機過酸化物さらに、本発明において用いられる有機過酸化物は一般
にラジカル重合における開始剤および重合体の架橋剤と
して使われているものであり、１分間の半減期が１００
℃以上のものが好ましく、とりわけ１３０℃以上のもの
が好適である。上記の温／Ｊｊがｉｏｏ℃以下のもので
は、その取扱いが難しいばがりでなく、使用した効果も
あまり認められないから望ましくない。好ましい有機過
酸化物の代表例としては、１．１−ビス−第三級−ブチ
ルパーオキシ−３，３，５−）リメチルシクロヘキサン
のごときケトンパーオキシド、ジクミルパーオキシドの
ごときジアルキルパーオキシド、２．５−ジメチルヘキ
サン−２，５−ハイドロパーオキシドのごときハイドロ
パーオキシド、ベンゾイルパーオキシドのごときジアシ
ルパーオキシドおよび２．５−ジメチル−２，５−ジベ
ンゾイルパーオキシヘキサンのごときパーオキシエステ
ルがあげられる。

（Ｄ）　オレフィン系重合体混合物層の製造本発明のオ
レフィン系重合体混合物層を製造するにあたり、１００
重量部のオレフィン系重合体の合計量（総和）に対する
ヒドロキシル系化合物の混合割合は０１〜５０重量部で
あり、０２〜３０重量部が好ましく、特に０３〜２０重
量部が好適である。１００重量部のオレフィン系重合体
に対するヒドロキシル系化合物の混合割合が０．１重量
部以下では、密着性の改良効果が不十分である。

一方、５０重量部以上使用したとしても、使用量に応じ
た密着性の改良効果が認められず、むしろオレフィン系
重合体が有する本来の特性がそこなわれるために好まし
くない。

また、１００ｉ量部のオレフィン系重合体に対する有機
過酸化物の混合割合は０．０１〜２０重量部であり、０
．０５〜１０重量部が望ましく、とりわけ０１〜７重量
部が好適である。１００重量部のオレフィン系重合体に
対する有機過酸化物の混合割合が００１重量部以下では
、密着性の改善効果が低いばかりでなく、混合物の密着
強度の耐久性も低下する。一方、２０重量部以上では、
該重合体が有する本来のすぐれた機械的特性が低下する
ため、いずれの場合でも望ましくない。

本発明のオレフィン系重合体混合物層を製造するにあた
り、それぞれの組成成分を前記め組成割合（混合割合）
になるように均一になるように混合すればよい。この組
成物を製造するにあたり、混合成分の一部をあらがしめ
混合していわゆるマスク／（ッチを製造し、このマスタ
ーバッチト残りの混合成分とを製造して前記の配合成分
になるように混合物を製造してもよい。

また、オレフィン系重合体混合物層を製造するための混
合物はオレフィン系重合体、ヒドロキシル系化合物およ
び有機過酸化物からなるものでもよいが、得られる積層
物の使用目的に応じてこれらの混合成分にさらに、酸素
、熱および紫外線に対する安定剤、金属劣化防止剤、難
燃化剤、着色剤、電気的特性改良剤、充填剤、帯電防止
剤、滑剤、加工性改良剤および粘着性改良剤のごとき添
加剤を本発明の混合物が有する特性をそこなわない範囲
であるならば混合してもよい。

この混合物を製造するには、オレフィン系重合体の業界
において一般に使われているヘンシェルミキサーのごと
き混合機を使ってトライブレンドしてもよく、バンバリ
ーミキサ−、ニーグー、ロールミルおよびスクリュ一式
押出機のごとき混合機を用いて溶融混練することによっ
て製造することもできる。このさい、あらかじめトライ
ブレンドし、得られる混合物をさらに溶融混練すること
によって一層均一な混合物を得ることができる。

さらに、オレフィン系重合体混合物層を製造するための
混合物を得るにさいしてオレフィン系重合体のうち、多
くとも４０重量％（好ましくは５〜３５重量％、好適に
は１０〜３５重量％）のグラスファイバーを配合するこ
とによって剛性を向上することができる。さらに、オレ
フィン系重合体のうち、多くとも４０重量％（望ましく
は５〜３５重量％、好適には１０〜３５重量％）の平均
粒径が１〜１００ミクロンのマイカを配合させることに
よって得られる積層物のそりを改善することができる。

