JPS608323A - ポリフエニレンサルフアイドの溶融結晶化温度の安定化方法 - Google Patents
ポリフエニレンサルフアイドの溶融結晶化温度の安定化方法Info
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- JPS608323A JPS608323A JP59119726A JP11972684A JPS608323A JP S608323 A JPS608323 A JP S608323A JP 59119726 A JP59119726 A JP 59119726A JP 11972684 A JP11972684 A JP 11972684A JP S608323 A JPS608323 A JP S608323A
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- polymer
- pps
- tmc
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/02—Polythioethers
- C08G75/0204—Polyarylenethioethers
- C08G75/0277—Post-polymerisation treatment
-
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- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S264/00—Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
- Y10S264/65—Processes of preheating prior to molding
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- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリ（アリーレンサルファイド）に関する。
本発明の特徴の一つは、フェニレンサルファイドポリマ
ーに関する。本発明の他の特徴は、アリーレンサルファ
イド４セリマーの熱処理に関する。本発明の他の特徴は
、アリーレンサルファイドポリマーの押出に関する。本
発明のさらに他の特徴は、アリーレンサルファイドポリ
マーの溶融結晶化温度（ｍｅｌｔ ｃｒｙｓｔａｌｌｉ
ｚａｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ）の安定化に
関する。
ーに関する。本発明の他の特徴は、アリーレンサルファ
イド４セリマーの熱処理に関する。本発明の他の特徴は
、アリーレンサルファイドポリマーの押出に関する。本
発明のさらに他の特徴は、アリーレンサルファイドポリ
マーの溶融結晶化温度（ｍｅｌｔ ｃｒｙｓｔａｌｌｉ
ｚａｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ）の安定化に
関する。
溶融結晶化温度（ＴｍＣ）は、ポリ（アリーレンサルフ
ァイド）、特にポリ（フェニレンサルファイド）の最終
用途を決定するための重要な特徴である。溶融結晶化温
度（ＴｍＣ）は、そのポリマーが結晶性になる点を示す
。Ｔｍｃは、繊細およびフィルム１４ｔＩＪ 造用に使
用するためのポリ（フェニレンサルファイド）の重要な
特徴Ｃある、例えは、ポリマーのＴｍｃが低ければ、そ
れに応じてそのポリマーから厚いフィルムを形成できる
。
