JPS609484B2 - 磨き剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の領域 本発明は、水溶性の陽イオン重合体で被覆した硬い鉱物
質物質からなる被覆された歯磨き剤およびこのような被
覆された磨き剤を含む歯磨き組成物に関する。

発明の背景 満足いく歯磨きは歯に対する美容的効果を有して歯を明
色に保つべきである。

また、満足いく歯磨き‘ま歯および口に対する機能的効
果を有して、これらを清潔に保ち、かつ食べかすをなく
し、これによって虫歯の予防を助け、そして歯肉の健康
を促進すべきである。これらの目的を達成するには、磨
き剤を含む歯磨きを用いてブラシがけする必要がある。
磨き剤の目的は、執勘に付着したフィルムの除去を助け
ることであるが、多くの人々の場合、このフィルムは褐
色または黄色に着色する色素を含有する。磨き剤は、下
にある歯質を最少限磨くことにより、上皮膜と呼ばれる
このフィルムを除かねばならない。多くの露出した歯の
表面を覆っているエナメル質は比較的硬く、そして歯ぐ
きを後退させることによって露出するより軟質の歯肉ほ
どは重要でない。口腔を清浄に保つ歯磨きの機能以外に
、特に虫歯を低減し、または歯肉を冒す疾患を防ぐよう
に作用する試剤を包含する利点がある。

飲料水中または歯に対して部分的に用いられたフッ化物
の有益な効果の発明に刺激された研究は、水溶性フッ０
化物を含む歯磨きの開発をもたらした。適当に配合され
た歯磨き中のフツ化スズが虫歯を少なくする効果は十分
確証されている。フッ化インジウムのようなその他の無
機フッ化物も効果的な虫歯予防剤であることが示されて
いる。１９５必王７月２７日の。

−ズ（Ｒｏｓｅ）らの米国特許第２６８４９２４号明細
書に開示されたもののようなビスーピグアニド化合物も
虫歯予防活性を示す効果的な虫歯予防剤であることが見
いだされている。科学文献および特許中に認められる問
題は、イオン性治療剤が歯の処置に対する効果を保ち、
かつ磨き剤と反応しない歯磨きを配合することである。

本発明の目的は、水瀞性の腸イオン性重合体で被覆した
磨き剤を提供することにある。

前記の重合体は磨き剤と腸イオン性治療剤との混和性を
改良し、それによってこの治療剤が歯表面の治療処置に
対する効果を保つようにする。本発明のその他の目的は
、陽イオン性重合体で被覆された磨き剤および陽イオン
性治療剤を含む好ましい歯磨きを提供することにある。

先行技術 クーレィ（Ｃｏｏｌｅｙ）らの１９６必壬９月２９日の
米国特許第３１５１０２７号明細書は、実質的に水不透
質の橋かけした熱硬化性高重合樹脂で被覆された硬い鉱
物質物質、例えばシリカである歯磨き剤を開示している
。

通した種類の合成樹脂は、メラミン、フェノール系、尿
素、メラミン尿素、橋かけェポキシドおよび橋かけポリ
エステルであると開示されている。被覆の目的は、磨き
剤のイオン的混合性を改良するためであると開示されて
いる。しかし、この参照例は本発明の腸イオン性重合体
被覆物を開示していない。マーチン（Ｍａｎｉｎ）の１
９７２年１１月２１日の米国特許第３７０３５８３号明
細書は、シリカ磨き剤と第四アンモニウム化合物である
虫歯予防剤とを含む歯磨きを開示している。

この参照例も同じく本発明の腸イオン性重合体または本
発明の腸イオン治療剤を開示していない。発明の要約 本発明は、水溶性の陽イオン性重合体で被覆した歯磨き
剤および被覆された磨き剤を含む水性治療的組成物に関
する。

被覆された磨き剤はイオン性謎剤との混和性が向上して
、治療剤は磨き剤によって少ししか吸着されず、そして
多くは歯の処理に用いられるようになる。発明の詳しい
説明 本発明で用いるのに適した魔き剤は一般には硬い無機鉱
物質物質である。

この物質は２以下でなし・モース硬度スケールの硬さを
有して、重合体で被覆した後に磨き剤が適度に歯を清浄
化するのを確実にする。この物質の平均粒度は実質的に
約１〃〜約３０ムの範囲内にあるべきである。より小さ
な粒度では効果的な清浄剤は生じない。より大きな粒度
では、特に被覆した後、口内でざらつきを感じさせる傾
向がある。本発明での魔き剤として有用な硬い鉱物質（
または鉱物状）物質の例には、シリカ、ケイ酸カルシウ
ム、炭化ケイ素、軽石、アルミナ、ィルメナィト、ヘマ
タィト、ケイ酸ジルコニウム、ピロリン酸カルシウム、
炭酸カルシウム、リン酸三カルシウム、不溶性メタリン
酸塩、およびオルトリン酸二カルシウムがある。

シリカが本発明の好ましい硬い鉱物質物質である。好ま
しいシリかま、シリカゲル、非孔質沈降物および熱分解
法物質を含む無定形シリカであって、オルトケィ酸Ｓｉ
（ＯＨ）４の重縮合生成物と考えられる。

無定形シリカの物理的構造は、重縮合単位または一次粒
子の系によって表わされ、その粒度および充填度が構造
の正確な配置を決定する。表面積、紬孔容量および紬孔
度により決定されるようなこの構造は、素粒子または極
限粒子の大きさおよび充填度に基づく。格子はＳｉ０４
四面体の次元的網状構造からなる。ゲルと沈降物との唯
一の違いは、シリカ凝集体および充填度の強さの度合で
ある。本発明で用いるのに通した無定形シリカ磨き剤は
清浄力を有し、かつ口腔内で用いるのに安全でなければ
ならない。

清浄力は硬さ、粒度、形状、および構造の相関した要素
に基づく。安全性はこれらの要素が下記のようになるこ
とを要求する。すなわち、魔さ剤が浸透し、そして掻き
傷をつけることなく歯周辺から汚れおよび廃物を除き得
ることであり、さもないと通常の歯ブラシがけ条件のも
とで歯のエナメル質、歯の象牙質、または隣接の鰍質組
織を傷つける。単独または他の摩擦剤と組合せたいづれ
かの歯磨きを含む種々の組成物中の磨き剤および摩擦剤
として各種の天然および合成シリカの使用を文献が開示
している。例えば、ドイツ特許第９７４９５８号、フラ
ンス特許第１１３０６２７号、英国特許第９９５３５１
号、スイス特許第２８０６７１号、および米国特許第３
２５０６８０号、第３５３８２３び号、第３６６２０５
ｙ号、第３６８９６３７号各明細書がある。本発明で使
用するのに好ましい無定形シリカ魔き剤は、１〜約３０
〃の平均粒度を有する合成の無定形多孔質シリカキセロ
ゲルである。