しかし、マイカおよびグラスファイバーを併用する場合
には、オレフィン系重合体、グラスファイバーおよびマ
イカの合計量中に占めるオレフィン系重合体の配合割合
が少なくとも４０重量％（好ましくは４５重量％以上、
好適には５０重量％以上）である（４０重量％未満では
成形性および混合性が乏しい）。

また、１００重四部のオレフィン系重合体（グラスファ
イバーおよびマイカなどの添加剤を配合する場合は合用
量として。）に対して特願昭５７−１００７６８号明細
書匠記載されている有機ずず化合物および第三級アミン
系化合物をそれらの合計量として多くとも１０重量部（
望ましくは５重量部、好適には５重量部）配合させるこ
とによって接着強度を改善することができる。

（Ｅ）金属層さらに、本発明における金属層の原料である金属の代表
例としては、アルミニウム、鉄、ニッケル、銅および亜
鉛のごとき金属の単体ならびこれらの金属を主成分とす
る合金（たとえば、ステンレス鋼、黄銅）があげられる
。これらの金属は表面を処理しなくてもよく、あらかじ
め化学処理、メッキ処理のごとき表面処理されたもので
もよい。

さらに、塗装または印刷を施されたものも好んで使用す
ることができる。この金属層の厚さは得られる積層物の
使用目的によって異なるが００２〜２咽であり、０．０
５〜２鰭のものが望ましく、とりわけ０．１〜ユ■のも
のが好適である。

（Ｆ）　積層物の製造本発明によって得られる積層物は少なくとも前記（４）
オレフィン系重合体混合物層、（Ｂ）ポリウレタンフォ
ーム層および（Ｃ）金属層からなるものである。

本発明の積層物を第１図ないし第３図によってさらにく
わしく説明する。第１図はオレフィン系重合体混合物層
、ポリウレタンフォームおよび金属層が積層してなる積
層物の部分拡大断面図である。

第２図はオレフィン系重合体混合物層、ポリウレタンフ
ォーム層、金属層および金属層と接着し得る他の物質の
層が順次積層してなる積層物の部分拡大断面図である。

さらに第３図はオレフィン系重合体混合物と接着し得る
他の物質の層、オレフィン系重合体混合物層、ポリウレ
タンフォーム層および金属層が順次積層してなる積層物
の部分拡大断面図である。第１図ないし第３図において
、Ａはそれぞれオレフィン系重合体混合物層であり、Ｂ
はポリウレタンフォーム層であり、Ｃは金属層である。

また、Ｄはオレフィン系重合体混合物と接着し得る他の
物質の層である。さらに、Ｅは金属と接着し得る他の物
質の層である。オレフィン系重合体混合物と接着し得る
物質としては、軟質塩化ビニル系樹脂およびポリプロピ
レン系樹脂のごとき合成樹脂ならびにこれらの混合物を
あげることができる。また、金属と接着し得る他の物質
としては、紙および熱硬化性樹脂、含浸紙、軟質塩化ビ
ニル糸樹脂などがあげられる。このポリウレタンと接着
し得る他の物質および金属と接着し得る他の物質につい
ては、得られる積層物の使用目的に応じて適宜選択すれ
ばよく、特に限定されるものではない。

これらの積層物はポリウレタンフォームの製造分野にお
いて通常行なわれている注入発泡法、モールド発泡法お
よび吠付発泡法のごとき発泡法を適用することによって
製造することができる。

また、ポリウレタンフォームはインシアナート架橋型ポ
リウレタン、インシアナート架橋型ポリエステルウレタ
ン、インシアナート架橋型ホリエーテルウレタンおよび
ラジカル架橋型ウレタンに大別される。本発明のポリウ
レタンは積層物を後記のように製造するさいに架橋され
る。このポリウレタンフォームの原料の種類、架橋剤お
よび架橋方法については、岩田敬治著　１′ポリウレタ
ン樹脂″（昭和５７年、日刊工業新聞社発行）の第４５
頁ないし第１３２頁によってよく知られているものであ
り、広く工業的に生産されて多方面にわたって利用され
ているものである。