ァイド）、特にポリ（フェニレンサルファイド）の最終
用途を決定するための重要な特徴である。溶融結晶化温
度（ＴｍＣ）は、そのポリマーが結晶性になる点を示す
。Ｔｍｃは、繊細およびフィルム１４ｔＩＪ 造用に使
用するためのポリ（フェニレンサルファイド）の重要な
特徴Ｃある、例えは、ポリマーのＴｍｃが低ければ、そ
れに応じてそのポリマーから厚いフィルムを形成できる
。
ポリ（フェニレンサルファイＰ）に、 ｌｈｎ ｊｕｌ
の上昇を必要とする処理をすると、その溶融結晶化温度
の増加を起こしうろことは周知である。ｐｐｓに府して
は２６０℃と６２０℃との間に臨界ｒＭ ｌｆｆ１（１
）があるようであり、この温度範囲内で前記ポリマーの
温度上昇に通常使用される遅い加熱方法はＴｍｃを増加
させるので特に有害であることがンｔ！Ｉｌ定されてい
る。
の上昇を必要とする処理をすると、その溶融結晶化温度
の増加を起こしうろことは周知である。ｐｐｓに府して
は２６０℃と６２０℃との間に臨界ｒＭ ｌｆｆ１（１
）があるようであり、この温度範囲内で前記ポリマーの
温度上昇に通常使用される遅い加熱方法はＴｍｃを増加
させるので特に有害であることがンｔ！Ｉｌ定されてい
る。
本発明の方法は、約６２０℃までのｉ％Ａ度ｉｐａ囲を
通じてポリマーの温度を上昇させることによるポリ（フ
ェニレンサルファイド）の処理の際、シばしば現われる
Ｔｍｃの増加を完全に克服し得ないまでも、少なくとも
緩和させる方式を示す。
通じてポリマーの温度を上昇させることによるポリ（フ
ェニレンサルファイド）の処理の際、シばしば現われる
Ｔｍｃの増加を完全に克服し得ないまでも、少なくとも
緩和させる方式を示す。
従って、本発明の目的は、約６２０℃までの・泥回内の
熱処理を受けるポリ（フェニレンサルファイド）のＴｍ
ｃの増加を最小にするための方法を提供することである
。本発明のなお他の目的は、ポリマーの温度を約２４０
６Ｃ〜約３２０℃の間の温度範囲を通じて上昇させる押
出工程用の特定の温度処理法を提供することである。本
発明のなお別の目的は、ポリマーのＴｍｃを不利に上昇
させることなく、熱処理したポリ（フェニレンサルファ
イド）を生成することである。本発ＬＩＩＪのさらに別
の目的は、ポリマーのＴｍｃを上昇させることなくポリ
（フェニレンサルファイド）をｊ１１１出すことである
Ｏ 本発明によれは、約６２０℃までの温度範囲内で熱処理
されるポリ（フェニレンサルファイド）のＴｍｃの増加
を最小にする方法が提１ム（される。本方法では、２−
４０’υ〜３２０ ’Ｃの間の温度ＩＩＩＩＬ囲におい
て少なくとも２０°Ｃ／分の４に回内の温度上昇速度で
ｐｐｓを加熱する必要がある。
熱処理を受けるポリ（フェニレンサルファイド）のＴｍ
ｃの増加を最小にするための方法を提供することである
。本発明のなお他の目的は、ポリマーの温度を約２４０
６Ｃ〜約３２０℃の間の温度範囲を通じて上昇させる押
出工程用の特定の温度処理法を提供することである。本
発明のなお別の目的は、ポリマーのＴｍｃを不利に上昇
させることなく、熱処理したポリ（フェニレンサルファ
イド）を生成することである。本発ＬＩＩＪのさらに別
の目的は、ポリマーのＴｍｃを上昇させることなくポリ
（フェニレンサルファイド）をｊ１１１出すことである
Ｏ 本発明によれは、約６２０℃までの温度範囲内で熱処理
されるポリ（フェニレンサルファイド）のＴｍｃの増加
を最小にする方法が提１ム（される。本方法では、２−
４０’υ〜３２０ ’Ｃの間の温度ＩＩＩＩＬ囲におい
て少なくとも２０°Ｃ／分の４に回内の温度上昇速度で
ｐｐｓを加熱する必要がある。
