JPS6089362A - 多層延伸ポリエステルボトル及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、多層延伸ポリエステルボトル及びその製造法
に関するもので、より詳細には、エチレン−ビニルアル
コール共重合体のガスバリヤ一層及びポリエステルの基
体層から成り、器壁が延伸によ−り二軸方向に有効に分
子配向されていると共に、透明性の向上したガスバリヤ
−性の改善されたボトルの製造法に関する。

延伸ポリエステルボ）Ａ／の成形は今日では一般的で、
その得られた成形容器はその優れた透明性と適当なガス
バリヤ−性によって液体洗剤、シャンプー、化粧品、醤
油、ソースなどの液体商品の容器の他、近年ビール、コ
ーラ、サイダーなどの炭酸飲料や果汁、ミネラルウォー
ターなどの清涼飲料用容器に広く用いられるに至ってい
る。

しかし延伸ポリエステルボ）／Ｉ／もプラスチックなる
が故にガラスびん、金属かん等の完全に密封されたもの
にあってはガスの透過性はゼロに等しいとみてよいのに
対し、延伸ポリエステルボトルは酸素、炭酸ガスなどに
対し僅かではあるが透過性を有しており、かん、ガラス
びんより食品の充填保存性に劣り、とくに炭酸ガス入り
飲料にあっては炭酸ガス損失を生み、ビール、コーラ、
サイダーなどにおいては明瞭な保存期間の限度をもって
いる。

延伸ポリエステルボトルのガスバリヤ−性の改善の方法
としてすでに延伸ポリエステルボトルに対するポリ塩化
ビニリデン樹脂の塗布による改善が実用に供せられてい
るが、もとより適当なガスバリヤ−性を有する延伸ポリ
エステルボトルＩ’ｌｌする改質改善のためにはポリエ
ステルより劣るガスバリヤ−性樹脂とのラミネートや塗
布では意味がないわけでポリエステルより優れたガスバ
リヤ−性樹脂がその対象とならなければならない。従っ
て挙げられるガスバリヤ−性樹脂としては塩化ビニリデ
ン系樹脂、アクリロニトリル系樹脂、ビニルアルコール
系樹脂などに於ける熱可塑性樹脂がその候補となるが、
いづれにしても夫々の樹脂のもつ性質と加工性との関連
において選択されねばならない。

延伸ポリエステルボトルにおいては、上述したガスバリ
ヤ−性の問題に加えて、ポリエステルの結晶化を抑制し
て延伸ブローを行わなければならないという問題がある
。

一般に二軸延伸ポリエステルボトルの製造はポリエステ
ルの一次製品（中間製品）と云うべぎプリフォームを射
出成形で製造するか、或いは押出で形成されるパイプま
たはチューブを有底プリフォームに予備成形することに
行われるが、ポリエステルのうち広く用いられるポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）においては、その極限
粘度（分子量）にもよるが、１３０℃以上２２０℃の間
で結晶化速度が比較的早いので、プリフォームの成形に
於ては所定の形状を金型内やパイプ水冷槽内で成形後、
なるたけ迅速に冷却し、成形品のすべての部位の樹脂温
度を１１０℃〜１２０℃以下の温度に急冷し、過冷却状
態にしなくてはならない。もし、たとえ成形品部位の一
部であっても、急冷されず高温に残留した場合には、そ
の部分が結晶化を起こし、かすみがかかる状態から、甚
だしい場合には白化に至り、延伸ブローが不可能になる
か、ブロー可能であってもかすみがかかったすりガラス
状のものとなり透明な容器が得られない。

従って、ポリエチレンテレフタレートのプリフォームの
射出成形やパイプの成形に於ては金型の冷却やパイプの
水冷は可能な限り効率良い冷却方法が取られるのである
。

しかし斯るプリフォームの壁の厚さが限度をこえて厚く
なった場合、金型キャビティ、コアーやパイプ冷却水の
接触した冷え易い部分の樹脂は急冷され、過冷却状態と
なって透明となるが、冷却壁面から遠い部分にある樹脂
は、ポリエチレンテレフタレートの熱伝導の悪さから、
冷却がおくれ、高温に維持され、成る経過時間後、結晶
化が進んでしまうのである。