本発明のオレフィン系重合体混合物層は前記の混合物を
一般のオレフィン系重合体の分野において行なわれてい
る押出成形法あるいは射出成形法によってあらかじめ後
記の厚さを有する成形物（たとえば、フィルム、シート
〕を成形し、得られる成形物およびポリウレタンフォー
ムを加熱圧着してもよい。

本発明によって得られる積層物の各層の厚さは積層物の
使用目的によって異なるが、オレフィン系重合体混合物
層（４）は一般には０．２〜１０ｍ＋＋ｎであり、とり
わけ０．５〜８叫が望ましい。さらに、ポリウレタンフ
ォーム層（Ｂ）は一般には１〜１００ｍであり、特に２
〜５ｏ■が好ましい。さらに、金属層の厚さは０．０２
〜２門であり、特に０．０５〜１．５順のものが望まし
い。各層の厚さは限定されるものではなく、さらに厚み
を有するものでもよく、一層薄いものでもよい。また、
前記金属層と接着し得る他の物質の層（Ｅ）およびオレ
フィン系重合体層と接着し得る他の物質の層（Ｃ）の厚
さは、それぞれの得られる積層物の使用目的によって異
なり、限定されるものではない。

■　実施例および比較例以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、メルトインデック
ス（以下１’−Ｍ、　Ｉ　、Ｊと云う）はＪＩＳ　Ｋ−
６７６０にしたがい、温度が１９０℃および荷重が２．
１６　ＫＦの条件で測定した。また、メルトフローイン
デックス（以下「ＭＦＩ」と云う〕はＪＩＳ　Ｋ−６７
５８にしたがい、温度が２３０℃および荷重が２．１６
　Ｋ９０条件で測定した。さらに、成形物とポリウレタ
ンフォームとの密着強度は１ｍの間隔をおいて平行に並
べた平板の間にポリウレタンフォームを注入発泡法によ
って生成させた後、得られた積層物を１ｃＴｎ×１ｃｍ
の大きさに切削加工して試験片とした。試験片の上下の
圧着物を密着面と直角方向に引張り、試験片が破壊した
時の強度を測定し、密着強度とした。また、耐湿性は、
厚さが１．５　ｍｌ、幅が８００ｍおよび長さが１９０
０ＴｎＸの板状体を２５８の間隔を置いて平行に並べ、
平板の間にポリウレタンフォームを注入発泡法によって
生成させた。得られた積層物を一１５℃の温度に８時間
放置した後にさらに６０℃の温度および湿度が８５％の
条件下に８時間放置する状態を５サイクル繰り返した後
のポリウレタンフォームの剥離の状態を観察した。また
、表面硬度はＪＩＳ　Ｋ−５４０１にしたがい、荷重が
ＩＫ９の条件で鉛筆硬度で評価した。さらに、曲げ弾性
率はＡＳＴＭ　Ｄ−７９’０にしたがって測定した。

なお、実施例および比較例において混合成分であるオレ
フィン系重合体、ヒドロキシル系化合物および有機過酸
化物の種類および物性を下記に示す。

〔プロピレン単独重合体〕

オレフィン系重合体として密度がｏ、ｃ＋ｏｏｐ／Ｃ１
７１３テアリ、かつＭＦＩが４．０．！９／１０分であ
るプロピレン単独重合体〔以下「ｐｐ（４）Ｊと云う〕
を使用した。

〔ブロックプロピレン共重合体〕

また、オレフィン系重合体としてエチレンの含有量が１
２．０重量％であり、かつＭＦＩが２０！ｊ／１０分で
あり、密度が０．９００９　’／ａｎ３であるプロピレ
ン−エチレンブロック共重合体〔以下「ｐｐ（２）ｊと
云う〕を使った。

〔低密度エチレン単独重合体〕

サラに、オレフィン系重合体と、して’Ｍｔ−カ０．９
１７　ｇ／’Ｃｍ３であり、かつＭ、■、が５．１．９
／１０分である低密度エチレン単独重合体（以下「Ｌ　
Ｄ　Ｐ　Ｅｌと云う）を用いた。

〔ヒドロキシル系化合物〕

ヒドロキシル系化合物として、２−ヒドロキシエチルア
クリレート〔以下「化合物（Ａ）」と云つ〕、２−ヒド
ロキシプロピルメタクリレート〔以下「化合物（８月と
云う〕および３，６−シメチルー４−オクチン−３，６
−ジオール〔以下「化合物（Ｃ）」と云う〕を用いた。