本発明の他のｆＪＩ、ｉ様においては、ＰＰＳのｒｊｕ
＋ Ｊ（ｔを少なくとも３５０ ’Ｏより高くさらに上
昇させ、処理された生成物のＴｍｃの増加を最小にする
ための十分な時間この比軟的高温度水準に維持すること
によって、約６２０℃までの温度範囲で熱処理されるボ
゛す（フェニレンサルファイド）のＴｍｃのｆｌ加を最
小にする方法が提供される。
＋ Ｊ（ｔを少なくとも３５０ ’Ｏより高くさらに上
昇させ、処理された生成物のＴｍｃの増加を最小にする
ための十分な時間この比軟的高温度水準に維持すること
によって、約６２０℃までの温度範囲で熱処理されるボ
゛す（フェニレンサルファイド）のＴｍｃのｆｌ加を最
小にする方法が提供される。
前記の２種の胛様から、ｐｐｓの温度を約２４０℃〜３
２０℃の範囲を則じて約２０°Ｃ／分未濶の速１（で増
加させた場合にはＴｍｃの増加が起こることが（ｔｔ１
１詔できる。従って、本発明は、約６５０′υより嶋い
ＡＡＪ￥にさらに上昇させ、増加したＴｍｃ ｆｌ＜少
己せるのに十分な時間この高められた温度に１ｌｌｉ
ｆｉｒすることを必要とする、増加したＴｍｃを減少さ
せるための方法によって前記したような遅い加熱屈度に
よって起こったＴｍｃの増加を減少させる方法というこ
とができる。
２０℃の範囲を則じて約２０°Ｃ／分未濶の速１（で増
加させた場合にはＴｍｃの増加が起こることが（ｔｔ１
１詔できる。従って、本発明は、約６５０′υより嶋い
ＡＡＪ￥にさらに上昇させ、増加したＴｍｃ ｆｌ＜少
己せるのに十分な時間この高められた温度に１ｌｌｉ
ｆｉｒすることを必要とする、増加したＴｍｃを減少さ
せるための方法によって前記したような遅い加熱屈度に
よって起こったＴｍｃの増加を減少させる方法というこ
とができる。
本発明は、ｐｐｓが押出工程にある間に、該ポリマーの
溶融結晶化温度の安定化を特に指向した陣様においてさ
らに説明する。押出工程の間、ＰＰＳのＴｍｃの増加を
最小にする方法の中には、（１） 、 ｐｐｓが２４０
°Ｃ〜３２０°ｃＩＩｒａ囲の温度で通過するとき少な
くとも２０°Ｃ／分の範囲内の速度でポリマーの温度が
増加するように押出機の少なくとも入口ゾーンの温度を
十分に高められたｉｌｌ Ｉｆｆ（内に維持する、（Ｈ
）、工程（１）に示した方法に加えて、ＰＰ８が押出（
湖の入口ゾーンに入る前に予熱ゾーンでポリ（フェニレ
ンサルファイド）を約り２０℃〜約２６０℃の範囲内の
温度に予熱する。（ｉｉ＋）、ポリマーの温度が少なく
とも６５０℃より高い温度に上昇し、その温度が該ポリ
マーのＴｍｃを安定化させるのに十分な時間維持される
ように、押出機の少なくとも一つのゾーンを十分に編め
られた温度にホ１ｈ持する方法がある。
溶融結晶化温度の安定化を特に指向した陣様においてさ
らに説明する。押出工程の間、ＰＰＳのＴｍｃの増加を
最小にする方法の中には、（１） 、 ｐｐｓが２４０
°Ｃ〜３２０°ｃＩＩｒａ囲の温度で通過するとき少な
くとも２０°Ｃ／分の範囲内の速度でポリマーの温度が
増加するように押出機の少なくとも入口ゾーンの温度を
十分に高められたｉｌｌ Ｉｆｆ（内に維持する、（Ｈ
）、工程（１）に示した方法に加えて、ＰＰ８が押出（
湖の入口ゾーンに入る前に予熱ゾーンでポリ（フェニレ
ンサルファイド）を約り２０℃〜約２６０℃の範囲内の
温度に予熱する。（ｉｉ＋）、ポリマーの温度が少なく
とも６５０℃より高い温度に上昇し、その温度が該ポリ
マーのＴｍｃを安定化させるのに十分な時間維持される
ように、押出機の少なくとも一つのゾーンを十分に編め
られた温度にホ１ｈ持する方法がある。