商業的に入手し得る好ましいキセロゲル磨き剤の例には
、サイロイド（Ｓｙｌｏｉｄ）６３ サイロイド６５、
サイロィド７２（銘柄７２、７３および７９を含む）、
サイロイド７ムサイロイド７５、サイロイド６２０、サ
イロイド２４４、およびサイロイド６２１の名称でダブ
リュー・アール・グレース・アンド・カンパニー、ダビ
ソン・ケミカル・デビジヨン（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ ＆
Ｃｏ、Ｄａｖｉｓｏｎ ＣｈｅｍｉｃａｌＤＭｓｉ
ｏｎ）によって販売されている物質がある。

これらの物質は、本明細書中に参照として包含する「ダ
ビソン・フアミリー・オブ・サイロイド・シリカス・ア
ツト・ワーク」（“ＤＡＶＩＳＯＮＦＡＭＩＬＹ ＯＦ
ＳＹＬＯＩＤ■ ＳＩＬＩＣＡＳ ＡＴＷＯＲＫ”
）と題するダビソンのパンフレット中５９〜７１ページ
に明らかにされている。サイロィド６３は、約９山の粒
度、約６７５〆′夕の表面積、約２７．２ｋ９／４５．
６Ｘ９（６０１ｂ／１００ １ｂ）の吸総量、約１３．
２ｋ９／０．０２８３わ（２９１ｂ／ｆｔ３）の高密度
、約１．０５タ′ｃｃのシリカ粒子密度、および約２５
Ａの平均紬孔直径を有する。

サイロィド６５は、約４．５ムの粒度、約６９５の′夕
の表面積、約３４．０ｋ９／４５．４ｋ９（７９ｂ／１
００１ｂ）の吸油量、約１０．４ｋｇ／０．０２８３の
（２３１ｂ／ｆｔ３）の嵩密度、約１．０５タ／ｃｃの
シリカ粒子密度、および約２５△の平均紬孔直径を有す
る。

サイロィド７２の銘柄７２は、約４山の粒度、約３４０
〆／夕の表面積、約９９．８ｋｇ／４５．４ｋｇ（２２
０１ｂ／１００１ｂ）の吸油量、約５．０ｋ９／０．０
２８３〆（１１１ｂ／ｆｔ３）の嵩密度、約０．６５夕
／ｃｃのシリカ粒子密度、および約１５０△の平均細孔
直径を有する。

サイロィド７２の銘柄７３は、約４仏の粒度、約３３０
〆／夕の表面積、約９０．７ｋ９／４５．４ｋ９（２０
０１ｂ／１００１ｂ）の吸油量、約４．１ｋ９／０．０
２８３で（９１ｂ／ｆｔ３）の高密度、約０．６５夕／
ｃｃのシリカ粒子密度、および約１５０Ａの平均細孔直
径を有する。

サイロィド７２の銘柄７９は、約４ムの粒度、約３４０
で／夕の表面積、約９９．８ｋ９／４５．４ｋ９（２２
０１ｂ／１００１ｂ）の吸油量、約４．５ｋ９／０．０
２８３〆（１１１ｂ／ｆｔ３）の高密度、約０．６５夕
／ｃｃのシリカ粒子直径、および約１５０Ａの平均細孔
直径を有する。

サイロィド７４は、約８ムの粒度、約３２０で／夕の表
面積、約９０．７ｋ９／４５．４ｋ９（２００１ｂ／１
００１ｂ）の吸油量、約７．３ｋ９／０．０２８３の（
１６１ｂ／ｆｔ３）の嵩密度、約０．６５９／ｃｃのシ
リカ粒子密度、および約１５０Ａの平均紬孔直径を有す
る。

サイロィド７５は、約２．６山の粒度、約３６０〆／夕
の表面積、約９７．５ｋ９／４５．４ｋ９（２１９ｂ／
１００１ｂ）の吸油量、約４．５ｋｇ／０．０２８３で
（１０１ｂ′が）の嵩密度、約０．６５夕／ｃｃのシリ
カ粒子密度、および１５０Ａの平均紬孔直径を有する。

サイ。ィド６２０は、約２０仏の粒度、約３２０の／夕
の表面積、約８１．６ｋ９／４５．４ｋ９（１８０１ｂ
／１００１ｂ）の吸油量、約９．５ｋ９／０．０２８３
め（２１１ｂ／ｆぜ）の高密度、約０．６５夕／ｃｃの
シリカ粒子密度、および約１５０Ａの平均紬孔直径を有
する。サイロィド６２１‘ま、約２５ｒの粒度、約３２
０〆／夕の表面積、約８１．６ｋ９／４５．４【９（１
８０１ｂ／１００１ｂ）の吸油量、約１０．４ｋ９／０
．０２８３で（２３ｂ′ｆｔ３）の高密度、約０．６５
＃′ｃｃのシリカ粒子密度、および約１５０Ａの平均紬
孔直径を有する。

最も好ましいキセロゲルは、約１タ／ｃｃ以上の密度お
よび約６００〆／タ以上の表面積を有するものである。

これらの粒子の清浄能力は、約０．６５多／ｃｃの密度
および３００〆′のこ近いキセロゲルの清浄能力よりも
極めて大きい。しかし、低密度の磨き剤はさらに低いＲ
ＤＡ（放射性歯質摩耗）値を有し、従って歯に対する損
傷が最少限となる。一般に高ＲＤＡ値ではより良好な清
浄化をもたらす。組成物にとって満足な物理的特性を保
ちつつ清浄化するという折衷的見地から、密度１タ／ｃ
ｃと密度０．６５夕／ｃｃのキセロゲル磨き剤の混合物
が望ましい。また、ジェイ・エム・ヒユーバー・コーポ
レーション（Ｊ．ＭＨｕはｒＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）
によりゼオシル（次ｏｓｙー）、ゼオ（Ｚｅｏ）および
ゼオレツクス（左ｏｌｅｘ）なる名称で供給されるよう
な沈降した無定形シリカ磨き剤も好ましい無定形シリカ
磨き剤である。