特に、通常の単層のＰＥＴから成るプリフォームやパイ
プとは異なり、多層化され且つ中間層としてエチレン−
ビニルアルコール共重合体等のガスバリヤ一層を含むプ
リフォームやパイプの場合には、この冷却の遅延による
結晶化が生じ易いとい５問題を生じる。

発明者等は多（の実験の結果ポリエチレンテレフタレー
トとエチレン−ビニルアルコール共重合体の多層のパイ
プの成形において、中間層のエチレン−ビニルアルコー
ル共重合体カカスハリャー性としてだけではなく固化中
のパイプのなかで、いわば断熱層として働き、中間層よ
り内層側の樹脂の冷却を妨げることを見出した。換言す
ればある厚さをもつパイプの断面に於て外面層のポリエ
チレンテレフタレートは水冷が効いて冷却され透明とな
るが、エチレンビニルアルコール共重合体テある中間層
より内側に位置する内層のポリエチレンテレフタレート
は結晶化が進み透明化が妨げられるものと認められる。

更に、共押出により多層パイプを製造し、このパイプか
ら有底プリフォームを成形する方法では、積層プラスチ
ックが押出機先端のダイスから一定の内外径厚さにサイ
ジイングされた水中に押出され、冷却されるのであるが
、この場合特別な工夫がなされない限り固化中のパイプ
の冷却は主に外部からの水冷によってのみなされるから
パイプ内壁部は冷却され難い。

従って、薄い単層パイプの場合は問題ないが、厚い多層
パイプとなるとポリエステル及び中間層の熱伝導の悪さ
から内壁部が高温に維持され結晶化が進み不透明化する
のである。

従って、本発明の目的は上述した欠点を解消した多層ポ
リエステルボトル及びその製造法を提供するにある。

本発明の他の目的は、エチレンビニルアルコール共重合
体から成るガスバリヤ−性中間層を備えた多層ポリエス
テルボトルにおいて、内層の結晶化に起因する透明性低
下と分子配向低下とを解消した多層ポリエステルボトル
及びその製造法を提供するにある。

本発明の更に他の目的は、酸素等の気体に対するバリヤ
ー性、透明性、衝撃性、剛性乃至耐圧性等に優れた多層
ポリエステルボトル及びその製造法を提供するにある。

本発明の更に他の目的は、優れた延伸ブローの作業性が
得られる多層ポリエステルボトルの製造法を提供するに
ある。

本発明によれば、上端に開口部及び外周に嵌合部或い−
は螺合部を有する口頭部と、閉じた底部と、延伸ブロー
により二軸方向に分子配向された胴部とを有する多層延
伸ポリエステルボトルであって、該ボトルはポリエチレ
ンテレフタレートから成る外層、エチレン含有量が５０
−［：ルチ以下のエチレン−ビニルアルコール共重合体
から成るガスノくリヤー性中間層及びポリエチレンテレ
フタレートよりも結晶化速度の小さいコポリエステルか
ら成る内層を備えていることを特徴とするボトルが提供
される。

本発明によれば更に、ポリエチレンテレフタレートから
成る外層、エチレン含有量が５０モル係以下のエチレン
−ビニルアルコール共重合体から成るガスバリヤ−性中
間層及びポリエチレンテレフタレートよりも結晶化速度
の小さいコポリエステルから内層を備えたパイプ或いは
チューブを共押出し法により成形し、該パイプ或いはチ
ューブを適当な長さに切断し、このパイプ或いはチュー
ブの一端を融着閉塞して底部に成形すると共に、他端を
上端に開口部及び外周に嵌合部或いは螺合部を有する口
頚部に成形し、得られる予備成形品を８５乃至１２０℃
の延伸適正温度に予備加熱し、プロー成形金型内で軸方
向と周方向に二軸延伸ブロー成形することを特徴とする
多層延伸ポリエステルボトルの製造法が提供される。