本発明の組成物において使用を考えているしばしばＰＡ
８と略称されるポリ（アリーレンサルファイド）樹脂に
は、米国特許明細が）第６，６５４．１２９号および同
ｑｉ ６，９１９．１７７号に記載されているものも含
まれる。現在のところ好ましいポリマーは、しばしばｐ
ｐｓと略称されるポリ（フェニレンサルファイド）であ
る。ポリ（アリーレンサルファイド）の１ｆｊｊには、
少なくとも６００″Ｆ’（１４９’Ｏ）、さらに好まし
くは約４００”Ｆ〜約９００’Ｆ’（２０００Ｃ〜４８
２°゛Ｃ）の融点または斬化点を・自するホモ＋１？リ
マー、常態で固体のアリーレンサルファイｒコポリマー
、ターポリマーなどが含まれる。ポリ（アリーレンサル
ファイド）の他の例は、ポリ４ 、４’−ビフェニレン
サルファイド）、 、＋？す（２゜４−トルエンザルフ
ァイド）：ｐ−ジクロロベンゼン、２．４−ジクロロト
ルエンおよび硫化ナトリウムのコポリマーである。現在
、本発明用として使用するために最も好ましいポリ（ア
リーレンサルファイド）は、約１６０８Ｃ〜約２１１ｔ
）’υ、好ましくは約１６０８Ｃ〜約１９０℃の範囲内
の溶融結晶化温度（Ｔｍｃｌを有するポリ（フェニレン
サルファイド）である。これらのポリマーは、フィルム
および繊＃、＋４造用として特に適用できる。
８と略称されるポリ（アリーレンサルファイド）樹脂に
は、米国特許明細が）第６，６５４．１２９号および同
ｑｉ ６，９１９．１７７号に記載されているものも含
まれる。現在のところ好ましいポリマーは、しばしばｐ
ｐｓと略称されるポリ（フェニレンサルファイド）であ
る。ポリ（アリーレンサルファイド）の１ｆｊｊには、
少なくとも６００″Ｆ’（１４９’Ｏ）、さらに好まし
くは約４００”Ｆ〜約９００’Ｆ’（２０００Ｃ〜４８
２°゛Ｃ）の融点または斬化点を・自するホモ＋１？リ
マー、常態で固体のアリーレンサルファイｒコポリマー
、ターポリマーなどが含まれる。ポリ（アリーレンサル
ファイド）の他の例は、ポリ４ 、４’−ビフェニレン
サルファイド）、 、＋？す（２゜４−トルエンザルフ
ァイド）：ｐ−ジクロロベンゼン、２．４−ジクロロト
ルエンおよび硫化ナトリウムのコポリマーである。現在
、本発明用として使用するために最も好ましいポリ（ア
リーレンサルファイド）は、約１６０８Ｃ〜約２１１ｔ
）’υ、好ましくは約１６０８Ｃ〜約１９０℃の範囲内
の溶融結晶化温度（Ｔｍｃｌを有するポリ（フェニレン
サルファイド）である。これらのポリマーは、フィルム
および繊＃、＋４造用として特に適用できる。
ポリ（フェニレンサルファイド）の押出の使用を含む本
発明の特別の態様では、任意の型式の押出機が、もちろ
ん、供給ホッパー、押出機バレル、押出機ノズルおよび
ダイのような押出工程中に制御された加熱ゾーンを備え
ていることを条件として使用することができる。下記の
実施例に示したように、押出４幾のバレルの長さの範囲
内にＪ？ｉ ｌ？Ｂ所の加熱ゾーンを備えているものが
好ましい装置１にである。
発明の特別の態様では、任意の型式の押出機が、もちろ
ん、供給ホッパー、押出機バレル、押出機ノズルおよび
ダイのような押出工程中に制御された加熱ゾーンを備え
ていることを条件として使用することができる。下記の
実施例に示したように、押出４幾のバレルの長さの範囲
内にＪ？ｉ ｌ？Ｂ所の加熱ゾーンを備えているものが
好ましい装置１にである。
本発明の核心は、ポリマーの１７ｉｌｉ度を４分以内に
上昇させねばならない約２４０ ”Ｏ〜約３２０℃の臨
界温度範囲の発見であるから、ポリマー中に熱を伝導す
るために使用される熱交換装置がこの臨界ｉ！！度範囲
