JPS6093431A - 複写用第二原図 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明はマットフィルムに関し、四に詳細にはジアゾ用
第２原図フィルム、製図用ド２フテイングフイルム、画
像転写シート等へ応用されるマットフィルムＫｒ１４ｆ
る。

従来技術 プラスチックフィルムの支持体上にマント層を設けたマ
ットフィルムは、特にマット層とフィルムとの接着性、
硬度、耐溶剤性が要求され、これらの特性を満足させる
ために種々検討されてきた。

接着性向上の目的でマット層とフィルムとの間に下引き
層を設けたものが提案（特開昭５１−１０８８２６号、
同５２−７３９８５号、同５４−４３０１７号、同５４
−９７６８４号公報等）されている。しかし、下引き層
塗布のために工程が増え、又これによって他の特性が改
善されるものでもない。

他に、ホルムアルデヒド系樹脂を主成分としたマット層
を設けたものが提案（特公昭４９−３７５８５号、特開
昭５０−３８７７１号、同５０−１４１６８３号公報等
）されている。だが、経時でホルムアルデヒドが発生し
悪臭を放ち、かつジアゾ用第２原図フィルムに使用する
と保存後の濃度低下を来す欠点がある。そして従来提案
されたマットフィルムは、いずれも上記特性を十分に満
足していない。通常、マット層には加瞭可能にするため
に粗面化剤（フィラー）が添加されるが、上記特性が十
分でないため必要量添加するととも困難であつた。

目　的 本発明は以上の問題を解決するためＫｆｒ−されたもの
で、その目的は、フィラーを多量に含ませても接着性、
硬度、耐溶剤性のいずれも十分なマットフィルムを提供
する所にある。

構　戒 本発明のマットフィルムはプラスチックフィルム支持体
上にａ）エポキシ基及びポリエステル結合を有するアク
リルポリオールとｂ）脂肪族インシアネートとＣ）芳香
族インシアネートとｄ）粗面化剤とを主成分とする被覆
層を設けたことを特徴とするものである。

本発明に用いられるアクリルポリオール成分Ｉ／′ｉ（
メタ）アクリル酸エステル（エステル基としてはメチル
、エチル、ｎ−プロピル、イソブチル、２−エチルヘキ
シル、ｎ−２ウリル等の０１〜０１！のアルキル基、シ
クロヘキシル基又はベンジル基等が挙けられる。）とヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキ
シアルキル（メタ）アクリルアミド等のヒドロキシル基
を有する（メタ）アクリレート又は（メタ）アクリルア
ミドと必要あれば他の共重合性モノマーとの共重合体に
エポキシ基及びぼりエステル結合を導入したものである
。こ＼で他の共重合性七ツマ−としてはスチレン、ａ−
メチルスチレン、β−クロロスチレン、ｐ−ブロモスチ
レン等のスチレン又はその誘導体；アクリロニトリル、
メタシクロニトリル、メチレンゲルタロニトリル等のニ
トリル類；酢酸ビニル、プロピオン１股ビニル、インプ
ロピオン酸ビニル等の有機酸ビニルエステル類；（メタ
）アクリルアミド、Ｎ−アルコキシアルキル（メタ）ア
クリルアミド等のアクリルアミド類；（メタ）アクリル
酸、イタコン酸、ａ−メチルクルタル酸、マレイン酸、
クロトン酸及びその無水物等の有機酸又はその無水物が
使用される。

なおエポキシ基の導入は前記共重合体の製造時に末端に
エイキシ基を有するエポキシオリゴマーを原料系に添加
することにより、またポリエステル結合の導入は同様に
前記共重合体の製造時にアルコール類及び飽和酸を原料
系に同時に添加することにより達成される。