本発明を添付図面を参照しつつ以下に詳細に説明する。

本発明による多層ポリエステルボトルを示す第１図にお
いて、このボトル１は、上端に開口２を有し且つ周囲に
ネジ３やサポートリング４等の蓋との係合部、螺合部及
び係止部を有する頚部５と、頚部５に対して肩部６を介
して連なる胴部７と、閉じられた底部とから成っている
。このボトルの胴部７は、延伸プロー成形により二軸方
向、即ちボトル軸方向とボトル開開方向とに分子配向さ
れている。

この−ボトル１は、その拡大断面で示されるよう罠、ポ
リエチレンテレフタレートから成る外層９、二のポリエ
チレンテレフタレートよりも結晶化速度の小さいコポリ
エステルから成る内層１ｏ及びこれらの間に介在された
エチレン含有１．５０モル係以下のエチレン−ビニルア
ルコール共重合体から成る中間層１１を備えた多層構造
物から成り、この中間層１１と内外層９及び１ｏとの間
には必要に応じ、接着剤樹脂層１２α、１２ｈが設けら
れている。

本発明は、既に述べた通り、多層ポリエステルボトルに
おいて、ガスバリヤ−性に優れているエチレン−ビニル
アルコール共重合体を中間層として使用する場合に生じ
る伝熱上の欠点を防止しようとするものであり、従来の
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に代えて、ＰＥ
Ｔよりも結晶化速度の小さいコポリエステルを内層１０
とすることにより、成形操作時に生ずる内層樹脂の結晶
化を可及的に防止し、該樹脂層の延伸作業性を向上させ
ると共に、ボトルの透明性を向上させ、しかも延伸配向
による諸物性をも向上させるものである。

ポリエチレンテレフタレートとしては、それ自体公知の
任意のポリエチレンテレフタレートが使用され、このも
のはフィルムを形成し得るに足る分子量を有していれば
よく、また固有粘度が０．８以上、特に１．０以上のポ
リエステルが好適に使用される。

内層１０を形成するコポリエステルとしては、エチレン
テレフタレート単位を主体とし、且つ酸成分及びアルコ
ール成分の少なくとも１種がテレフタル酸以外の酸成分
またはエチレングリコール以外のアルコール成分から成
るエステル単位を含むコポリエステルを用いる。このコ
ポリエステルは、エチレンテレフタレート単位を主体と
していることに関連して、外層を構成するＰＥＴと同じ
条件で延伸ブロー成形が可能であり、内層自体にも二軸
分子配向を与えることができるという利点を有し、且つ
エチレンテレフタレート以外のエステル単位を有するこ
とに関連して、ＰＥＴに比して結晶化速度が小さくなる
という利点を与える。

即ち、本発明において、外層と内層とでポリエステルを
使いわける理由は、外層のポリエチレンテレフタレート
は先述のごとく外部からの冷却により冷却が早く、樹脂
層が急冷されるのでたとえ結晶化時間の短いポリエチレ
ンテレフタレートであっても、結晶化が抑えられて、透
明性カー維持され、中間層より内側の内層のコポリエス
テルは冷却のされがたがおそくとも、コポリエステルの
もつ結晶化時間が長い性質により、結晶化せず、その透
明性が維持されるためである。

このコポリエステルにおいて、テレフタル酸以外の酸成
分としては、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、
ジフェニルジカルボン酸、２，２−ビス（４−カルボキ
シフェニル）フロノくン、ビス（４−カルボキシフェニ
ル）メタン、シクロヘキサンジカルボン酸（ヘキサヒド
ロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸）、アジピ
ン酸、七ノくチン酸、コハク酸、ドデカンジカルボン酸
等を挙げることができ、エチレングリコール以外のアル
コール成分としては、プロピレングリコール、ブタンジ
オール、ネオペンチルクリコール、ヘキサンジオール、
グリセロール、ジエチレングリコール、トリエチレンク
リコール、テトラエチレングリコール、ジブテレ／グリ
コール、トリブチレングリコール等を挙げることができ
る。これらの酸成分及び／又はアルコール成分は、単独
で使用し得る他に、二種以上の組合せで使用し得ること
も勿論である。