より尚い湿度を供給してポリマーを迅速且つ完全に熱す
ることが絶対に必要である。本発明の一１原様では、こ
の熱交換装置が、押出慎の入口に近いバレルを加熱する
ように好ましく配置されている。本発明のさらに別の態
様では、押出４ｉＱ バレル内のボ′リマーの迅速加熱
の一助として、押出機供給ホッパーに熱交換装置が取付
けられており、押出機バレルに入る前にポリマーの７ｈ
ｉ Ｊｗを前記の臨界ｊｋＡ度；１Ｑ′Ｌ囲の下限まで
上昇させる。
上昇させねばならない約２４０ ”Ｏ〜約３２０℃の臨
界温度範囲の発見であるから、ポリマー中に熱を伝導す
るために使用される熱交換装置がこの臨界ｉ！！度範囲
より尚い湿度を供給してポリマーを迅速且つ完全に熱す
ることが絶対に必要である。本発明の一１原様では、こ
の熱交換装置が、押出慎の入口に近いバレルを加熱する
ように好ましく配置されている。本発明のさらに別の態
様では、押出４ｉＱ バレル内のボ′リマーの迅速加熱
の一助として、押出機供給ホッパーに熱交換装置が取付
けられており、押出機バレルに入る前にポリマーの７ｈ
ｉ Ｊｗを前記の臨界ｊｋＡ度；１Ｑ′Ｌ囲の下限まで
上昇させる。
この２棺の態村ｊにお′いて、作業の目的は、ｉｉＪ記
の臨界１ｉｌＡ度ｉ九囲を７ｊ＋７じて十分に迅速にポ
リマーの温度を上昇さゼてぞのＴｍｃを安定化させるこ
とである。
の臨界１ｉｌＡ度ｉ九囲を７ｊ＋７じて十分に迅速にポ
リマーの温度を上昇さゼてぞのＴｍｃを安定化させるこ
とである。
本発明の他のｐ（（様においては、ポリマーが、そのＴ
ｍｃを変り工させるような温度上昇の条件を既に受けて
きたものと偵定している。このＴｍｃを諺正するために
、Ｔｍｃの増加を少なくとも減少させるか、好まし、く
け除くために少なくとも３５０’Ｃの温度で十分な時間
ポリマーを処理する。このに「要１１９間は全く短かく
、１（Ｊｒ４常、約０．１分〜約２ｏ分の範囲内、好ま
しくは約１分〜約１０分のＫｒＬｉ囲内で回内。押出機
バレル内でこの修正温度が達成されれば、その温度を臨
界温度より低く低下させる必要もなくその臨界範囲を通
じて徐々に上昇させればよい。
ｍｃを変り工させるような温度上昇の条件を既に受けて
きたものと偵定している。このＴｍｃを諺正するために
、Ｔｍｃの増加を少なくとも減少させるか、好まし、く
け除くために少なくとも３５０’Ｃの温度で十分な時間
ポリマーを処理する。このに「要１１９間は全く短かく
、１（Ｊｒ４常、約０．１分〜約２ｏ分の範囲内、好ま
しくは約１分〜約１０分のＫｒＬｉ囲内で回内。押出機
バレル内でこの修正温度が達成されれば、その温度を臨
界温度より低く低下させる必要もなくその臨界範囲を通
じて徐々に上昇させればよい。
次の実施例は本発明の説明のために役立つであろう。こ
れらは説明のためのものであり制約的のものと屏釈すべ
きではない。
れらは説明のためのものであり制約的のものと屏釈すべ
きではない。
実ｔ＋ｔｌｉ例工
本実施例では、ｐｐ、ｓの溶融結晶化温度（Ｔｍｐ）に
及ぼす低速加熱と急Ｍ加熱との影響を説明する。
及ぼす低速加熱と急Ｍ加熱との影響を説明する。
急速：低速原熱速ｍｌの効果を試験するためＴｍｃが１
６８℃のｐｐｓ （Ａ８ＴＭ Ｄ １２３ Ｂ、方法Ｂ
で測定した流ｍ８２９／１０分のもの）の少量の試料（
約７１ｎ９）を、モデル６５００データステーシヨンに
接続されているパーキン−エルマー差動走査熱量計（Ｐ
ｅｒｋｉｎ −Ｆｉｌｍｅｒ Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａ
ｌ ＳｃａｎｎｉｎｇＣａｌｏｒｉ ｍｅｔｅｒ ）モ