本発明の被覆された磨き剤は、陽イオン性の水溶性重合
体を用いて硬い鉱物質物質である磨き剤を被覆すること
によって製造する。

ここで、前記の重合体は約５００〜約１００００００の
分子量を有し、かつ少なくとも水溶液中で０．００入そ
して一般には約０．００３〜約０．０１５の範囲の陽イ
オン電荷密度を有する。腸イオン性の水落性重合体の腸
イオン電荷密度および分子量が上記範囲にあることが、
陽イオン性の水綾性重合体と陽イオン性治療剤との混和
性を向上させる上で特に好ましい。本明細書で用いる重
合体の「陽イオン電荷密度」なる用語は、重合体をなす
単量体単位上の陽電荷数と前記の単量体の分子量との比
を指す。すなわち、腸イオン電荷密度＝単軍萱巻車憲男
裏事理数腸イオン電荷密度に重合体の分子量を乗ずると
、所与の重合頭上のプラスに荷電した活性座席の数を決
定する。

本発明の水溶性の陽イオン性重合体は、歯磨き製品中で
の使用に通し、かつ前記の基準に合致するいかなる水潟
性の陽イオン性重合体であってもよい。

しかし、好ましい重合体は窒素を含有するものである。
これらにはアミンまたは第四アンモニウム化合物である
が、その電荷がｐＨに無関係であることから後者が好ま
しい。第四アンモニウモ重合体の例には下記の構造があ
る。１ ポリアクリルオキシアルキルアンモニウムまた
はポリメタクリルオキシアルキルアンモニウム塩（例え
ば、ジメチルアミノェチルメタクリレート第四アンモニ
ウム塩の重合体）。

２ ポリアクリロアミドアルキルアンモニウム塩（例え
ば、ジメチルアミノェチルメタクリルア＊＊ ミド第四
アンモニウム塩の重合体）。

３ ポリアルケニルアンモニウム塩（例えば、クロロ酢
酸ビニル重合体の第四アンモニウム塩）。

４ ポリビニルオキシアルキルアンモニウム塩（例えば
、ビニルェトキシジメチルアミノ第四アンモニウム塩の
重合体）。

５ ポリビニルベンジルアンモニウム塩（例えば、クロ
ロメチルスチレン第四アンモニウム塩の重合体）。

６ ポリジアリルアンモニウム塩（例えば、ジメチルァ
ミノジアリル第四アンモニウム塩の重合体）。

７ ポリビニルピリジニウムアンモニウム塩（例えば、
ピニルピリジン第四アンモニウム塩の重合体）。

８ ポリビニルィミダゾリニウム塩（例えば、１一（３
一ジメチルアミノヱチル）−３−ビニルイミダゾリノン
−２およびテトラヒド。

ピリミダノンー２の反応生成物重合体）。９ ポリアル
キル化第四級化合物重合体（例えば、デカメチレンジブ
ロミドおよびＮ・Ｎ・Ｎ′・Ｎ′ーテトラメチルヘキサ
メチレンジアミンの反応生成物重合体）。

１０ 重縮合第四級化合物（例えば、ポリェピクロロヒ
ドリンとピリジンを反応させて生成した第四アンモニウ
ム塩の重合体）。好ましい重合体の例は以下の通りであ
る。

ここで、ｎは反復単量体群の数であり、そして５００〜
１００００００の重合体分子量を与えるように選ぶ。

Ｒ，は日またはＣＨ３のいずれかであり、ｘは２〜約５
であり、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一または異なる炭素
原子１〜４のアルキル基またはアリール基であり、そし
てＸ‐はハラィドイオン（例えば、フッ素、塩素、臭素
またはヨウ素）、またはＨＳ０４‐もしくはＣＨぶ０４
−。ここで、ｘ＝１〜１４ ｎは反復単量体群の数であ
り、かつ５００〜１００００００の重合体分子を与える
ように選ぶ。

Ｒ，およびＲ２はＣＨ３であり、そしてＸ‐はハライド
イオンである。ｍ ここで、ｘ＝２〜６、ｙ＝３〜２０、ｎは反復単量体群
の数であり、かつ５００〜１００００００の重合体分・
異子量を与えるように選ぶ。

Ｒ，およびＲ２はＣＨ３であり、そしてＸ‐はハライド
イオンである。Ｎｘ＝１〜１２、ｎは反復単量体群の数
であり、かつ５００〜１００００００の重合体分子量を
与えるように選ぶ。

Ｘ−はハライドイオンである。Ｖ ｘ＝６〜１０、ｎ‘ま反復単量体群の数であり、かつ５
００〜１００００００の重合体分子量を与えるように選
ふく。

Ｘ‐はハライドイオンである。ＶＩ ｘ＝６〜１い ｎ‘ま反復単量体群の数であり、かつ５
００〜１００００００の重合体分子量を与えるように選
※ぶ。

Ｘ‐はハライドイオンである。血 ｎは反復単量体群の数であり、かつ５００〜１００００
００の重合体分子量を与えるように選ぶ。

Ｘ‐はハライドイオンである。血 ｎは反復単量体群の数であり、かつ５００〜１００００
００の重合体分子量を与えるように選ぶ。

Ｘ‐はハライドイオンである。比 ｎは反復単量体群の数であり、かつ５００〜１００００
００の重合体分子量を与えるように選ぶ。

Ｘ‐はハライドイオンである。その他の好ましい重合体
にはポリオキシェチレン（ジメチルアミノ）エチレン（
ジメチルアミ※ノ）ジクロリドがある。

この重合体はテネシー州メンフイス（Ｍｅｎｐｈｉｓ）
のバックマン・コーポレーション（ＢｕｃｋｍａｎＣｏ
ｒｐｏｒａｔｉｏｎ）により供給され、かつ「ブサン−
７７」ぐＢ雌ａｎ−７７”）と呼ばれており、下記の構
造を有する。Ｘ ここで、ｎは４〜４０と変化する整数であり、平均分子
量は一般に１０００〜１００００の間であり、そして腸
イオン性電荷密度は０．０１０６である。

前記の式１を有する重合体は、業界においてよく知られ
たアクリル酸またはメタクリル酸重合体を四級化する方
法によって製造できる。そのような方法は本明細書中で
後に例示する。式ロ、ｍおよびＷ〜Ｋは、ェー・レンバ
ウム（ＡＲｅｍ畑ｕｍ）らのポリマー・レターズ（Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ ＬｅｔｔｅＲ）第６巻１６０ページ（１９
６８年）、第７巻３８３ページ（１９６ｇ王）、第８巻
４５７ページ（１９７世王）中に記載された方法によっ
て製造できる。