適当なコポリエステルの例は、これに限定されないが、
次の通りである。

ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート、ポリエ
チレンテレフタレート／アジペート、ポリエチレン／ブ
チレン・テレフタレート、ポリエチレン／ブチレン・テ
レフタレート／イソフタレート、 ポリエチレン／ネオペンチシン・テレフタレート、 ポリエチレン／ネオベンテレ／・テレフタレート／イソ
フタレート。

本発明において、使用するコポリエステルは、エチレン
テレフタレート単位を８５乃至９６モルチ、特に９０乃
至９４モル係の範囲で含有し、それ以外のエステル単位
を残余の量で含有するものが望ましい。このコポリエス
テルも、フィルムを形成し得るに足る分子量を有するべ
きであることは勿論である。

既に述べた如（、本発明は、延伸ポリエステルボトルの
ガスバリヤ−性の向上改善をも目的とするもので、ビニ
ルアルコール系樹脂の内でも、エチレン−ビニルアルコ
ール共重合体、特にエチレン成分５０モルチ以下の共重
合体を用いる。すでに知られるように、ポリビニルアル
コールは特別な処理方法が取られない限り熱可塑性では
ないが、エチレン−ビニルアルコール共重合体ではエチ
レン含有量が増すに従って融点の低下と熱可塑性の増加
ヲモたらす。エチレン−ビニルアルコール共重合体は後
述のようにポリエステル樹脂とともに延伸ブローされる
ものであるから、普通ならなるべく融点が低く、かつ延
伸可能な温度が低いものと考えるが、ここでは融点及び
延伸温度が高いエチレン−ビニルアルコール共重合を選
んでいる。

その第１の理由はエチレン成分が５０モ、／Ｉ／チを越
えるものとなると融点が低（、延伸可能な温度も低くて
、ポリエステル樹脂層との共延伸には都合が良いが、エ
チレン成分が多くなると急激にガスバリヤ−性が低下す
るので、ポリエステル樹脂を多層化する意味がないこと
であり、その第２の理由は、エチレン成分の低（、ビニ
ルアルコール成分の高いエチレン−ビニルアルコール共
重合体であっても、本発明の方法によれば、後に詳述す
る如く、ポリエステル樹脂との多層構造物の形で、ポリ
エステル樹脂の延伸適正温度においてさえエチレン−ビ
ニルアルコール共重合体層の延伸力可能なることが発見
されたので、本発明の多層化に用いるエチレン−ビニル
アルコール共重合体ハ、エチレン成分５０モルチ以下す
なわちビニルアルコール含有量の多いものを選択したの
である。

本発明において、エチレン−ビニルアルコール共重合体
としては、エチレンと酢酸ビニル等のビニルエステルと
の共重合体をケン化して得られる共重合体が使用され、
成形作業性とバリヤー性とを考慮すると、工≠レン含有
量が１５乃至５０モルチ、特に２５乃至４５モルチのも
ので、ケン化度が９６チ以上のものが有利に用いられる
。この共重合体の分子量はフィルム形成能を有するもの
であればよい。

また、必要に応じ、ポリエステル層とエチレン−ビニル
アルコール共重合体層との接着性を増強させるために、
それ自体公知の任意の接着剤を用いることができる。コ
ポリエステル系接着剤、ポリエステル−エーテル系接着
剤、エポキシ変性熱可塑性樹脂、酸変性熱可塑性樹脂等
がこの目的に使用される。

