JPH0379189B2 - - Google Patents
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Description
A 本発明の技術分野
本発明は、ガスバリヤー性の優れた延伸ブロー
多層容器に関するものである。 B 従来技術およびその問題点 ポリエチレンテレフタレート樹脂とエチレン−
酢酸ビニル共重合体けん化物(以下EVOH樹脂
と記す)よりなる多層ボトルがガスバリヤー性の
優れた多層ボトルとして提案されている。多層の
プリフオームから2軸延伸ブロー成形して、ポリ
エチレンテレフタレート樹脂の特性を生かすと共
にEVOH樹脂のガスバリヤー性を備えた多層ボ
トルを製造する方法が提案されているが、かゝる
方法で得られる多層ボトルのガスバリヤー性は、
ポリエチレンテレフタレート樹脂単層のボトルの
ガスバリヤー性よりも優れてはいるが、EVOH
樹脂の2軸延伸フイルムから期待されるガスバリ
ヤー性と比較すると不思議なほど劣つている。 多層ボトル中のEVOH樹脂層を取り出し、そ
の特性を調査したところ、多層プリフオーム中の
EVOH樹脂層の密度に比較して多層ボトル中の
EVOH樹脂層の密度が著しく小さくなつている
ことを見出した。複屈折の測定によるとEVOH
樹脂層は面配向しているが、ポリエチレンテレフ
タレート樹脂のようには結晶化度は向上していな
い。理由は不明であるが、恐らく多層ボトル成形
時にEVOH樹脂層の密度が低下しているからで
あろうと推察され、そのためにガスバリヤー性の
向上の度合が小さくなつたと考えられる。このこ
とは、多層ボトル中のEVOH樹脂層の密度を高
めることが出来れば多層ボトルのガスバリヤー性
を改良し向上せしめることが可能であることを示
唆している。また特公昭58−41182号にみられる
ようにポリエチレンテレフタレート樹脂層/
EVOH樹脂層/ポリエチレンテレフタレート樹
脂層からなる多層パリソンまたはプリフオーム中
に90℃以上の流体を吹込むことによつて二軸延伸
ブロー容器を得ることが知られているが、このよ
うな方法では後述する比較例1からも明らかなよ
うに、ガスバリヤー性の優れた容器を得ることは
なかなかむづかしい。また特開昭54−41973号に
みられるようにポリエチレンテレフタレート樹脂
などの配向性熱可塑性樹脂を主体とする延伸成形
容器を延伸成形中に金型を加熱することによつて
熱処理することも知られているが、このような方
法でも後述する比較例3からも明らかなようにガ
スバリヤー性の優れた容器を得ることはなかなか
むづかしい。 C 本発明の構成、目的および作用効果 本発明らは、高ガスバリヤー性の多層容器を得
るべく種々検討し、次に示す多層容器かつガスバ
リヤー性が著しく向上していることを見出し本発
明に至つた。すなわち本発明は、少なくともポリ
エチレンテレフタレート樹脂/エチレン含量25〜
55モル%、酢酸ビニル成分のけん化度96モル%以
上のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物層/
ポリエチレンテレフタレート樹脂層の多層構造を
有し、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物の
密度が下式(1)を満足する範囲内にあることを特徴
とする延伸ブロー多層容器を提供するものであ
る。 1.317−4.4×10-3X<d<1.332−4.4×10-3X (1) ただし、dは25℃におけるエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体けん化物の比重 Xは該けん化物のエチレン含量(モル%)であ
る。 本発明の延伸多層容器はガスバリヤー性が優れ
ており、炭酸飲料、生ビールなどの容器として好
適であるばかりでなく、ラガービール、ジユース
などの耐熱安定性の要求される用途にも適してい
る。 D 本発明のより詳細な説明 本発明の多層容器を成形する方法としては、た
とえば少なくともポリエチレンテレフタレート樹
脂層/EVOH樹脂層/ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂層の多層構造を有する多層管状体から、
底部を封じ、首部をキヤツプ取付け可能とするよ
うに加工した多層プリフオームを製造し、この多
層プリフオームをポリエチレンテレフタレート樹
脂の融点よりも低く、そのガルス転移温度よりも