こ＼でエポキシオリゴマーとしてはエビコー）　１５２
．　１５４．　８１２．　８１５．　８５９．　８２７
．　８２８８３２．８３４，８７１，１００１，１００
２，１００４゜１００７、１０４６　（シェル化学株式
会社製）等が、アルコール類としてはエチレンクリコー
ル、プロピレンクリコール、ブタンジオールＩＩ４、！
タンジオール１，３、ブタンジオール２．３、ジエチレ
ンクリコール、ジプロピレンクリコール、トリエチレン
クリコール、ベンタンジオール１，５、ヘキサンジオー
ル】、６、ネオペンチルクリコール、２，２．４−）リ
メチルペンタンジオール−１，ａ、　水素化ピｘフェノ
ールＡ、２．２−ジ（４−ヒト、ロキシゾロボキシフェ
ニル）プロノ瘤ン、ペンタエリスリトールジアリルエー
テルグリセリン、トリメチレングリコール、２−エチル
−１，３−ヘキサンジオール、フェニルクリシジルエー
テル、アリルクリシジルエーテル等が、また飽和酸とし
てはテトラクロロ無水フタル酸、ヘット酸、テトラクロ
ロ無水フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、テ
トラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、
こはく酸、アジピン酸、アゼライン酸、七ノ々シン酸等
が使用される。この場合、ポリエステル結合はアルコー
ル類及び飽和酸が主鎖の不飽和酸のカルゼキシル基と反
応してクラフト化された状態で導入され、一方、エポキ
シ基はこのクラフト化成分の中に導入されるものと考え
られる。

脂肪族インシアネート成分としてはへキサメチレンジイ
ソシアネート、２，２．４−）リメチルへキサメチレン
ジイソシアネート、リジンイソシアネート、メチルイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレ
ット誘導体、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメ
チロールプロパンのアダクト体等が挙げられる。

芳香族インシアネートとしてはトリレンジイソシアネー
）、４．４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ナ
フチレンジインシアネート、キシレンジイソシアネート
、メタフェニレンジイソシアネート、トリフェニルメタ
ントリイソシアネート、中シレンジイソシアネートとト
リメチロールプロパンのアダクト体、トリレンジイソシ
アネートの三量体、トリレンジイソシアネートとへキサ
メチレンジイソシアネートの結合体等が挙げられる。

粗面化剤としてはシリカ、ガラス粉、アルミナ、酸化チ
タン、珪藻土、クレー、澱粉等が挙けられる。

なお脂肪族イソシアネート及び芳香族イソシアネートの
使用量は夫々アクリルポリオールを基準托してＮ　ＯＯ
ｌｏ　Ｈ当量比で０．８〜１．５及び０．１〜０．５が
好ましく、またインシアネート全体としては１．０−１
．８が好ましい。しかし脂肪族インシアネート量が前記
当量比で０．８未満であれば塗膜の可撓性が失なわれ、
また１、　５を越えると製造時の塗膜の乾燥性が悪くな
る。芳香族インシアネート量が前記当量比で０．１未満
であると、塗膜の硬度が低下し、また０、５を越えると
塗料のポットライフが低下し、製造上、問題となる。ま
たインシアネート全体としては前記当郊゛比が１．０未
満であると、耐溶剤性、接着性及び耐汚染性が悪くなり
、また１、　８を越えると塗布液のポットライフばかり
でなく、接着性も低下する。

一方、粗面化剤はアクリルポリオールとインシアネート
との合計量１に対し３以下の重量・比で使用される。こ
の比が３以上になると、危機に接着性が失なわれる。

本発明の被慎層には更に必要に応じて熱可塑性樹脂ノ々
インダー等を添加することができる。熱可塑性樹脂とし
てはアクリル樹脂；ポリエステル樹脂；塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、塩化−二ル〜酢酸ビニル〜マレイン
酸共重合体等のビニル系共重合体等が挙げられる。使用
量はアクリルポリオールとインシアネートに対し０．３
以下の重量比が適当である。

支持体としては一般に４リエステル１，５ｆ　ＩＪカー
ｉネート、Ｉり塩化ビニル、ポリエチレン、セルロース
トリアセテート等のプラスチックフィルムが使用される
。

本発明のマットフィルムを作るＫはプラスチックフィル
ム支持体上に前述のよりなａ）〜ｄ）成分を含む有機溶
剤性塗料を塗布乾燥後、１５０℃程度の温度で熱処理し
、塗膜を硬化させればよい。なお塗膜、即ち被覆層の厚
さは３〜１２ｐ程度が適当である。また有機溶剤として
はケトン（例えばアセトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン）、エステル（例えばメチルアセテート、
エチルアセテート、ゾチルアセテート、エチルラクテー
ト、グリコールアセテート、モノエチルエーテル）。