〔有機過酸化物〕

有機過酸化物として、ベンゾイルパーオキサイド〔以下
［ＢＰＯＪと云う〕およびジクミルパーオキサイド〔以
下「ＤＣＰ」と云う〕を使用した。

実施例　１〜５、比較例　１．２第１表にそれぞれの配合量が示されている混合成分をあ
らかじめスーパーミキサーを用いてそれぞれ１０分間ト
ライブレンドを行なった。得られた各混合物をベント付
押出機（径　９０　ｍ　）を使って樹脂温度が２１０℃
で溶融混練しながらベレットを製造した。これらのペレ
ットを用いて型締力が１２０トンの射出成形機を使って
厚さが３咽の平板を製造した。このようにして製造され
た各平板と第１表に示されている金属板または箔を１ｃ
ｔｎの間隔をあけて平行に固定し、その間にポリウレタ
ンフォームを注入発泡法によって生成させた。

注入発泡用の装置およびポリウレタンフォームの原液は
インスタフオーム社（米）の商品名　インサルバック＃
２０を使用した（発泡倍率　４０倍〕。

注入してから２４時間放置した後、各試片のポリウレタ
ンフォームとの密着強度を測定した。それらの結果を第
３表に示す。なお、この試験において密着強度が強過ぎ
て成形品部分とポリウレタンフォーム部分の界面で破壊
が起らず、ポリウレタンフォームが凝集破壊した場合に
は、第３表中の密着強度の欄に「凝集破壊」と記す。ま
た、耐湿性の試験を実施後の外観判定の欄において、○
は表面外観が試験前と同様であり、変化のないことを、
また×は表面にふくれ、へこみなどの変形の発生がみら
れることを示す。

比較例　３ＰＰ（１）を前記と同様にシートを製造した。得られた
シートの片面に熱硬化性ポリプロピレン用プライマー（
日本ピーケミカル社製、商品名　ＲＢ−２９１、■プラ
イマー）を膜厚が１３〜１５ミクロンになるように均一
にスプレーガンを使って吹付けた後、９０℃の温度にお
いて３０分間加熱乾燥を行なった。ついで、このプライ
マー塗布面と厚さが０．５　ｍｍの鉄板の間に前記と同
様に注入発泡法によりポリウレタンフォームを製造した
。この試片の密着強度を測定したところ、１．５Ｋｔ／
ｃｍ２であった。耐湿テスト後の外観は表面にふくれ、
へこみなどの変形が発生していることが認められた。

【図面の簡単な説明】

第１図はオレフィン系重合体混合物層、ポリウレタンフ
ォーム層および金属層が順次積層した積層物の部分拡大
断面図であり、第２図はオレフィン系重合体混合物層、
ポリウレタンフォーム層、金属層および金属層と接層し
得る他の物質の層が順次積層した積層物の部分拡大断面
図である。また、第３図はオレフィン系重合体混合物と接着し得る
他の物質の層、オレフィン系重合体混合物層、ポリウレ
タンフォーム層および金属層が順次積層してなる積層物
の部分拡大断面図である。第１図ないし第３図において
、Ａはそれぞれオレフィン系重合体混合物層であり、Ｂ
はポリウレタンフォーム層である。また、Ｃは金属層で
あり、Ｄはオレフィン系重合体混合物と接着し得る他の
物質の層である。さらに、Ｅは金属と接着し得る他の物
質の層である。特許出願人　昭和電工株式会社代理人　弁理士菊地精−

Claims

【特許請求の範囲】

少なくとも（Ａ）オレフィン系重合体混合物層、（Ｂ）
ポリウレタンフォーム層および（Ｃ）厚さが０．０２〜
２　＋ｎｍである金属層からなる積層物であり、該オレ
フィン系重合体混合物層は１００重量部のオレフィン系
重合体、０１〜−５０重量部の分子中に少なくとも一個
の二重結合を有し、がっヒドロキシル基を含有する有機
化合物および０．０１〜２０重量部の有機過酸化物を溶
融混練させることによって得られる混合生成物である積
層物。