高い温度で軸方向に延伸する操作と多層プリフオ
ームを金型内に保持してその内部に流体を吹込ん
で膨張させる操作とを同時にあるいはこの順序に
行ない、多層プリフオーム中に吹込む流体として
90℃以上、160℃以下の温度の流体を使用して、
90〜160℃に加熱した金型内壁面に密着するまで
延伸して多層ボトルを成形した後、容器に内圧を
かけたまま、10ないし150秒間保持して熱処理を
施こし、次いで金型内部に冷媒体を通してポリエ
チレンテレフタレート樹脂が自己保形性を有する
温度以下になるまで冷却して取出す成形方法をそ
の例として挙げることができる。 本発明のこのような優れた効果は、多層プリフ
オーム中に90℃以上、160℃以下の流体を吹き込
み、かつ金型を90〜160℃に加熱することによつ
て得られるもので、片方のみの熱処理ではむづか
しい場合が多い。 本発明で、多層プリフオーム中に吹込む加熱流
体としては加熱した空気、加熱窒素ガス、スチー
ム等をその例として挙げることができる。多層プ
リフオーム中に吹込む流体温度が90℃未満の場合
には、多層ボトル内面の熱処理が弱められるた
め、処理時間が長くなり、成形能率が低下するの
で好ましくない。吹込み流体の温度としては一般
に90℃以上、160℃以下が好ましい。またこの加
熱流体の圧力は5〜15Kg/cm2である。金型の温度
も加熱流体と同様に90℃以上、160℃以下が好適
である。金型加熱の方法としては、一定温度に制
御された熱媒を金型内部に通して加熱する方法、
金型表面にプレートヒーターを貼り付けて加熱す
る方法をその例として挙げることができる。金型
内に多層ボトルが保持される時間は熱処理温度に
よつて異なり、金型温度(T)が90℃≦T≦160
℃の範囲において処理時間tは 10秒≦t≦150秒 であることが望ましい。処理時間が短かすぎると
EVOH樹脂層のガスバリヤー性の向上の度合が
小さく、処理時間が長すぎるとガスバリヤー性は
向上するが、成形効率が低下し、ボトルの一部が
白化して外観が不良となるので、共に好ましくな
い。好ましい処理時間は20〜60秒である。 次に熱処理後ポリエチレンテレフタレート樹脂
が自己保形性を有する温度以下になるまで冷却す
る方法としては、金型内部に冷媒体を通す方法が
挙げられるが媒体は液体であつても気体であつて
もよい。その媒体の温度は90℃未満であればよい
が、生産効率の点からより低温であることが好ま
しく50〜5℃の範囲が好適である。 本発明において自己保形性とは最外層の樹脂が
非拘束条件下においても変形することなく、型の
形態を維持し得る最高温度として定義される。こ
の自己保形性温度はポリエチレンテレフタレート
樹脂の場合には85℃である。 本発明におけるポリエチレンテレフタレート樹
脂とはエチレングリコールとテレフタル酸を主体
としたポリエステル樹脂で、酸成分の80モル%以
上、好ましくは90モル%以上がテレフタル酸であ
り、グリコール成分の80モル%以上、好ましくは
90モル%以上がエチレングリコールであるポリエ
ステル樹脂であり、他の酸成分としてはイソフタ
ル酸、フタル酸、ナフタレン1,4または2,6
−ジカルボン酸、ジフエニールエーテル4,4′−
ジカルボン酸、ジフエニルジカルボン酸およびジ
フエノキシエタンジカルボン酸のごとき芳香族ジ
カルボン酸類、アジピン酸、セバチン酸、アゼラ
イン酸およびデカン1,10−ジカルボン酸のごと
き脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸のごとき脂環族ジカルボン酸類を例として挙
げることができる。これらは単独あるいは2種以
上混合し酸成分の20モル%未満の範囲でテレフタ
ル酸に混合して使用することができる。他のグリ
コール成分としては、プロピレングリコール、ト
リメチレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコール、ヘキサメチレングリコール、
ドデカメチレングリコールおよびネオペンチール
グリコールのごとき脂肪族グリコール類、シクロ
ヘキサンジメタノールのごとき脂環族グリコール
類、2,2−ビス(4′−β−ヒドロキシエトキシ
フエニル)プロパン、その他の芳香族ジオール類
をその例として挙げることができる。これらのグ
リコールはグリコール成分内の20モル%未満の範
囲で含有されることができる。 本発明に使用されるポリエチレンテレフタレー