前記の文献は本明細書中に参照として包含する。これら
の重合体は「ィオネン類」（“ｉｏｎｅｎｅゞ）として
公知であり、この名称はケミカル・アブストラクッの編
集者によって採用されて来た。

式ｍの重合体を形成する反応は下記の通りであるが、こ
の反応は横造ロおよびＷ〜Ｋの重合体を形成するのに必
要なものと同じである。ここで、ｎ‘ま反復単量体群の
数であり、かつ約５００〜約１００００００の重合体分
子量を与えるように選ふく。上記の反応は、室温で種々
の溶媒中、例えばジメチルスルホキシド、メタノール、
べ・ンゼン、ジメチルホルムアミド、ジメチルホルムア
ミド−水温合物、および上記の溶媒の各種組合せの中で
行なうことができる。

前記の反応の収率は９０％以上であり、そして分子量は
反応物の濃度によって変化するが、一般には約１０００
０〜４００００の範囲内である。前記の式×を有する重
合体は、本明細書中に参照として包含するべラ（Ｐｅｒ
ａ）らによる１９７３年１１月１３日の米国特許第３７
７１９８ｙ号明細書中に開示されている。

この重合体は、Ｎ・Ｎ・Ｎ′・Ｎ′−テトラメチルエチ
レンジアミンとジク。〇エチルエーテルを水溶液中で反
応させることによって製造する。磨き剤の被覆は、硬い
鉱物質磨き剤と腸イオン性重合体水溶液とを接触させる
ことによって行なうが、好ましくは歯磨き組成物中への
腸イオン性治療性成分を加える前に行なう。

効果的にするための被覆処理は十分長時間の間行なって
、陽イオン性重合体が硬い鉱物買物質の実質的に全表面
を被覆する機会を十分与えるよう＊＊にすべきである。

少なくとも約５分の時間が好ましく、そして約２０分の
時間が最も好ましい。硬い鉱物質物質魔き剤上に付着す
る陽イオン性被覆物質の量は、被覆されない磨き剤の約
２〜約２５重量％、そして好ましくは約３〜約１５重量
％の間で変化し得る。

付着する量は、被覆処理に用いた溶液中での陽イオン性
重合体の濃度、および処理の時間の長さによって変化し
得る。一般に、被覆処理溶液中での腸イオン性重合体の
濃度は約３〜約３５％である。いかなる腸イオン性治療
剤も本発明の被覆魔き剤と絹合せて用いることができ、
そして本発明に従っては被覆されていない磨き剤と組合
せて用いた場合に比べると、磨き剤との混和性が向上す
る（すなわち、磨き剤に対してより反応性でなくなる）
。

腸イオン性治療剤には、腸イオン性抗細菌剤およびある
種の金属陽イオンの水潟性塩のようなものが含まれる。
好ましい腸イオン性抗細菌剤には、虫歯予防活性を示す
効果的な抗歯垢剤として公知のビスービグアニド化合物
がある。このようなビスービグアニド化合物は、ローズ
（Ｒｏｓｅ）らによる１９５４王７月２７日の米国特許
第２６８４９２４号、シニア‐（Ｓｅｎｉｏｒ）らによ
る１９６１年６月２７日の米国特許第２９９０４２５号
、パートウェル（Ｂｕｎｗｅｌｌ）らによる１９５８王
４月８日の米国特許第２８３０００６号、およびパート
ウェルらによる１９５８年１２月９日の米国特許第２８
６３０１ｙ号明細書に開示されており、公知である。

本発明で用いるのに適したビスービグアニド化合物は下
記の一般式を有する。

ここで、ＡおよびＡ′は、それぞれ‘１｝炭素原子１〜
約４を含むアルキルまたはアルコキシ基、ニトロ基、ま
たはハロゲン原子で任意に置換されたフェニル基、｛２
）炭素原子１〜約１２を含むァルキル基、または｛３｝
炭素原子４〜約１２を含む脂環式基のいずれかを表わし
、ＸおよびＸ′はそれぞれ炭素原子１〜３を含むァルキ
レン基を表わし、ＺおよびＺ′はそれぞれ０または１で
あり、ＲおよびＲはそれぞれ水素、炭素原子１〜約１２
を含むアルキル基、または炭素原子７〜約１２を含むア
ラルキル基のいずれかを表わし、ｎは２〜１２の整数で
あり、そしてポリメチレン鎖（Ｃ比）ｎは酸素または硫
黄原子、芳香核などによって中断されていてもよい。

上記の化合物の薬学的に受け容れられる塩が殊に望まし
い。水落‘性の塩には、上記の化合物の酢酸塩、塩酸塩
、および特にグルコン酸塩が含まれる。水溶性の塩は、
ジョン・ウィリアム・ヘーフェル（ＪｏｎｎＷｍｉａｍ
Ｈａｅｆｅｌｅ）による１９７３年３月６日出願の米国
特許出願第３３８４６４号明細書中に開示されており、
これは本明細書で参照として包含する。前記の出願は現
在放棄されている１９７２年６月３０日出願の米国特許
出願第２６７８１６号の一部継続出願である。好ましい
ビスービグアニド化合物は、１・６−ジ（Ｎ．・Ｎノー
ｐ−クロｏフェニルジグアニド−Ｎ５・Ｎ５′）ーヘキ
サンおよびその薬学的に受け容れられる塩である。これ
らおよびその他のビスグアニド化合物の特定な例は後で
開示する。ビスービグアニド化合物は、一般には本発明
の歯磨き組成物の約０．０１〜約２．５重量％、好まし
くは約０．０６〜約１．２％、そして最も好ましくは約
０．１〜約０．８％の量で用いる。