芳香族炭化水素（例えばベンゼン、トルエン、キシレン
）等、ヒドロキシル基のないものが好ましく、中で本ケ
トンが更に好ましい。これはポリウレタン塗料に対する
ケトンのマスキング効果によシ塗料のポットライフが延
ヒるためである。

効　果 以上の如く被覆層の主成分としてａ）エポキシ基及びポ
リエステル結合を有するアクリルポリオールとｂ）脂肪
族イソシアネートとＣ）芳香族イソシアネートとｄ）粗
面化剤とを使用したので、特に表面硬度層間接着性、耐
溶剤性、複写機とのマツチング性、トナー画像の転写性
に優れ、且つ製造上も問題がない等の利点を有している
。

以下に本発明の実施例を示す。なお部は全て重量部であ
る。

実施例１ アクリル酸メチル　１０部 アクリル酸エチル　１０部 アクリル酸エチル　１５部 アクリル酸　１部 ｐ−ヒドロキシエチルメタクリレート　２５部スチレン
　３０部 エピコー）　１５２（エポキシオリゴマーシェル化学物
製）　３部 テレフタル＠　ａ部 エチレンクリコール　３部 よりなるモノマー組成物をキシレン溶剤１００部中、約
９０℃の混液で５時間反応させ分子量２８，０００、酸
価１．５．０８価４８．５のニブキシ基及びぼりエステ
ル結合を有するアクリルポリオールの５０チ溶液を製造
した。

次に 前記アクリルぼりオール溶液　８００ 部メチルイソジチルケトン　８０部 より−ａる組成物を２４時間ｌ−ルミル中で混線分散し
た後、脂肪族インシアネート（）々イニル社製デスモジ
ュールＮ−７５）２２ｍ及び芳香族イソシアネート（ノ
セイエル社製デスモジュールＬ−７５）２部を加え、Ｉ
Ｎられた被覆層形成用塗料をｓ　ｏ　ｐｍ厚のポリエス
テルフィルム上に乾燥後の厚さが９μ惧に彦るよう塗布
し、１２０℃で１分間乾燥し、更に１５０℃で５分間熱
処理して塗膜を硬化せしめ、マットフィルムを作った。

実施例２ アクリル配メチル　１０部 アクリル酸エチル　１０音１； アクリル酸ゾチル　１５盲じ アクリル酸　１・５音ｂ β−ヒドロキシエチルメタクリレート　２５部スチレン
　２５．５部 エビコー）　８１２　、　５部 テレフタルｖ、４音じ エチレンクリコール　４台ＩＳ よりなるモノマー組成物を用いたイ也は実施例１と同様
にして分子量３２．ＯＤＤ、酸価３．５、ＯＨＨＳＯ３
５の、工Ｉキシ基及びポリエステル結合を有するアクリ
ルポリオールの５０俤溶液を製造した。次に 前記アクリルポリオール溶液　６４部 メチルエチルケトン　７０部 よルなる組成物を２４時間Ｉ−ルミル中で混線分散した
後、脂肪族インシアネート（住友バイエルウレタン社展
スミジュールＮ−７５）１３部及び芳香族イソシアネー
ト（武田薬品社製タケネートＤ−ｊ、１ＯＮ）６部を加
え、得られた被覆層形成用塗料を７５μ惜厚のポリエス
テルフィルム上に乾燥後の厚さが９ｐｔｎになるよう塗
布し、１２０℃で１分間乾燥し、更に１５０℃で５分間
熱処理して塗膜を硬化せしめ・マットフィルムを作った
。

比較例１ 被覆層形成用塗料からデスモジュールＬ−７５を除いた
他社実施例１と同じ方法でマットフィルムを作った。

比較例２ 被覆Ｊ＠形成用塗料からデスモジュールＮ−７５を除き
、且つデスモジュールＬ−７５の量を１８部に変えた他
は実施例１と同じ方法でマットフィルムラ作った。

比較例３ アクリルポリオールの５０４溶液の代シにアクリル樹脂
（三井東圧社製アロマテンクスＭＴ−７４８）を用い、
且つデスモジュールＮ−７５及びデスモジュールＬ−７
５（合計゛断２４部）の代９にメラミン樹脂−（三井東
圧社製ニー／々７６０Ｂ）２０部を用いた他は実施例１
と同じ方法でマットフィルムを作った。