ト樹脂は、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール、トリメリツト酸、トリメシン酸のご
とき多官能基成分を5モル%、好ましくは3モル
%未満共重合させてもよい。また着色剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、抗菌剤、滑剤
等の添加剤を必要に応じて適量含有することがで
きる。 本発明に用いられるEVOH樹脂はエチレン含
量25〜55モル%のものであり、エチレン含量25モ
ル%未満の場合には成形加工性に劣り、55モル%
を越えるとEVOH樹脂の優れた特性であるガス
バリヤー性が低下するので満足に本発明に供し得
ない。また酢酸ビニルのけん化度が96モル%以上
であるEVOH樹脂が好適であり、96モル%以下
ではガスバリヤー性が不十分となるので満足に本
発明に供し得ない。 本発明においては内外層のポリエチレンテレフ
タレート樹脂層と中間層のEVOH層の間に接着
剤を設けることが好ましい場合が多く、この場合
接着剤としては両者に対して接着性を有するもの
を用いることができ、たとえばカルボキシル基変
性ポリオレフイン、カルボキシル基変性エチレン
−アクリル酸エチル共重合体、カルボキシル基変
性エチレン−酢酸ビニル共重合体、変性スチレン
−ブタジエン共重合体ラテツクス、ポリアクリレ
ート、ポリウレタン、さらには特願昭57−225426
号に記載のアルミニウム元素およびモノカルボン
酸の結合したポリエステルを用いることができ
る。 以下に実施例をあげて本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。 実施例 1〜3 ポリエチレンテレフタレート樹脂(270℃のメ
ルトフローインデツクス2.0g/10分、融点265
℃)とエチレン含量32モル%、酢酸ビニル成分の
けん化度99.5モル%、190℃のメルトフローイン
デツクスが1.5g/10分であるEVOH樹脂および
接着性樹脂として酢酸ビニル含量24重量%無水マ
レイン酸変性度1.1重量%の変性エチレン−酢酸
ビニル樹脂を3台の押出機に供給し、ポリエチレ
ンテレフタレート樹脂層(1.5mm厚さ)/接着性
樹脂(0.1mm厚さ)/EVOH樹脂層(0.3mm厚
さ)/接着性樹脂層(0.1mm厚さ)/ポリエチレ
ンテレフタレート樹脂層(1.5mm厚さ)の3種5
層のパイプ外径25mmの外層パイプを成形した。こ
のパイプを130mmの長さに切断し、パイプの一端
に有底部を形成した後首部をキヤツプ取付け可能
とするように加工して多層プリフオームを製造し
た。この多層プリフオームを105℃に加熱してお
き、90〜160℃に加熱した空気を吹込み流体とし
て軸方向に延伸すると同時に吹込んでプレートヒ
ーターで90〜160℃に加熱した金型内で多層ボト
ル(容量1)を成形した。吹込み成形後10〜
150秒間放置した後、金型に80℃の温水を流し、
金型の温度を85℃に冷却して金型を開き、多層ボ
トルを得た。 多層ボトル中のEVOH樹脂層を取出し25℃に
おける密度を測定したところ1.190g/cm3であつ
た。 多層ボトルに20℃で4.0気圧の蒸気圧をもつ飽
和炭酸ガスを封入して炭酸ガスが15%減少するま
での期間を測定したところ、22℃、80%RHで34
週を要し、比較例に比べて著しくガスバリヤー性
が向上していた。さらに本例の多層ボトルに80℃
の温水を注入した時の収縮率は0.3%で実用上問
題のない容器であつた。その結果を表1に示す。 比較例 1 実施例1と同様にして得た多層プリフオームを
25℃の金型中で90℃の加熱空気を吹き込み多層ボ
トルを成形し、そのボトルの15%炭酸ガスロスま
での所要時間を測定したところ22℃、80%RHで
21週であつた。80℃の温水を充填した時の収縮率
は3.0%で収縮率は大きく実用上問題であつた。
ボトルの胴部のEVALの密度は25℃で1.177であ
つた。 比較例 2 金型、吹込み流体共に加熱せずに実施例1の多
層プリフオームをブロー成形して多層ボトルを得
て、ガスバリヤー性能と収縮率を実施例1と同様
にして測定したところ、18週と5.0%であつた。 比較例 3 実施例1と同様にして得た多層プリフオームを
120℃に加熱した金型中で、25℃の7Kg/cm2の加
圧空気を吹込み多層ボトルを成形した。比較例1
と同様にガスバリヤー性能と収縮率を測定したと
ころ、21週と3.5%であつた。
多層容器に関するものである。 B 従来技術およびその問題点 ポリエチレンテレフタレート樹脂とエチレン−