組成物次第では、より少量またはより多量を用いてもよ
い。一般には、必要とされる全量とは、口内に効果的な
量のビスービグァニド塩を与えて、十分に抗歯垢性およ
び／または虫歯予防効果をもたらす量である。水溶性ピ
スグアニド化合物の特定な例には、１・６ージ（Ｎ．・
Ｎ，′−ｐークロロフエニルジグアニドーＮ５・Ｎ５′
）−へキサンジグルコナート、１・６ービス（２ーエチ
ルヘキシルビグアニドヘキサン）・２塩酸塩、１・６ー
ジ（Ｎ，。Ｎ，′ーフヱニルジグァニド−Ｎ５・Ｎ５′
）へキサン・４塩酸塩、１・６−ジ（Ｎ．・Ｎノーフェ
ニル−Ｎ．・Ｎ，′ーメチルジグアニド−Ｎ５・Ｎ５′
）へキサン・２塩酸塩、１・６ージ（Ｎ．・Ｎ，′−○
ークロロフェニルジグァニド−Ｎ５・Ｎ５′）へキサン
・２塩酸塩、１．６−ジ（Ｎ．・Ｎノー２・６ージクロ
ロフエニルジグァニドーＮ５・Ｎ５′）へキサン・２塩
酸塩、１・６ージ〔Ｎ．・Ｎ，′一３一（ｐーメトキシ
フヱニル）ジグアニドーＮ５・Ｎ５′〕へキサン・２塩
酸塩、１・６ージ（Ｎ．・ＮノーＱーメチルー８ーフェ
ニルジグアニド−Ｎ５・Ｎ５′）へキサン・２塩酸塩、
１・６ージ（Ｎ．・Ｎノーｐーニトロフェニルジグアニ
ドーＮ５・Ｎ５′）へキサン・２塩酸塩、の・の′ージ
（Ｎ．・ＮノーフエニルジグアニドーＮ５・Ｎ５′）−
ジーｎ−プロピルェーテル・２塩酸塩、山．■′ージ（
Ｎ．・Ｎノ−ｐークロロフェニルジグアニドーＮ５・Ｎ
５′）ージ−ｎープロピルエーテル・４塩酸塩、１・６
−ジ（Ｎ．・Ｎ，′−２・４ージクロロフエニルジグア
ニドーＮ５・Ｎ５′）へキサン・４塩酸塩、１・６−ジ
（Ｎ．・Ｎ．′−ｐーメチルフエニルジグアニド−Ｎ５
・Ｎ５′）へキサソ・２塩酸塩、１・６ージ（Ｎ．・Ｎ
，′−２・４・５一トリクロロフエニルジグアニドーＮ
５・Ｎ５′）へキサン・４塩酸塩、１・６ージ〔Ｎ．・
Ｎ，′−Ｑ−（ｐ−クロロフエニル）エチルジグアニド
ーＮ５・Ｎ５′〕へキサン・２塩酸塩、ｗ・ｗ′−ジ（
Ｎ．・Ｎ，′一ＤークロロフエニルジグアニドーＮ５・
Ｎ５′）ｍ−キシレン・２塩酸塩、１・１２−ジ（Ｎ．
・Ｎ，′一ｐーク。ロフエニルジグアニド−Ｎ５・Ｎ５
′）ドデカン・２塩酸塩、１・１０−ジ（Ｎ．・Ｎ，′
−フェニルジグアニド−Ｎ５・Ｎ５′）デカン・４塩酸
塩、１・１２ージ（Ｎ．・Ｎノーフェニルジグアニド−
Ｎ５・Ｎ５′）ドデカン・４塩酸塩、１・６ージ（Ｎ．
・Ｎノー○ークロロフエニルジグアニドーＮ５１Ｎ５′
）へキサン・２塩酸塩、１・６−ジ（Ｎ．・Ｎ，′−ｐ
−クロロフエニルジグアニド−Ｎ５・Ｎ５′）へキサン
・４塩酸塩、エチレンビス（１−トルイルビグアニド）
、エチレンビス（ｐートルイルビグアニド）、エチレン
ビス（３・５ージメチルフエニルビグアニド）、エチレ
ンビス（ｐ−第三アミルフェニルビグアニド）、エチレ
ンビス（ノニルフエニルビグアニド）、エチレンビス（
フエニルビグアニド）、エチレンビス（Ｎ−ブチルフヱ
ニルビグアニド）、エチレンピス（２・５−ジエトキシ
フエニルビグアニド）、エチレンビス（２・４ージメチ
ルフヱニルビグアニド）、エチレンビス（０ージフエニ
ルビグアニド）、エチレンビス（混合アミルナフチルビ
グアニド）、Ｎーブチルエチレンビス（フエニルビグア
ニド）、トリメチレンビス（０−トルイルビグアニド）
、Ｎ−ブチルトリメチレンビス（フエニルビグアニド）
、テトラメチレンビス（１ートルイルビグアニド）「パ
ートウエル（Ｂｕｎｗｅｌｌ）らの米国特許第２８６３
９１９号明細書（１９５８年１２月９日）に開示された
特定の化合物、カットラー（Ｃｕｔｌｅｒ）らの米国特
許第３４６８８９８号明細書（１９６９年６月２３日）
に開示された特定の化合物がある。前記の特許は本明細
書中に参照として包含する。ビスービグアニド化合物の
薬学的に受け客えられる水不溶性塩は、ビスービグアニ
ド化合物の長期使用により、生じた皮膜の汚れを低減す
る上で本発明の組成物中で有益である。これらの水溶性
塩は、ビスービグアニドとある種の塩を形成する陰イオ
ンとの反応によって生成する。このような水溶性塩の多
くは、ジョン・ウィリアム・ヘーフェル（ＪｏｈｎＷｉ
ｌｌｊａｍＨａｅｆｅｌｅ）による１９７３年３月６日
出願の米国特許出願第３斑４６４号明細書に開示されて
いる。薬学的に受け容れられる水不溶性塩を形成する陰
イオンには、酸性亜硫酸酸、ポリマレェ−ト、Ｎーココ
ナツサルコシネ−ト、頭リン酸塩、次頭リン酸塩、ベル
フルオロオクタノェート、ケイ酸塩、ソルベ−ト、サリ
チレート、マレエート、タルトレート、シトレート、フ
マレート、エチレンジアミン四酢酸、イミド二酢酸、シ
ンナメート、チオシアネート、アルギネ−ト、ピロメリ
テート、テトラカルボキシブチレート、ベンゾエート、
グルタレート、モノフルオロホスフェート、ベルフルオ
ロプロピオネート、および亜リン酸系虫歯予防剤、例え
ばェタンー１ーヒドロキシー１・１ージホスホン酸（Ｅ
ＨＤＰ）から導びし、た陰イオンが含まれる。本発明の
組成物中にその水溶性塩を用いる薬学的に活性な金属陽
イオンは、歯エナメル質の虫歯にかかり易さを低減する
助けとなり得るいかなる金属陽イオンでもよい。