比較例４ 被樟層形成用塗料からタケネー）Ｄ−ｊｌＯＮを除き、
且つスミジュールＮ−７５の膏を２０部に変えた他は蜜
施例２と同じ方法でマントフィルムを作った。

比較例５ モノマー組成物から工♂コート８１２、テレフタル酸及
びエチレンクリコールを除いた他は実施例２と同じ方法
で分子ｉ　３０．０００、酸価４．０．　ＯＨ価５５．
０のアクリルポリオールの５０係溶液を製造した。次に
このアクリルポリオール溶液を実施例２のアクリルポリ
オール溶液の代シに用いた他は実施例２と同じ方法でマ
ットフィルムを作った。

次に以上の各マットフィルムについて層間接着性、鉛等
硬度、耐俗剤性、トナー画像の転写性、ＰＰＣ複写機と
のマツチング性、熱安定性及び被徨用塗料のポットライ
フをテストし、下表の結果を得た。

試験法 層間接着性：サンプル表面に１１１１ｍ巾のセロハンテ
ープを貼った後、引剥し、被 覆層の剥離状態を５段階評価法で 相対評価する。剥離のたいものを ５とし、剥離の最も多いものを１ とする。

鉛等硬度：　ＪＩＳ　Ｋ−５４０Ｏｒ鉛等硬度試験法」
による。

耐溶剤性：トナー画像の修正液として使用されるアセト
ンを浸した木綿布でサ ンプル表面をこすり、被覆層が剥 れる迄のこすった回数。

トナー画像の転写性：サンプルを転写シートとして市販
のＰＰＣ複写機（リコー製す コビーＦＷ−６１０）でコピー（転 写、熱定着）した時の転写トナー 画像の良否で評価。

複軸とのマツチング性：リコピーＦＷ−６１０で同様に
コピーした時の通紙性（詰ま り、重送等）、コピーの形状変化 （しわ、カール等）の良否で評価。

熱安定性：リコピーＦＷ−６１０で同様にコピーした時
のコピーからの異臭やコ ピーの色調変化の良否で評価。

塗料のポットライフ：塗料がゲル化する迄の時間。

実施例３ 実施例１で作ったマントフィルムの被覆層とは反対面に
、次の組成の感光液を塗布（乾燥後の厚さが５ｐｍ）Ｌ
、１２０℃で１分間乾燥してジアゾ第２原図フィルムを
作った。

エチルセロソルゾ　４０部 メタノール　２０部 アセトン　２０部 酩酊酸セルロース　２５部 サイロイド２４４　１０部 スルホサリチル酸　０，５部 クエン酸　２部 ｍ、　ｔｄ−エチレンジオキシジフェノール　２．０　
部２、２−４．　ｔ−テトラヒドロキシジフェニルサル
ファイド　ｏ、　ｓ　ｆ１１ｉ 常−フェニル尿素　１．０部 レゾルシン　０．２部 ２．５−ジェトキシ−４−モルホリノベンゼンジアゾニ
ウムＢＰ４塩　４部 比較例６ 比較例３で作ったマットフィルムの被覆層とは反対面に
、実施例３と同じ感光液を塗布してジアゾ第２原図フィ
ルムを作った。

以上のジアゾ第２原図フィルムについて保存性をテスト
したところ、下表の結果を得た。

試験法：サンプルを重ねて５０℃、８０’ＡＲＨの雰囲
気中に３日間保存した後、常 法によ如ジアゾ複写し、得られた画 像濃度の変化を示す。なお画像濃度 はマクベス透過濃度計（クリーンフ ィルター使用）で測定。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、　プラスチックフィルム支持体上に％　ａ）工Ｉキ
   シ基及びぼりエステル結合を有するアクリルＩリオール
   と、　ｂ）脂肪族イソシアネートとＣ）芳香族イソシア
   ネートと、ｄ）粗面化剤とを主成分とする被覆層を設け
   たマットフィルム。