酢酸ビニル共重合体けん化物(以下EVOH樹脂
と記す)よりなる多層ボトルがガスバリヤー性の
優れた多層ボトルとして提案されている。多層の
プリフオームから2軸延伸ブロー成形して、ポリ
エチレンテレフタレート樹脂の特性を生かすと共
にEVOH樹脂のガスバリヤー性を備えた多層ボ
トルを製造する方法が提案されているが、かゝる
方法で得られる多層ボトルのガスバリヤー性は、
ポリエチレンテレフタレート樹脂単層のボトルの
ガスバリヤー性よりも優れてはいるが、EVOH
樹脂の2軸延伸フイルムから期待されるガスバリ
ヤー性と比較すると不思議なほど劣つている。 多層ボトル中のEVOH樹脂層を取り出し、そ
の特性を調査したところ、多層プリフオーム中の
EVOH樹脂層の密度に比較して多層ボトル中の
EVOH樹脂層の密度が著しく小さくなつている
ことを見出した。複屈折の測定によるとEVOH
樹脂層は面配向しているが、ポリエチレンテレフ
タレート樹脂のようには結晶化度は向上していな
い。理由は不明であるが、恐らく多層ボトル成形
時にEVOH樹脂層の密度が低下しているからで
あろうと推察され、そのためにガスバリヤー性の
向上の度合が小さくなつたと考えられる。このこ
とは、多層ボトル中のEVOH樹脂層の密度を高
めることが出来れば多層ボトルのガスバリヤー性
を改良し向上せしめることが可能であることを示
唆している。また特公昭58−41182号にみられる
ようにポリエチレンテレフタレート樹脂層/
EVOH樹脂層/ポリエチレンテレフタレート樹
脂層からなる多層パリソンまたはプリフオーム中
に90℃以上の流体を吹込むことによつて二軸延伸
ブロー容器を得ることが知られているが、このよ
うな方法では後述する比較例1からも明らかなよ
うに、ガスバリヤー性の優れた容器を得ることは
なかなかむづかしい。また特開昭54−41973号に
みられるようにポリエチレンテレフタレート樹脂
などの配向性熱可塑性樹脂を主体とする延伸成形
容器を延伸成形中に金型を加熱することによつて
熱処理することも知られているが、このような方
法でも後述する比較例3からも明らかなようにガ
スバリヤー性の優れた容器を得ることはなかなか
むづかしい。 C 本発明の構成、目的および作用効果 本発明らは、高ガスバリヤー性の多層容器を得
るべく種々検討し、次に示す多層容器かつガスバ
リヤー性が著しく向上していることを見出し本発
明に至つた。すなわち本発明は、少なくともポリ
エチレンテレフタレート樹脂/エチレン含量25〜
55モル%、酢酸ビニル成分のけん化度96モル%以
上のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物層/
ポリエチレンテレフタレート樹脂層の多層構造を
有し、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物の
密度が下式(1)を満足する範囲内にあることを特徴
とする延伸ブロー多層容器を提供するものであ
る。 1.317−4.4×10-3X<d<1.332−4.4×10-3X (1) ただし、dは25℃におけるエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体けん化物の比重 Xは該けん化物のエチレン含量(モル%)であ
る。 本発明の延伸多層容器はガスバリヤー性が優れ
ており、炭酸飲料、生ビールなどの容器として好
適であるばかりでなく、ラガービール、ジユース
などの耐熱安定性の要求される用途にも適してい
る。 D 本発明のより詳細な説明 本発明の多層容器を成形する方法としては、た
とえば少なくともポリエチレンテレフタレート樹
脂層/EVOH樹脂層/ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂層の多層構造を有する多層管状体から、
底部を封じ、首部をキヤツプ取付け可能とするよ
うに加工した多層プリフオームを製造し、この多
層プリフオームをポリエチレンテレフタレート樹
脂の融点よりも低く、そのガルス転移温度よりも
高い温度で軸方向に延伸する操作と多層プリフオ
ームを金型内に保持してその内部に流体を吹込ん
で膨張させる操作とを同時にあるいはこの順序に
行ない、多層プリフオーム中に吹込む流体として
90℃以上、160℃以下の温度の流体を使用して、
90〜160℃に加熱した金型内壁面に密着するまで
延伸して多層ボトルを成形した後、容器に内圧を