用い得る薬学的に活性な陽イオンには、スズ、インジウ
ム、カルシウム、ストロンチウム、アンチモン、モリブ
デン、チタン、および金がある。典型的に適したこれら
の腸イオンの塩はハラィド、硝酸塩および硫酸塩があり
、例えば、フッ化スズ、フツ化インジウム、塩化カルシ
ウム、塩化ストロンチウム、三フツ化アンチモン、六フ
ツ化モリブデン、四フツ化チタン、および塩化第二金で
ある。薬学的に活性な金属腸イオンの水溶性塩の量は、
約０．０５〜約２．５％、好ましくは約０．０５〜約１
．５％の量で存在してよい。被覆した磨き剤は歯磨き組
成物の約４〜約９５％であってよい。

しかし、練歯磨き中では被覆した磨き剤が歯磨き組成物
の約６〜約６の重量％、そして粉歯磨き中では被覆した
磨き剤が歯磨き組成物の約２０〜約９５％であることが
好ましい。歯磨き組成物は、被覆した磨き剤に加えて、
効果的な量の前記の腸イオン性治療剤を含む。本発明の
歯磨きは、練歯磨きおよび粉歯磨き中に用いることがよ
く知られている１種またはそれ以上の任意成分を含んで
もよい。これらの任意成分には、制限を加えることない
こ下記のものが含まれる。すなわち、水；セツケンおよ
び洗剤、例えばＣ，２〜Ｃ，８の脂肪酸の水溶Ｉ性セッ
ケン、炭素原子８〜１８のアルキル基を有する水溶性の
アルキルおよびアルキルェーテル硫酸ならびにスルホン
酸、炭素原子１０〜１８を有する脂肪酸のスルホン化モ
ノグリセリドの水溶性塩、炭素原子１０〜１８を有する
硫酸化脂肪アルコールの水溶性塩、タウリンの脂肪酸ア
ミドの塩、例えばＮ−メチル−Ｎーパルトミトイルタウ
リドナトリウム塩、イセチオン酸の脂肪酸ェステルの塩
、および炭素原子２〜６を有する飽和脂肪族モノアミノ
カルボン酸の実質的に飽和した脂肪族アシルアミド（た
だしアシル基は炭素原子１２〜１６を有する）、例えば
Ｎ−ラゥロィルサルコシドナトリウム；香味料；酸素放
出剤、例えば過ホゥ酸塩：緩衝剤、例えば酢酸；甘味料
、例えばサッカリン；湿潤剤、防腐剤；着色剤、増量剤
および軟化剤、例えばグリセリン、ソルビトール、エチ
ルアルコール、鉱油、シロップ、グルコース、転化糖、
グリコールおよび蜂蜜；結合剤、例えばトラガカントゴ
ム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキ
シエチルセル口−ス、キサンタンガム（滋ｎｔＭｎ籾ｍ
）、アイルランドコケ、カラゲーン、デンプン、アカシ
アガム、寒天、イナゴマメガム（ｌｏｃ聡ｔＰａｎｇｍ
ｍ）、ペクチン、ポリアルキレングリコール、ポリアル
キレン、シリカエーロゲル、およびべトロラクタムであ
る。

前記の歯磨中の任意成分は下記の範囲で添合してよい。
すなわち、増量剤および軟化剤約０〜７０％、結合剤約
０〜３０％、香味料約０〜５％、水約０〜６０％、緩衝
剤約０〜１０％、防腐剤約０〜２％、および表面張力低
下剤としてのセッケンおよび合成洗剤約０〜６％である
。本発明の歯磨きはいかなる適当な方法で製造してもよ
い。

一般に、前記の成分を共に混合することによって歯磨き
を形成させてよいが、好ましくは陽イオン性謎剤を加え
る前に磨き剤を陽イオン性重合体で被覆する。歯磨きの
ｐＨは４〜１０の間が好ましい。以下の例は本発明を説
明するものであって、制限を加えるものではない。

以上の説明中および以下の例ならびに実施の態様中に掲
げる％は特にこだわらない限り重量％である。

例１ 四級化ポリジメチルアミノェチルメタクリレートの製造
は下記の方法で行なった。

５０夕のジメチルアミノェチルメタリレート単量体と０
．４０夕の２・２−アゾビス−２−メチルプロピルニト
リルとを１７０肌の無水アルコール中で混合した。

溶液を１１時間還流したが、この時点で溶液は極めて粘
鋼であった。四級化に必要な量の５０％過剰量のョウ化
メチル６７．８夕を溶液に滴下した。四級化した重合体
を炉過し、そして無水エタノールで洗った。例２ ８．虫時間の還流時間および１０％過剰量のョゥ化メチ
ル（すなわち、ョウ化メチルの全量４９．７夕）を用い
て例１の反応を行なった。

例３ 下記の配合を用いて歯磨き組成物を製造した。

※試験した磨き剤は下記の通りである。Ａージエイ・エ
ム・ヒユー／ゞ一・コーポレ−ションによって供給され
る沈降シリカ、Ｂ−ピロリン酸カルシウム・ Ｃ−炭酸カルシウム・ Ｄーダブリユ・アール・グレース・アンド・カン／ゞニ
ーのダビソン・ケミカル・デビジョンによって供給され
るサイロィド６３Ｃーダブリユ・アール・グレース・ア
ンド・カンパニーのダビソン・ケミカル・デビジョンに
よって供給されるサイロィド７４。

ブサン７７が存在しないことを除いては上に示しものと
同じ組成物を製造し、ブサン７７は存在しないがクロル
ヘキシジンジグルコネートの２０％水溶液２−３６夕を
含む組成物となるようにした。

ブサン７７を含む組成物では、磨き剤、ソルビトール、
グリセリン、水およびブサン７７を最初の２０分間に一
緒に混合し、次いでクロルヘキシジンジグルコネートを
加えた。ブサン７７を含まない組成物では、プサン７７
を除いて同じ方法を行なった。試料は２６．７ｏ０（８
価）または４８．９００（１２解）のいずれかで何日間
か保ち（期間は下記の表に示す）、この期間の後に試料
を遠心分離し、そして上燈液を分光分析して溶液中に残
るクロルヘキシジンジグルコネートの量を測定した。処 Ｓ ） ○ 処 り り 冬 ＊ ≧ 粉 べ 桝 べ Ｒ 型 蟻 ＊ Ｓ 洲 稲 議 ※ 例４ ４４＃以下の粒子径を持つシリカ１０夕と次式に示す３
．４ィオネン（式中、ｎは分子量が１００００〜１５０
００となるような数である。