ポリエステル層とエチレン−ビニルアルコール共重合体
層とは厚み比で２＝１乃至６０：１、特に４：１乃至１
５：１の範囲にあるのがよく、またポリエステルの内で
も、外層のＰＥＴ層と内層のコポリエステル層とは、厚
み比で１：１乃至５：１、特に２：１乃至６：１の範囲
にあるのがよい。特に、本発明は、外層の厚みを大とし
、内層の厚みを小さくして、内層の冷却を一層助長する
ような態様をも包含することに留意する必要がある。接
着剤を用いる場合には、ポリエステル層と接着剤層とは
５：１乃至ｉｏｏ：ｉ、特に１０：１乃至５０：１の範
囲の厚み比とするのがよい。

本発明は、上述した多層構造物をパイプに共押出し、こ
れを有底プリフォームに成形し、次いで延伸ブローする
方式に有利に適用される。

従来、ポリエステル等のプラスチックの延伸フロー成形
には、プラスチックを射出して有底パリソン（プリフォ
ーム）を形成し、これを延伸棒で軸延伸しつつブロー延
伸する方法や、プラスチックをパイプの形に押出し、こ
れを一対のクランプで挾持して軸方向に延伸し次いで流
体を吹込んでブロー延伸する方法等の各種の方法が知ら
れている。

しかしながら、これらの方法は、ポリエステルとエチレ
ン−ビニルアルコール共重合体との多層パリソンに適用
するとき罠は、延伸性、層間接着性の点である種の欠点
を生ずることが認められた。

第一に、既に指摘した通り、ポリエステルは、成る一定
の温度、例えば１４０℃の温度を越えると、容易に結晶
化し、延伸が困難になると共に、白化して容器自体が不
透明化する傾向がある。射出による多層パリソンを製造
するためには、ポリエステルを射出成形し、次いでポリ
エステル一段成形物上にエチレンビニルアルコール共重
合体を射出成形し、再度ポリエステルを射出成形するこ
とが必要となるが、ポリエステルの一段成形物等を前記
温度よりもかなり低い温度に抑制しなければならないた
めに、界面における両樹脂の熱接着の程度が極めて不完
全のものとなり、延伸ブロー成形に際して、層間剥離を
生じたり、或いはこの剥離部分でエチレン−ビニルアル
コール共重合体層の破断を生じる傾向がある。

また、第二に、エチレン−ビニルアルコール共重合体は
、ポリエステルの延伸適正温度において、延伸性、特に
二軸延伸性に著しく欠けるという問題がある。即ち、ポ
リエステルとエチレン−ビニルアルコール共重合体との
共押出多層パイプをクランプで挾持して軸方向に延伸し
、次いでブロー延伸すると、エチレン−ビニルアルコー
ル共重合体層には軸方向に多数の裂は目乃至は潜在的ク
ラックが発生するという傾向が認められる。これは軸方
向延伸でエチレン−ビニルアルコール共重合体層にフィ
ブリル化現象に似た現象を生じ、次の延伸操作で裂は目
等が発生するためと思われる。

本発明の好適態様においては、先ずポリエステルとエチ
レン−ビニルアルコール共重合体とを、パイプ乃至はチ
ューブに共押出すことに第一の特徴がある。

即ち、との共押出は、溶融ポリエステルと溶融エチレン
−ビニルアルコール共重合体をダイス内で合流させ、リ
ング状オリフィスを通して押出すことにより行われるが
、これら複数１！類の樹脂は双方が溶融状態で成る時間
接触するため、両者の界面では樹脂同志の混じり合いが
良く生じ、両者の熱接着が多層射出成形の場合とは比較
にならない程強固に行われるものである。これは、ポリ
エステルとエチレン−ビニルアルコール共重合体との間
に接着性樹脂を介在させた場合でも全く同様である。