かけたまま、10ないし150秒間保持して熱処理を
施こし、次いで金型内部に冷媒体を通してポリエ
チレンテレフタレート樹脂が自己保形性を有する
温度以下になるまで冷却して取出す成形方法をそ
の例として挙げることができる。 本発明のこのような優れた効果は、多層プリフ
オーム中に90℃以上、160℃以下の流体を吹き込
み、かつ金型を90〜160℃に加熱することによつ
て得られるもので、片方のみの熱処理ではむづか
しい場合が多い。 本発明で、多層プリフオーム中に吹込む加熱流
体としては加熱した空気、加熱窒素ガス、スチー
ム等をその例として挙げることができる。多層プ
リフオーム中に吹込む流体温度が90℃未満の場合
には、多層ボトル内面の熱処理が弱められるた
め、処理時間が長くなり、成形能率が低下するの
で好ましくない。吹込み流体の温度としては一般
に90℃以上、160℃以下が好ましい。またこの加
熱流体の圧力は5〜15Kg/cm2である。金型の温度
も加熱流体と同様に90℃以上、160℃以下が好適
である。金型加熱の方法としては、一定温度に制
御された熱媒を金型内部に通して加熱する方法、
金型表面にプレートヒーターを貼り付けて加熱す
る方法をその例として挙げることができる。金型
内に多層ボトルが保持される時間は熱処理温度に
よつて異なり、金型温度(T)が90℃≦T≦160
℃の範囲において処理時間tは 10秒≦t≦150秒 であることが望ましい。処理時間が短かすぎると
EVOH樹脂層のガスバリヤー性の向上の度合が
小さく、処理時間が長すぎるとガスバリヤー性は
向上するが、成形効率が低下し、ボトルの一部が
白化して外観が不良となるので、共に好ましくな
い。好ましい処理時間は20〜60秒である。 次に熱処理後ポリエチレンテレフタレート樹脂
が自己保形性を有する温度以下になるまで冷却す
る方法としては、金型内部に冷媒体を通す方法が
挙げられるが媒体は液体であつても気体であつて
もよい。その媒体の温度は90℃未満であればよい
が、生産効率の点からより低温であることが好ま
しく50〜5℃の範囲が好適である。 本発明において自己保形性とは最外層の樹脂が
非拘束条件下においても変形することなく、型の
形態を維持し得る最高温度として定義される。こ
の自己保形性温度はポリエチレンテレフタレート
樹脂の場合には85℃である。 本発明におけるポリエチレンテレフタレート樹
脂とはエチレングリコールとテレフタル酸を主体
としたポリエステル樹脂で、酸成分の80モル%以
上、好ましくは90モル%以上がテレフタル酸であ
り、グリコール成分の80モル%以上、好ましくは
90モル%以上がエチレングリコールであるポリエ
ステル樹脂であり、他の酸成分としてはイソフタ
ル酸、フタル酸、ナフタレン1,4または2,6
−ジカルボン酸、ジフエニールエーテル4,4′−
ジカルボン酸、ジフエニルジカルボン酸およびジ
フエノキシエタンジカルボン酸のごとき芳香族ジ
カルボン酸類、アジピン酸、セバチン酸、アゼラ
イン酸およびデカン1,10−ジカルボン酸のごと
き脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸のごとき脂環族ジカルボン酸類を例として挙
げることができる。これらは単独あるいは2種以
上混合し酸成分の20モル%未満の範囲でテレフタ
ル酸に混合して使用することができる。他のグリ
コール成分としては、プロピレングリコール、ト
リメチレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコール、ヘキサメチレングリコール、
ドデカメチレングリコールおよびネオペンチール
グリコールのごとき脂肪族グリコール類、シクロ
ヘキサンジメタノールのごとき脂環族グリコール
類、2,2−ビス(4′−β−ヒドロキシエトキシ
フエニル)プロパン、その他の芳香族ジオール類
をその例として挙げることができる。これらのグ
リコールはグリコール成分内の20モル%未満の範
囲で含有されることができる。 本発明に使用されるポリエチレンテレフタレー
ト樹脂は、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール、トリメリツト酸、トリメシン酸のご
とき多官能基成分を5モル%、好ましくは3モル
%未満共重合させてもよい。また着色剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、抗菌剤、滑剤
等の添加剤を必要に応じて適量含有することがで