また、腸イオン電荷密度の値は、０．０１０７４である
。）の１％溶液３５羽と０．２４重量％のクロルヘキシ
ジンジグルコネート溶液５の‘とを混合し、上記混合物
を３粉ご間室温で濃拝し、３０分間遠Ｄ分離し、上澄み
液中の有効クロルヘキシジンジグルコネート量を次亜臭
素酸塩法を用いて分析した。

有効ク。ルヘキシジンジグルコネート量は初期理論量の
１０４％（１００％を上廻わる値は実験誤差に起因する
）であった。比較のため以下の方法によって魔き剤を作
製し＊た。

４４一以下の粒子径を持つシリカ１０夕を４０の‘の蒸
留水が入れられたビーカー中に入れ、５夕の尿素を上記
のシリカ溶液に加え、次に３７％のホルマルデヒド溶液
１３．５夕を加えた。

上記溶液全体を燈拝しながら５０ｑＣに昇溢させ、ミル
ク状の沈澱物が生成し始めるまで濃硫酸を滴下し、５０
ｑＣに保ち、１時間燈拝してから沈澱物を室温に冷却、
炉過し、水とメタノールで洗修し、真空デシケーター中
で乾燥し、乳鉢ですりつぶし４４仏以下の粒子を得た。
この樹脂被覆粉末１０夕を４０夕の０．０丸重量％のク
ロルヘキシジンジグルコネート溶液と混合し、３０分間
櫨拝し、ｐＨが６．５〜７．０になるように調節し、更
に遠心分離し、上澄み液を次亜臭素酸塩試験法を用いて
分析し、有効成分としてのクロルヘキシジンジグルコネ
ート量を測定した。残留していたクロルヘキシジンジグ
ルコネート量は初期論理量の２７％であった。例５ 更に、他の方法により処理したシリカとの比較は次のよ
うにして行った。

すなわち次の構造を持つ二第四アンモニウム化合物の１
％溶液３０夕を、上記例４にて用いたと同じ粒子径が４
４仏以下のシリカ５夕と混合し、３び分間燈梓後、０．
０３％のクロルヘキシジンジグルコネート液３０の‘を
加え、更に１８分間燈梓後、遠心分離し、例４と同じく
次亜臭素酸塩法で上澄み液を分析した。

同時に、本発明の例４と同じ３．４ィオネンの１％溶液
３０夕、および、水３０２のそれぞれで上記シリカ５夕
を前述の方法で処理したものについても同様な方法を行
った。その結果は次の通りである。

クロルヘキンジンソグル コネートの初期添加論理 量Ｋ対するその残留量比 率（孫） 第四アンモニウム ８５ 塩処理の場合 本発明方法による場合 ９７ 水の場合 ５６ 本発明の実施の態様は下記の通りである。

１ 陽イオン性の水溶‘性重合体の量が硬い鉱物質物質
の重量に基づいて約３〜約１５重量％である特許請求の
範囲１の組成物。

２ 硬し、鉱物質物質を下記の■〜（Ｌ）からなる群よ
り選ぶ前項１の組成物。

風 シリカ、 ‘Ｂ｝ ケイ酸カルシウム・ に）炭化ケイ素、 ｍ｝ アルミナ、 【Ｅ｝イルメナイト、 【Ｆ’ へマタイト、 Ｇ）ケイ酸ジルコニウム、 皿 ピロリン酸カルシウム、 １）炭酸カルシウム・ （Ｊ）リン酸三カルシウム、 的 オルトリン酸二カルシウム、および 山）不溶性メタリン酸塩。

３ 硬し、鉱物買物質が無定形シリカである前項２の組
成物。

４ 硬し・鉱物質物質がシリカキセロゲルである前項３
の組成物。

５ 陽イオン性の水溶性重合体が窒素含有物である前項
２の組成物。

６ 腸イオン性の水溶性重合体を下記の凶〜（Ｋ）から
なる群より選ぶ前項５の組成物。

凶 ポリアクリルオキシアルキルアンモニウム塩、（Ｂ
’ ポリメタクリルオキシアルキルアンモニウ＊ ム塩
‘Ｃ）ボリアクリルアミドアルキルアンモニウム塩、皿
ポリアルケニルアンモニウム塩、 ‘Ｅ｝ ポリピニルオキシアンモニウム塩、‘Ｆ’ ポ
リビニルベンジルアンモニウム塩、■ ボリジアリルア
ンモニウム塩、皿 ポリビニルピリジニウムアンモニウ
ム塩、（１）ポリビニルイミダゾリウム塩、（Ｊ）ポリ
アルキル化四級化合物、および他 重縮合四級化合物。

７ 陽イオン性の水溶性重合体を下記の１〜Ｘからなる
群から選ぶ前項６の組成物。

ここで、ｎは反復単量体群の数であり、かつ５００〜１
００００００の重合体分子量を与えるように選ぶ。

Ｒ，は日またはＣ比のいずれかであり、ｘは２〜約５で
あり、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一または異なる炭素原
子１〜４のアルキル基またはアリール基であり、そして
Ｘ‐はハラィドィオンまたはＨＳ０４‐もしくはＣＨ３
Ｓ０４‐である。口ここで、ｘ＝１〜１４、ｎは反復単
量体群の数であり、かつ５００〜１００００００の重合
体分子量を与えるように選ぶ。

Ｒ，およびＲ２はＣ馬であり、そしてＸ‐はハライドイ
オンである。ここで、×＝２〜６、ｙ＝３〜２０、ｎは
反復単量体群の数であり、かつ５００〜１００００００
の重合体分子量を与えるように選ぶ。

Ｒ，およびＲ２はＣＨ３であり、そしてＸ−はハライド
イオンである。Ｗ ここで、ｘ＝１〜１２、ｎは反復単量体群の数であり、
かつ５００〜１００００００の重合体分子量を与えるよ
うに選ぶ。