次に、この共押出多層パイプ乃至はチューブを一定の長
さに切断した後、その一端部を融着閉塞して底部に成形
することが第二の特徴である。即ち、この有底プリフォ
ームとすることにより、予備加熱後のプリフォームに延
伸棒を押し当てながら、軸方向延伸と同時乃至は殆んど
同時にブロー延伸を行うことが可能となり、逐次延伸の
場合に認メラれるエチレン−ビニルアルコール共重合体
層のクラックや潜在的クラックの発生が解消されるもの
である。

第２図は、本発明の目的に特に好適な多層ノくイブを示
すものであり、この多層ノくイブ１３は、コポリエステ
ルの内層１０、ＰＥＴの外層９、エチレン−ビニルアル
コール共重合体の中間カスノ（リヤ一層１１及びこれら
の間に介在する接着剤層１２α、１２ｂから成っている
。

パイプ乃至チューブは共押出により製造することが重要
であることは既に指摘したが、押出されたパイプは、ポ
リエステルの結晶化を防止スルために、水に浸漬する等
して急冷することが重要である。

このパイプを一定の寸法に切断した後、この一端部を加
熱溶融して、例えば半円球状等の任意の底形状に対応す
るキャビティ及び突起部を有する雌雄金型で押圧し、第
６図に示す如く底部１４を形成する。

次いで、このパイプ１３の他端部も加熱し、プレス、延
伸、吹込成形等を所望の金型内で行って、第４図に示す
通り、上端に開口２を有し、周囲にネジ６やネックリン
グ（ザポートリング）４等の蓋との嵌合部、螺合部及び
係止部とを有する予備成形物（プリフォーム）１５に成
形する。

これらのプリフォームの成形加工は、その順序を問わな
いものであり、上記順に或いは逆の順に行うことができ
るし、また同時に行ってもよい。

上記方法によるときは多層パイプないしチューブより予
備成形品を得るに当って余分な樹脂部分を発生せしめな
い特徴がある。

次に第３の工程では上記予備成形品を熱風、赤外線ヒー
ター、高周波誘電加熱等で多層プリフォームの延伸適正
温度まで予備加熱する。この場合温度範囲は８５°〜１
２０℃望ましくは９５°Ｃ〜１１０℃の間のポリエステ
ル樹脂の延伸温度まで予備加熱する。

延伸ブロー成形操作を説明するための第５図及び第６図
において、予備成形物１５０口部にマンドレル１６を挿
入すると共に、その口部を一対の割金型１７ａ、ｌｉで
挾持する。マンドレル１６と同軸に垂直移動可能な延伸
棒１８が設けられており、この延伸棒１８とマンドレル
１６との間には、流体吹込用の環状通路１９がある。

本発明においては、この延伸棒１８の先端２０をプリフ
ォーム１５の底部１４の内側に当てがい、この延伸棒１
８を下方に移動させることにより軸方向に延伸すると共
に、前記通路１９を経てプリフォーム１５内に流体を吹
込み、この流体圧によりプリフォームを周方向に膨張延
伸させる。

本発明によれば、内層１０を外層のＰＥＴよりも結晶化
速度の小さいコポリエステルとしたことＫより、ボトル
製造の全工程を通じて、冷却の遅い内層樹脂の結晶化が
完全に抑制され、格段に優れた透明性と延伸配向性能と
が同時に達成される。

かくして、この多層延伸ポリエステルボトルはすぐれた
透明性の他、他のプラスチックボトルよりすぐれるポリ
エステル（延伸ＰＥＴ）単体ボトルよりなお非常に高い
ガス？（リヤー性を有し、かつ必要に応じそのガスパリ
ヤニ性は調整可能で、さらにこのボトルは耐圧性をも具
備し、炭酸ガス入りの飲料、すなわちビール、コーラ、
サイダーの充填保存も極めて容易であり、容器は衛生的
であり使用済みの容器の廃棄焼却に於τも発生するガス
は殆んど炭酸ガスと水のみで有害ガスの発生もみず易焼
却処理性の特徴があり、ガラスびんに四速する透明性、
ガス遮断性耐圧性をもちながらも軽量かつ耐破びん性の
ある理想的な容器が提供される。