きる。 本発明に用いられるEVOH樹脂はエチレン含
量25〜55モル%のものであり、エチレン含量25モ
ル%未満の場合には成形加工性に劣り、55モル%
を越えるとEVOH樹脂の優れた特性であるガス
バリヤー性が低下するので満足に本発明に供し得
ない。また酢酸ビニルのけん化度が96モル%以上
であるEVOH樹脂が好適であり、96モル%以下
ではガスバリヤー性が不十分となるので満足に本
発明に供し得ない。 本発明においては内外層のポリエチレンテレフ
タレート樹脂層と中間層のEVOH層の間に接着
剤を設けることが好ましい場合が多く、この場合
接着剤としては両者に対して接着性を有するもの
を用いることができ、たとえばカルボキシル基変
性ポリオレフイン、カルボキシル基変性エチレン
−アクリル酸エチル共重合体、カルボキシル基変
性エチレン−酢酸ビニル共重合体、変性スチレン
−ブタジエン共重合体ラテツクス、ポリアクリレ
ート、ポリウレタン、さらには特願昭57−225426
号に記載のアルミニウム元素およびモノカルボン
酸の結合したポリエステルを用いることができ
る。 以下に実施例をあげて本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。 実施例 1〜3 ポリエチレンテレフタレート樹脂(270℃のメ
ルトフローインデツクス2.0g/10分、融点265
℃)とエチレン含量32モル%、酢酸ビニル成分の
けん化度99.5モル%、190℃のメルトフローイン
デツクスが1.5g/10分であるEVOH樹脂および
接着性樹脂として酢酸ビニル含量24重量%無水マ
レイン酸変性度1.1重量%の変性エチレン−酢酸
ビニル樹脂を3台の押出機に供給し、ポリエチレ
ンテレフタレート樹脂層(1.5mm厚さ)/接着性
樹脂(0.1mm厚さ)/EVOH樹脂層(0.3mm厚
さ)/接着性樹脂層(0.1mm厚さ)/ポリエチレ
ンテレフタレート樹脂層(1.5mm厚さ)の3種5
層のパイプ外径25mmの外層パイプを成形した。こ
のパイプを130mmの長さに切断し、パイプの一端
に有底部を形成した後首部をキヤツプ取付け可能
とするように加工して多層プリフオームを製造し
た。この多層プリフオームを105℃に加熱してお
き、90〜160℃に加熱した空気を吹込み流体とし
て軸方向に延伸すると同時に吹込んでプレートヒ
ーターで90〜160℃に加熱した金型内で多層ボト
ル(容量1)を成形した。吹込み成形後10〜
150秒間放置した後、金型に80℃の温水を流し、
金型の温度を85℃に冷却して金型を開き、多層ボ
トルを得た。 多層ボトル中のEVOH樹脂層を取出し25℃に
おける密度を測定したところ1.190g/cm3であつ
た。 多層ボトルに20℃で4.0気圧の蒸気圧をもつ飽
和炭酸ガスを封入して炭酸ガスが15%減少するま
での期間を測定したところ、22℃、80%RHで34
週を要し、比較例に比べて著しくガスバリヤー性
が向上していた。さらに本例の多層ボトルに80℃
の温水を注入した時の収縮率は0.3%で実用上問
題のない容器であつた。その結果を表1に示す。 比較例 1 実施例1と同様にして得た多層プリフオームを
25℃の金型中で90℃の加熱空気を吹き込み多層ボ
トルを成形し、そのボトルの15%炭酸ガスロスま
での所要時間を測定したところ22℃、80%RHで
21週であつた。80℃の温水を充填した時の収縮率
は3.0%で収縮率は大きく実用上問題であつた。
ボトルの胴部のEVALの密度は25℃で1.177であ
つた。 比較例 2 金型、吹込み流体共に加熱せずに実施例1の多
層プリフオームをブロー成形して多層ボトルを得
て、ガスバリヤー性能と収縮率を実施例1と同様
にして測定したところ、18週と5.0%であつた。 比較例 3 実施例1と同様にして得た多層プリフオームを
120℃に加熱した金型中で、25℃の7Kg/cm2の加
圧空気を吹込み多層ボトルを成形した。比較例1
と同様にガスバリヤー性能と収縮率を測定したと
ころ、21週と3.5%であつた。
【表】
実施例と比較例からわかるように、本発明によ
る多層ボトルのガスバリヤー性は熱処理なしの多
層ボトルのガスバリヤー性よりも著しく優れてお
り、その上都合の良いことに耐熱性まで向上して
おり、本発明方法によるボトルは多様な用途に適
している。
る多層ボトルのガスバリヤー性は熱処理なしの多
層ボトルのガスバリヤー性よりも著しく優れてお
り、その上都合の良いことに耐熱性まで向上して