Ｘ−はハライドイオンである。Ｖ ｘ＝６〜１０、ｎは反復単量体群の数であり、かつ５０
０〜１００００００の重合体分子量を与えるよう※ に
選ぶ。

Ｘ‐はハラィドイオンである。Ｗｘ＝６〜１０、ｎは反
復単量体群の数であり、かつ５００〜１００００００の
重合体分子量を与えるように選ぶ。

Ｘ‐はハライドイオンである。血 ｎは反復単量体群の数であり、かつ５００〜１００００
００の重合体分子量を与えるように選ぶ。

Ｘ‐はハライドイオンである。血 ｎは反復単量体群の数であり、かつ５００〜１００００
００の重合体分子量を与えるように選ぶ。

Ｘ‐はハライドイオンである。瓜 ｎは反復単量体群の数であり、かつ５００〜１００００
００の重合体分子量を与えるように選ぶ。

Ｘ‐はハライドイオンである。Ｘ ここで、ｎは４〜４０と変化する整数である。

８ 腸イオン性の水溶性重合体が下記の構造を有する前
項３の組成物。

ここで、ｎは４〜４０と変化する整数である。

９ 前記の陽イオン性の水溶性重合体の量が前言己の硬
い鉱物買物質の重量に基づいて約３〜約１５重量％であ
る特許請求の範囲２の歯磨き組成物。

１０ 硬し・鉱物買物質を下記の■〜（Ｌ）からなる群
より選ぶ前項９の歯磨き組成物。

風 シリカ、 【Ｂ｝ケイ酸カルシウム・ ■ 炭化ケイ素、 （Ｄ｝ アルミナ、 （Ｅ）イルメナイト、 （Ｆ｝ へマタイト、 ■ ケイ酸ジルコニウム・ 皿 ピロリン酸カルシウム・ （１〕 炭酸カルシウム・ （Ｊ）リン酸三カルシウム・ 風 オルトリン酸二カルシウム、および 皿 不溶性メタリン酸塩。

１１ 硬し、鉱物買物質が無定形シリカである前項１０
の歯磨き組成物。

１２ 硬し・鉱物買物質がシリカキセロゲルである前項
１１の歯磨き組成物。

１３ 陽イオン性の水溶性重合体を下記の帆〜（Ｋ）か
らなる群より選ぶ前項１０の歯磨き組成物。

■ ポリアクリルオキシアルキルアンモニウム塩、佃
ポリメタクリルオキシアルキルアンモニウム塩、（Ｃ’
ポリアクリルアミドアルキルアンモニウム塩、■ ボ
リアルケニルアンモニウム塩、【Ｅ｝ ポリビニルオキ
シアンモニウム塩、【ＦＩ ポリビニルベンジルアンモ
ニウム塩、Ｇ） ポリピニルアンモニウム塩、皿 ポリ
ビニルピリジニウムアンモニウム塩、（１） ポリビニ
ルイミダゾリウム塩、（Ｊ）ポリアルキル化四級化合物
、および血 重縮合四級化合物。

１４ 腸イオンの水溶性重合体を下記の１〜Ｘからなる
群より選ぶ前項１３の歯磨き組成物。

ここで、ｎは反復単量体群の数であり、かつ５００〜１
００００００の重合体分子量を与えるように選ぶ。

Ｒ，は日またはＣＨ３のいずれかであり、ｘは２〜約５
であり、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一または異なる炭素
原子１〜４のアルキル基またはアリール基であり、そし
てＸ−はハライドィオンまたはＨＳ０４‐もしくはＣＨ
３Ｓ０４‐である。口ここで、ｘ：１〜１４ ｎは反復
単量体群の数であり、かつ５００〜１００００００の重
合体分子量を与えるように選ぶ。

Ｒ，およびＲ２はＣＨ３であり、そしてＸ‐はハライド
イオンである。ここで、ｘ＝２〜６、ｙ＝３〜２０、ｎ
は反復単量体群の数であり、かつ５００〜１０００００
０の重合体分子量を与えるように選ぶ。

Ｒ，およびＲ２はＣＨ３であり、Ｘ‐はハライドイオン
である。ＩＶｘ＝１〜１２、ｎは反復単量体群の数であ
り、かつ５００〜１００００００の重合体分子量を与え
るように選ぶ。

Ｘ‐はハラィドィオンである。Ｖ ｘ＝６〜１０、ｎは反復単量体群の数であり、かつ５０
０〜１００００００の重合体分子量を与えるように選ぶ
。

Ｘ−はハライドイオンである。ＶＩ ｘ＝６〜１０、ｎは反復単量体群の数であり、かつ５０
０〜１００００００の重合体分子量を与えるように選ぶ
。

Ｘ‐はハライドイオンである。肌 ｎは反復単量体群の数であり、かつ５００〜１００００
００の重合体分子量を与えるように選ぶ。

Ｘ‐はハライドイオンである。皿 ｎは反復単量体群の数であり、かつ５００〜１００００
００の重合体分子量を与えるように選ぶ。

Ｘ−はハライドイオンである。Ｋ ｎは反復単量体群の数であり、かつ５００〜１００００
００の重合体分子量を与えるように選ぶ。

Ｘ−はハライドイオンである。Ｘ ここで、ｎは４〜４０と変化する整数である。

１５ 陽イオン性の水溶性重合体が下記の構造を有する
前項１４の歯磨き組成物。

ここで、ｎは４〜４０と変化する整数である。

１６ 陽イオン性の水溶性重合体をビスグアニド化合物
および薬学的に活性な金属陽イオンの水落性塩からなる
群より選ぶ前項１３の歯磨き組成物。

１７ 陽イオン性の治療剤がビスグアニド化合物である
前項１６の歯磨き組成物。

１８ ビスグァニド化合物が１・６−ジ（Ｎ．・Ｎノー
ｐ−クロロフエニルジグアニド−Ｎ５・Ｎ５′）へキサ
ン〕またはその薬学的に受け容れられる塩の一つである
前項１７の歯磨き組成物。

１９ 腸イオン性の治療剤が、インジウム、スズ、カル
シウム、ストロンチウム、アンチモン、モリブデン、チ
タンおよび金の水熔性塩からなる群から選んだ金属陽イ
オンの水溶性塩である前項１６の歯磨き組成物。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 下記の（Ａ）および（Ｂ）を含むことを特徴とする
   歯磨き組成物：（Ａ） ４〜９５％の、下記（イ）およ
   び（ロ）からなる被覆された歯磨き剤（イ） モース硬
   度スケール２またはそれ以上の硬さおよび約１μ〜約３
   ０μの粒度を有する硬い鉱物質物質（ロ） 前記鉱物質
   物質を被覆するための、前記鉱物質物質の重量に基づい
   て約２〜２５重量％の、少なくとも０．００３の陽イオ
   ン電荷密度および約５００〜約１００００００の分子量
   を有する陽イオン性の水溶性重合体および（Ｂ） 約０
   ．０１％〜５％のビス−ビグアニド化合物。