本発明を、主として、共押出によるチューブの製造法及
び有底プリフォーム成形法を採用する製造法について説
明したが、内層樹脂の冷却が遅れてもその結晶化が抑制
されるという作用効果は、射出成形による有底プリフォ
ームの成形手段を採用する場合にも全く同様に達成され
ることが理解されるべきである。

本発明を次の例で説明する。

実施例１゜ 直径が６５論、有効長さが１，４３０ｍのフルフライト
型スクリューを内蔵した外層用押出機及び内層用押出機
、直径が５０　ｗｎｒ、有効長さが１，１００鰭のフル
フライト型スクリューを内蔵した中間層用押出機及び接
着剤層用押出機、５要用リング状ダイを用いて、外層が
固有粘度１．０のポリエチレンテレフタレート、内層が
イソフタール酸含有量８モルチのエチレンテレフタレー
ト共重合体（固有粘度１．１）、中間層がビニルアルコ
ール含有量７０モルチのエチレン−ビニルアルコール共
重合体、並びに外層及び内層と中間層との間に介在させ
る接着剤層がポリエステル−エーテルブロック共重合体
であり、かつ、各層の厚み比率外層より１００：５：１
５：５：４０内層迄の割合とし、外径３０．０ｍｍ、厚
さ３．８ｍのパイプを４台の押出機による共押出しで多
層ダイスより水冷式冷却槽に押出し４種５層の多層パイ
プを得た。得られた透明パイプの下端を融着閉塞して半
円球に成形し、上端な螺合部を有する口頚部に成形し、
得られた予備成形品（プリフォーム）を９８℃に予備加
熱し、プ四−成形金型内で２軸延伸プロー成形して多層
延伸ポリエステルボトルを得た。

得られたボトル胴部のｕ度は１０〜１２で高さ１２０ｃ
ＩｒＬよりコンクリート上えの落下で破損なく、コツホ
トルの酸素透過度は６７℃でボトル内１００％ＲＥ、外
部２０％ＲＨの条件で１．７　ｃｔ−７ｍ”　２４Ｈ・
αｔｍであって同重量同形状のポリエチレンテレフタレ
ート単体のボトルでは、酸素透過度が９８ＣＱ／ｍ”　
−２４ｇ　、　１　αｔ７７Ｌであり、本発明ｆ）　ホ
）　／ｌ／の酸素透過度は、ＰＥＴ単体のボ）　／ｌ／
に比べて壇であった。

実施例２゜ 実施例１と同じ装置を用いて、外層が固有粘度０．９の
ポリエチレンテレフタレート、内層がイソ７タール酸含
有量８モルチのエチレンテレフタレート共重合体（固有
粘度１．１）、中間層がビニルアルコール含有量７０モ
Ａ／％のエチレン−ビニルアルコール共重合体、並びに
接着剤層がエポキシ化オレイン酸オクチｆｉｖ１０，０
００　ｐｐｍ配合のマレイン酸無水物グラフト変性高密
度ポリエチレンである４種５層の多層パイプをグイより
水中に押出して冷却する。このパイプの外径は３０ｍ＋
、内径が２２７で、かつ各層の厚さは、内層が１．４■
、外層が２．０　ｍｍ、接着剤層がそれぞれ０．０５ｍ
及び中ｆｉＪ［が０．５閣であり、このパイプを一定寸
法（長さ１２９１ｇ＋、重さ５５Ｊｉｌ）に切断し、パ
イプの一端を約２２０℃に加熱し半円球状の底部を閉塞
形成し、他端を１５０℃ネック結晶化促進のために加熱
しネジ部及びネックリングを成形して全高１４８簡の予
備成形品（プリフォーム）を得た。

この予備成形品を１０５℃に加熱温調し、ブロー金型内
で縦軸方向に伸長しながら、ブローして横軸方向の延伸
する略同時２軸延伸ブロー成形して内容積１５５０ｃｃ
の多層延伸ボトルを得た。