おり、本発明方法によるボトルは多様な用途に適
している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 少なくともポリエチレンテレフタレート樹
脂/エチレン含量25〜55モル%、酢酸ビニル成分
のけん化度96モル%以上のエチレン−酢酸ビニル
共重合体けん化物層/ポリエチレンテレフタレー
ト樹脂層の多層構造を有し、該エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体けん化物の密度が下記(1)を満足する
範囲内にあることを特徴とする延伸ブロー多層容
器。 1.317−4.4×10-3X<d<1.332−4.4×10-3X (1) ただし、dは25℃におけるエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体けん化物の比重 Xは該けん化物のエチレン含量(モル%)であ
る。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59112040A JPS60253541A (ja) | 1984-05-30 | 1984-05-30 | 延伸ブロ−多層容器 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59112040A JPS60253541A (ja) | 1984-05-30 | 1984-05-30 | 延伸ブロ−多層容器 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60253541A JPS60253541A (ja) | 1985-12-14 |
JPH0379189B2 true JPH0379189B2 (ja) | 1991-12-18 |
Family
ID=14576506
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59112040A Granted JPS60253541A (ja) | 1984-05-30 | 1984-05-30 | 延伸ブロ−多層容器 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60253541A (ja) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2548702B2 (ja) * | 1986-05-08 | 1996-10-30 | 凸版印刷株式会社 | 二軸延伸多層ブロ−容器 |
US4764403A (en) * | 1986-11-10 | 1988-08-16 | Owens-Illinois Plastic Products Inc. | Multilayer biaxially oriented heat set articles |
JP2555078B2 (ja) * | 1987-05-28 | 1996-11-20 | 株式会社クラレ | ガスバリア−性を有する耐熱性ポリエステル容器 |
JP2565508B2 (ja) * | 1987-09-07 | 1996-12-18 | 株式会社クラレ | 積層体 |
JP4180186B2 (ja) * | 1998-04-09 | 2008-11-12 | 株式会社クラレ | エチレン−ビニルアルコール共重合体層を有する共射出延伸ブロー成形容器 |
JPH11348195A (ja) * | 1998-04-09 | 1999-12-21 | Kuraray Co Ltd | ガスバリア―性に優れた共射出延伸ブロ―成形容器 |
JPH11348197A (ja) * | 1998-04-09 | 1999-12-21 | Kuraray Co Ltd | 共射出延伸ブロ―成形ポリエステル容器 |
JPH11348194A (ja) * | 1998-04-09 | 1999-12-21 | Kuraray Co Ltd | 共射出延伸ブロ―成形容器 |
-
1984
- 1984-05-30 JP JP59112040A patent/JPS60253541A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS60253541A (ja) | 1985-12-14 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |