JPS6086134A - 積層板用樹脂組成物 - Google Patents

積層板用樹脂組成物

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JPS6086134A
JPS6086134A JP58193353A JP19335383A JPS6086134A JP S6086134 A JPS6086134 A JP S6086134A JP 58193353 A JP58193353 A JP 58193353A JP 19335383 A JP19335383 A JP 19335383A JP S6086134 A JPS6086134 A JP S6086134A
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butadiene polymer
prepreg
butadiene
epoxidized
laminated sheet
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JP58193353A
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Hajime Hara
原 肇
Shingo Orii
折井 進吾
Fumiaki Oshimi
押見 文明
Yoshihiko Araki
荒木 芳彦
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Eneos Corp
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Nippon Oil Corp
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    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/02Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
    • C08G59/027Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule obtained by epoxidation of unsaturated precursor, e.g. polymer or monomer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/24Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
    • C08J5/241Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using inorganic fibres
    • C08J5/244Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using inorganic fibres using glass fibres
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08L61/06Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電気特性、特に高周波特性にすぐれたガラス布
紙等を基材として用いるプリント配線基板に用いる積層
板用樹脂組成物に関するものである。
最近、電子素子の高密度化、信号の高速化、高周波数化
に伴ない信号の遅延が問題となってきている。信号遅延
時間は、比誘電率の平方根に比例して大きくなるので高
速電子機器のプリント配線板は誘電率の低いものがめら
れ−Cいる。最も広く用いられているガラス布を基材と
するエポキシ樹脂積層板は誘電率が4.5〜5とかなり
大ぎく高速電子機器用としては不利である。
ブタジェン重合体は、電気特性、特に誘電率、誘電正接
が小さく、吸湿性も小さいというすぐれた性質を有する
ことから電気絶縁材料としで広く用いられているが、積
層板用樹脂としてみた場合種々の不都合な欠点が現われ
る。すなわち一般に液状ブタジェン重合体はその名のと
うり常温で粘稠な液状であり、プリプレグが粘着性にな
ってしまうので作業上非常に扱いにくい。プリプレグの
粘着性がなくなるまで硬化を進めるとプレス時に流動性
がほとんどなくなり良質な積層板の成形が不可能になる
。通常ブタジェン重合体の硬化は二重結合を利用したラ
ジカル重合で行われることが 、・多いが、この場合は
Bステージで硬化をとめることは非常にむずかしく、粘
着性のないしかも貯蔵安定性の良いプリプレグを得るこ
とは不可能に近い。
本発明は、これらの課題を解決すべくなされたもので、
電気特性に優れ、かつ加工性の良好な積層板を得るため
の積層板樹脂組成物を提供することを目的とする。
本発明者は、この目的にに沿って検問の結果、1.2−
結合が50%以上の液状ブタジェン重合体をエポキシ化
してエポキシ基の含有量がブタジェン重合体100gに
対し0.3モル以上ひあるエポキシ化ブタジェン重合体
に対してノボラック型フェノール樹脂あるいはポリビニ
ルフェノールを用いて硬化すると、驚くべきことにプリ
プレグ状態で粘着性がなくかつプレス時に流れ性、成形
性の良い積層板用樹脂組成物どなることを見出した。さ
らにこの積層板は誘電率、誘電正接が小さく、絶縁抵抗
が大きくしかも給水性、耐化学薬品性、耐熱性に優れて
いることがわかり本発明に到達した。
すなわち本発明は、 1) 1.2−結合が50%以上のブタジェン重合体を
エポキシ化してエポキシ基の含有量がブタジェン重合体
100gに対して0.3モル以上であるエポキシ化ブタ
ジェン重合体、 2)硬化剤として、ノボラック型フェノール樹脂、ある
いはポリビニルフェノール、 を必須成分とする積層板用樹脂組成物に関するものであ
る。
ここでいうブタジェン重合体とは、通常数平均分子量が
500〜1oooo、特に700〜5000のブタジェ
ン単独重合体もしくはブタジェン単位が50%以上であ
るブタジェン共重合体であって、ブタジェン単位の50
%以上が1,2−結合で構成されているものを言う。か
かるブタジェン重合体、共重合体は、例えば炭化水素溶
媒中でリチウム、ナトリウムなどのアルカリ金属または
それらの有機金属化合物を触媒とし°Cブタジェンを単
独重合させたもの、あるいはブタジェンとスチレン等の
ビニル七ツマ−とを共重合させたもの、ブタジェンとイ
ソプレン等のジオレフィンとを共重合さUだものなどが
好ましく用いられる。また、ナフタレン、アントラセン
の如き多環芳香族化合物を活性化剤としてテトラヒドロ
フランのような極性溶媒中ですi〜ツリウムようなアル
カリ金属を触媒としてブタジェンを学独または共重合さ
せたものも好ましく用いられる。またこれらの重合体末
端に水酸基、カルボキシル基、エポキシ基を導入したい
わゆるテレケリツクポリマーも同様に用いられる。
ブタジェン重合体のエポキシ化は従来公知のエポキシ化
方法で製造される。づなわち、ブタジェン重合体に常温
〜100℃の温度で過酢酸を作用させるかあるいは過酸
化水素と酢酸、または蟻酸を反応系中で作用させて過酢
酸あるいは過蟻酸を発生させ、これら過酸化物とブタジ
ェン重合体を反応させることにより合成することができ
る。この1ポキシ化ブタジ工ン重合体中の1ポキシ基の
含有量は、ブタジェン重合体100gに対し0.3モル
以上、好ましくは0.4〜0.7モルであることが、優
れた積層板を得るのに必要である。
本発明で言うノボラック型フェノール樹脂あるいはポリ
ビニルフェノールについて説明する。ノボラック型フェ
ノール樹脂は従来公知の方法で製造される。フェノール
やクレゾール等のアルキルフェニール類を酸性触媒存在
下でホルムアルデヒドと反応させることにより製造され
る。ポリビニルフェノールはビニルフェノール類の重合
、例えばp−ビニルフェノールを重合させることによっ
て得られるポリ−1p−ビニルフェノール(商品名レジ
ンM、丸善石油!1))などが代表的なものである。こ
れらの使用量は通常エポキシ化ブタジ1ン重合体100
重量部に対し、20〜150重量部、好ましくは30〜
100重量部用いられる。
本発明では、必要に応じて触媒を添加りることもできる
。触媒としては、N、N−ジメチルベンジルアミンのよ
うな第三アミン、2−エチル−4−メチルイミダゾール
等のイミダゾール類が好ましく用いられる。また、BF
3や有機酸とアミンとの錯体も潜在型として用いられる
本発明の樹脂組成物を用いて積層板を製造するには、ま
ず本発明の樹脂組成物を適当な有機溶媒、例えばアセト
ン、メチルエチルケトンなどに溶解してワニスとし、基
材を含浸させた後、乾燥させて積層板用プリプレグを作
る。基材としてはガラス不織布、ガラスクロス、合成I
Ia紺不織布、合成様雑布、紙、綿布などが用いられる
。このようkして得られたプリプレグは粘着性がなく取
扱い易いものである。
これを積層板に成形加工するには通常の熱性プレスがそ
のまま用いられる。ずなわら、成形温度150〜180
℃、成形圧力20〜100Kg/cd、成形時間30〜
120分が適当な条件として採用される。成形の際には
該プリプレグを重ね、その上に銅箔を重ねて成形し良好
な銅張積層板が得られる。
このようにして作られた積層板は電気特性とりわけ高周
波特性に優れ、かつ吸湿性、耐化学薬品性、耐熱性にも
優れたものであった。
以下に具体的な例を挙げて本発明をさらに詳細に説明覆
る。
実 施 例 1 1.2−結合が62%で数平均分子量が1500の8石
ポリブタジェンをエポキシ化して、エポキシ基の含有量
がブタジェン重合体100gに対して0.5モルのエポ
キシ化ブタジェン重合体を得た。このエポキシ化ブタジ
ェン重合体100重量部とノボラック型フェノール樹脂
(商品名P S 、 2322、郡栄化学製)49重石
部と2−エチル−4−メチルイミダゾール1.5重量部
をメチル1ヂルケ1〜ン149gに溶解し含浸ワニスを
得た。このワニスに、ガラス布基材(商品名)1762
8−3E、旭ファイバーグラス社製)を含浸し、150
℃で2分乾燥して粘着性のないプリプレグを得た。この
プリプレグを8枚重ね、その片面に電解鋼箔(J T 
C箔35μm、日鉱グールドフォイル社製)を重ね、温
度150℃、圧力30Kg/ciで30分、温度170
℃、圧力3089/ciで90分間成形を行ない、さら
に180℃、60分間のポストキュアーを行ない銅張積
層板を得た。
大−m 4J 2− エポキシ基の含有量がブタジェン重合体く数平均分子量
約1500) 100gに対して0.5モルのエポキシ
化ブタジェン用合体100重量部とポリ−p−ビニルフ
ェノール(商品名丸善しジンM1数平均分子11700
) 60重量部と2−エチル−4−メチルイミダゾール
1.5重量部をメチルエチルケト2129重量部に溶解
し含浸ワニスを得た。このワニスにガラス布基材(商品
名8762g−3E、旭ファイバーグラス社製)を浸漬
し150℃で4分乾燥し粘着性のないプリプレグを得た
。このプリプレグを8枚重ね、その片面に実施例1で用
いた電解銅箔を重ね、温度150℃、圧力30に9/c
tiで30分、温度110℃、圧力308y/Cdで9
0分間fI層成形を行ない銅張積層板を得た。
上記実施例1.2により得られた銅張積層板の性能、す
なわら、はんだ耐熱性、誘電率、誘電正接、吸水率、体
積抵抗率、表面抵抗率をJTSC,6481によって測
定した結果を第1表に示す。
なお、第1表中に比較例として市販のG−10ブレード
銅張M層板の測定値を示した。
第1表 第1表より、本発明の積層板組成物に一:す4Nられた
積層板は、誘電率が小さく、耐熱性、吸水性、電気特性
にすぐれた積層板であることがわかる。
実 施 例 3 1.2−結合を64%有するブタジェン重合体〈数平均
分子量約i goo )をエポキシ化し−C、エポキシ
阜の含有量がブタジェン重合体1oogに対して0.5
−Uルのエポキシ化ブタジェン重合体を得た。このエポ
キシ化ブタジェン重合体100重量部とノボラック型フ
ェノール樹脂(商品名BRM−594、昭和ユニオン合
成(掬製)43重量部ど2−エチル−4−エチルイミダ
ゾール2重量部をメチルエチルケトン143gに溶解し
含浸ワニスどしlC0このワニスにリンター紙を浸漬し
150℃で4分乾燥して、樹脂含浸量50〜55%の粘
着性のないプリプレグを得た。
このプリプレグを7枚重ね、その片面に銅箔を小ね、温
度160℃、圧力100kll/cmで100分間加熱
、加圧成形し、銅張積層板を得た。この積層板の性能試
験(JIS C6481にQl−拠)の結果を第2表に
示す。なお、第2表中に比較例として市販のF R3ブ
レ一ド銅張積層板の測定値を示した。
第2表 手 続 補 正 書 (自 光) 昭和58年12月28日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 1、事件の表示 昭和58年 特 許 願 第193353月2、発明の
名称 積層板用樹脂組成物 3、補正をする者 事件との関係 特許出願入 居 所 東京都港区西新橋−丁目3番12号名 称 (
444)8本石油株式会社 代表者建内保興 4、代理人〒105 住 所 東京都港区虎ノ門二丁目8番1号虎ノ門電気ビ
ル 電話(501)93706、補正の内容 明細書第6頁第2行の゛反応させることにより製造され
る。″を、「反応させることにより製造されるもので、
2以上の複数個の芳香族核を有するものである。」に訂
正する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1) 1.2−結合が50%以上のブタジェン重合体を
    エポキシ化してエポキシ基の含有量がブタジェン重合体
    100gに対して0,3モル以上であるエポキシ化ブタ
    ジェン重合体、 2ンノボラツク型フエノール樹脂あるいはポリビニルフ
    ェノール を必須成分とする積層板用樹脂組成物。
JP58193353A 1983-10-18 1983-10-18 積層板用樹脂組成物 Pending JPS6086134A (ja)

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