このボトルの霞度は９で、酸素透過度は約１．５第１ｍ
２・２４Ｈ・ａｔｍ（３７℃）であり、高さ１２０ｃｍ
よりコンクリート上への落下で破損もなく、各層間の剥
離も生じなかった。また、このボトルのネック部はかな
り結晶化しているため、９６°Ｃの液体を充填密封して
もネック部の変形は生じなかった。

実施例３゜ 実施例１と同じ装置を用いて、外層が固有粘度１．０の
ポリエチレンテレフタレート、内層がグライコール成分
の１部カー１，４−シクロヘキサンジメタツールである
エチレンテレフタレート共重合体、（商品名ＫｏｔＬα
τｐＥｒｃ６　７Ｓ３）　中間層がビニルアルコール含
有ｉ７０モルチのエチレン−ビニルアルコール共重合体
、並びに外層及び内層と中間層との間に介在する接着剤
層が無水マレイン酸クラフトポリエチレン（マレイン酸
含有量０．８重量％）である４種５層の多層パイプを押
出し水中冷却した。

このパイプの外径が２２■、内径が１６聾で、かつ各層
の厚さは、外層が１．６恥、内層が１．２ｍｍ及び中間
層が０．２同であり、このパイプを一定寸法（長さ８５
■、重量２０ｐ）に切断し、ノくイブの一端を約２６０
℃に加熱温調し、半円球状の底部を閉塞形成し′ネック
結晶化防止のため、他端を約１１０℃に予熱、ネジ及び
ネックリングを形成して予備成形品を得た。

この予備成形品を１００℃に加熱温調し、縦横両方向の
略同時二軸延伸ブロー成形して、内容積５００区の多層
延伸ボトルを得た。

このボトルの霞度は８で、酸素透過度は２．　Ｏｃｒ−
７ｍ”、　２４＃　−ａｔｍ　（３７℃）であり、高さ
１２０αよりコンクリート上への落下で破損は生じなか
った。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の多層延伸ボ）／し、 第２図は多層パイプの断面図、 第６図及び第４図は底部及びネック部を形成した予備成
形品の断面図、 第５図及び第６図は予備成形品をブロー金型内に保持し
、ブロー成形前の断面図及びブロー成形後の一断面図。 引照数字１は多層ボトル、９は外層、１０は内層、１１
は中間層、１６は多層ノ（イブ、１５はプリフォームを
示す。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）上端に開口部及び外周に嵌合部或いは螺合部を有
   する口頚部と、閉じた底部と、延伸ブローにより二軸方
   向に分子配向された胴部とを有する多層延伸ポリエステ
   ルボトルであって、該ボトルはポリエチレンテレフタレ
   ートから成る外層、エチレン含有量が５０モルチ以下の
   エチレン−ビニルアルコール共重合体から成るガスバリ
   ヤ−性中間層及びポリエチレンテレフタレートよりも結
   晶化速度の小さいコポリエステルから成る内層を備えて
   いることを特徴とするボトル。
2. （２）ポリエチレンテレフタレートから成る外層、エチ
   レン含有量が５０モｙ％以下のエチレン−ビニルアルコ
   ール共重合体から成るガスバリヤ−性中間層及びポリエ
   チレンテレフタレートよりも結晶化速度の小さいコポリ
   エステルから内層を備えたパイプ或いはチューブを共押
   出し法により成形し、該パイプ或いはチューブを適当な
   長さに切断し、このパイプ或いはチューブの一端を融着
   閉塞して底部に成形すると共に、他端を上端に開口部及
   び外周に嵌合部或いは螺合部を有する口頚部に成形し、
   得られる予備成形品を８５乃至１２０℃の延伸適正温度
   に予備加熱し、ブロー成形金型内で軸方向と周方向に二
   軸延伸ブロー成形することを特徴とする多層延伸ポリエ
   ステルホトノンの製造法。