デルＤＳＣ−’２Ｃ中に置いた。この試料を、約５０°
Ｃから試料の融点より商い温度（すなわち、６６０°Ｃ
）に、５°Ｃ／分の速度で徐々に熱した。その試料を２
０°Ｃ／分の速度で冷却する前に６６０°Ｃに５分保持
した。この試験では、結晶化ピーク（ＣｒｙＳｔａｌｌ
ｉｎｉｔｙ ｐｅａｋ ）または溶融結晶化温度と呼ば
れる発熱ピークが起こる。加熱速度５°Ｃ／分では、Ｔ
ｍｃは元の１６８℃から２１２°Ｃへの増加が示された
。桓々の加熱速度を用いてこの方法を繰返した。第１表
に示したこの結果は、比較的低いＴｍｃ （ｉ−なわち
、１６８℃）を有するｐｐｓを約２０ ’Ｌ！／分より
低い速度で徐々に熱すると、そのポリマーのＴｍｃが増
加することを示している。
６８℃のｐｐｓ （Ａ８ＴＭ Ｄ １２３ Ｂ、方法Ｂ
で測定した流ｍ８２９／１０分のもの）の少量の試料（
約７１ｎ９）を、モデル６５００データステーシヨンに
接続されているパーキン−エルマー差動走査熱量計（Ｐ
ｅｒｋｉｎ −Ｆｉｌｍｅｒ Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａ
ｌ ＳｃａｎｎｉｎｇＣａｌｏｒｉ ｍｅｔｅｒ ）モ
デルＤＳＣ−’２Ｃ中に置いた。この試料を、約５０°
Ｃから試料の融点より商い温度（すなわち、６６０°Ｃ
）に、５°Ｃ／分の速度で徐々に熱した。その試料を２
０°Ｃ／分の速度で冷却する前に６６０°Ｃに５分保持
した。この試験では、結晶化ピーク（ＣｒｙＳｔａｌｌ
ｉｎｉｔｙ ｐｅａｋ ）または溶融結晶化温度と呼ば
れる発熱ピークが起こる。加熱速度５°Ｃ／分では、Ｔ
ｍｃは元の１６８℃から２１２°Ｃへの増加が示された
。桓々の加熱速度を用いてこの方法を繰返した。第１表
に示したこの結果は、比較的低いＴｍｃ （ｉ−なわち
、１６８℃）を有するｐｐｓを約２０ ’Ｌ！／分より
低い速度で徐々に熱すると、そのポリマーのＴｍｃが増
加することを示している。
同様に、そのｐｐｓポリマーを約２０ ’Ｃ！／分より
大きい早い速度で熱すると、そのポリマーのＴｍｃは本
欠ノ的に一定に維持される。
大きい早い速度で熱すると、そのポリマーのＴｍｃは本
欠ノ的に一定に維持される。
第１表
ｐｐｓポリマーのＴｍｃに及ぼす加熱速度の影響（元の
Ｔｍｃ−１６８℃） 加熱速度 Ｔｍｃ ℃／分 ℃ ５ ２１２ １０ ２０２ １５ １９７ ２０ ．１６９ ４０ １６９ ８０ １７１ １６０ １６６ 実施例■ 本実ｊＩａ＆例では、実施例工に示したような低速加熱
が、２４０ ′Ｏ〜６２０℃の間の臨界温度において特
に有否なことを証明する。この実施例ではｐｐｓ試料を
予定した温度（この場合２４０ ’Ｃ）まで急速に（す
なわち、８０℃〜１００℃／分）加熱し、次いで、Ｔｍ
ｃの増加が予め測定されている１０°Ｃ／分のような速
度で徐々に熱した。第■表に示すように、実験１〜５で
は約６２０°Ｃより高く徐々に加熱したときは、そのＴ
ｍｃは著しく増加しないが、６２０℃より低いときは温
度上昇速１丈の減少に伴い、そのＴｍｃが漸進的に増加
することを示す。これらのデータは、約２４０°Ｃ〜６
２００Ｃの間に、低速加熱が有否な臨界温度があること
を示し、元のＴｍｃを維持するためには、この４１ａ囲
の間では急速な温度増加が必要であることを示唆してい
る。
Ｔｍｃ−１６８℃） 加熱速度 Ｔｍｃ ℃／分 ℃ ５ ２１２ １０ ２０２ １５ １９７ ２０ ．１６９ ４０ １６９ ８０ １７１ １６０ １６６ 実施例■ 本実ｊＩａ＆例では、実施例工に示したような低速加熱
が、２４０ ′Ｏ〜６２０℃の間の臨界温度において特
に有否なことを証明する。この実施例ではｐｐｓ試料を
予定した温度（この場合２４０ ’Ｃ）まで急速に（す
なわち、８０℃〜１００℃／分）加熱し、次いで、Ｔｍ
ｃの増加が予め測定されている１０°Ｃ／分のような速
度で徐々に熱した。第■表に示すように、実験１〜５で
は約６２０°Ｃより高く徐々に加熱したときは、そのＴ
ｍｃは著しく増加しないが、６２０℃より低いときは温
度上昇速１丈の減少に伴い、そのＴｍｃが漸進的に増加
することを示す。これらのデータは、約２４０°Ｃ〜６
２００Ｃの間に、低速加熱が有否な臨界温度があること
を示し、元のＴｍｃを維持するためには、この４１ａ囲
の間では急速な温度増加が必要であることを示唆してい
る。
２種の低速温度増加、すなわち、１０°Ｃ／分と５℃／
分とで実験を繰返し、その際、６２０℃の温度（いわゆ
る臨界範囲の上限）に達したとき、試料を３２０ ’Ｏ
／分の速度（実験６および７参照）で５６０ ’Ｏｏ）
１１！度まで急速加熱する工程を迫ノＪ１１シた。’ｒ
ｍｃの値がほは元の値に保たれたことを示すこれらの結
果から、Ｔｍｃが低速加熱の間に増加したものであって
も、加熱サイクルの終りで６２０００より高い非情に急
速な加熱速度によって増加したＴｍｃを取り消すことが
できることを示唆してい（元のＴｍｃ ＝ １６８００
） 実恥 渇度屯四℃ 加熱速度 Ｔｍｃ 香号最小 最大 ’Ｃ／分 ℃ １ ２４０ ３６０ １０ ２０６ ２ ２６０ ３６０ ｉｏ ２０４ ３ ２８０ １５１５０ １０ ２０１４ ３００ ５
６０ １０ １９４ ５ ろ２０ ３６０ １０ １７３ ６ ２６０ ３６０ １０ １７８゜ ７ ２６０ ３６０ ５ １８６ａ ａ、３２０°Ｃ〜６６０℃まで６２０°Ｃ／分で熱した
。
分とで実験を繰返し、その際、６２０℃の温度（いわゆ
る臨界範囲の上限）に達したとき、試料を３２０ ’Ｏ
／分の速度（実験６および７参照）で５６０ ’Ｏｏ）
１１！度まで急速加熱する工程を迫ノＪ１１シた。’ｒ
ｍｃの値がほは元の値に保たれたことを示すこれらの結
果から、Ｔｍｃが低速加熱の間に増加したものであって
も、加熱サイクルの終りで６２０００より高い非情に急
速な加熱速度によって増加したＴｍｃを取り消すことが
できることを示唆してい（元のＴｍｃ ＝ １６８００
） 実恥 渇度屯四℃ 加熱速度 Ｔｍｃ 香号最小 最大 ’Ｃ／分 ℃ １ ２４０ ３６０ １０ ２０６ ２ ２６０ ３６０ ｉｏ ２０４ ３ ２８０ １５１５０ １０ ２０１４ ３００ ５
６０ １０ １９４ ５ ろ２０ ３６０ １０ １７３ ６ ２６０ ３６０ １０ １７８゜ ７ ２６０ ３６０ ５ １８６ａ ａ、３２０°Ｃ〜６６０℃まで６２０°Ｃ／分で熱した
。
実施例一
本例は、実施例Ｉと■の結果を典型的なｐｐｓ押出作業
に適用した計算例である。ｐｐｓ粉末（流風４６り７分
、灰分０．４５％Ｔｍｃ１６８６Ｃ）を炉中で３５０’
Ｅ’（１７７℃）、５時間乾燥させた。この粉末を、次
いで４加熱ゾーン、加熱ダイプラスフィルタースクリー
ンパック、４０／８０／２００ｘ −１３Ｌ１０−リン
グを有する１、５インチディビソン（Ｄａｖｉｓｏｎ
）−標準押出機に周囲温度で、スクリュー速度５５ ｒ
ｐｍおよび約６０り７分の押出量で供給した。第１表の
データから、ｐｐｓを２５°Ｃの周囲温度で押出１機に
供給し、押出機を通過する間に約６２５℃に熱した通常
のｐｐｓ押出では所望のＴｍｃ （実験１）より高いＴ
ｍｃになったことが分かる。しかし、ｐｐｓをホッパー
中で２５０℃に予熱し、次いで、第１加熱ゾーンで著し
く高められた温度（すなわち、４００℃）で押出機を通
過させることによって、特に２４０°Ｃ〜６２０°Ｃの
臨界温度の間ｐｐｓを比“較的急速な加熱速度ｐ熱する
と押出物のＴｍｃに何等の変化がない（実験２）。なお
別の理論的実験（実験６）では、ｐｐｓを対照（実験１
）と同じ方法で供給した、ただし、第２および第６加熱
ゾーンの温度をノズル温ＩＷより特に」１″Ｉ加さぜた
。この場合も押出生成物のＴｍｃの増加は現われなかっ
た。
に適用した計算例である。ｐｐｓ粉末（流風４６り７分
、灰分０．４５％Ｔｍｃ１６８６Ｃ）を炉中で３５０’
Ｅ’（１７７℃）、５時間乾燥させた。この粉末を、次
いで４加熱ゾーン、加熱ダイプラスフィルタースクリー
ンパック、４０／８０／２００ｘ −１３Ｌ１０−リン
グを有する１、５インチディビソン（Ｄａｖｉｓｏｎ
）−標準押出機に周囲温度で、スクリュー速度５５ ｒ
ｐｍおよび約６０り７分の押出量で供給した。第１表の
データから、ｐｐｓを２５°Ｃの周囲温度で押出１機に
供給し、押出機を通過する間に約６２５℃に熱した通常
のｐｐｓ押出では所望のＴｍｃ （実験１）より高いＴ
ｍｃになったことが分かる。しかし、ｐｐｓをホッパー
中で２５０℃に予熱し、次いで、第１加熱ゾーンで著し
く高められた温度（すなわち、４００℃）で押出機を通
過させることによって、特に２４０°Ｃ〜６２０°Ｃの
臨界温度の間ｐｐｓを比“較的急速な加熱速度ｐ熱する
と押出物のＴｍｃに何等の変化がない（実験２）。なお
別の理論的実験（実験６）では、ｐｐｓを対照（実験１
）と同じ方法で供給した、ただし、第２および第６加熱
ゾーンの温度をノズル温ＩＷより特に」１″Ｉ加さぜた
。この場合も押出生成物のＴｍｃの増加は現われなかっ
た。
第 買 表
押出の間、ｐｐｓのＴｍｃに及ぼす加熱速度℃計算した
影響発明 実験査号 １ ２ ６ 押出機供給物のＴｍｃ’Ｑ １６８ １６８ １６８ホ
ツパ一温度℃ ２５ ２５０ ２５ 押出機湛度０Ｃ ゾーン １ ３２５ ４００ ５２５ ゾーン ２ ６２５ ろ５０ ３５０ ゾーン ３ ３２５ ３２５ ｉ０ ゾーン ４ ３３５ ３２５ ３２５ １イ温度’Ｃ３４０３２５３２５
影響発明 実験査号 １ ２ ６ 押出機供給物のＴｍｃ’Ｑ １６８ １６８ １６８ホ
ツパ一温度℃ ２５ ２５０ ２５ 押出機湛度０Ｃ ゾーン １ ３２５ ４００ ５２５ ゾーン ２ ６２５ ろ５０ ３５０ ゾーン ３ ３２５ ３２５ ｉ０ ゾーン ４ ３３５ ３２５ ３２５ １イ温度’Ｃ３４０３２５３２５
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） 約６２０℃までの範囲内の熱処理をうけるポリ
フェニレンサルファイド（ｐｐｓ）の溶融結晶化温度（
ＴｍＣ）を安定化させる方法において、２４０℃〜６２
０℃の温度範囲内で少なくとも２０°Ｃ／分の範囲内の
温度増加速度で該ｐｐｓを加熱することを特徴とする前
記方法。 （２）約３２０ ’ｐまでの範囲内の熱処理をうけるｐ
ｐｓの溶融結晶化温度を安定化させる方法において、そ
の溶融結晶化温度を安定化させるのに十分な時間、該ｐ
ｐｓを少なくとも６５０℃より晶い温度に維持すること
を特徴とする前記方法。 （３） ６５０°Ｃより高い温度に維持する前記の時間
が、約０．１分〜約２０分の範囲内である特許請求の範
囲第２項に記載の方法。 （４）２４０°Ｃ〜６２０°Ｃの間の温度範囲内で約２
０°Ｃ／分未満の温度増加速度でｐｐｓを加熱すること
によって起こる溶融結晶化温度゛の増加を桟少させる方
法において、その溶融結晶化温度を安定化させるのに十
分な時間、前記のポリマーのｌ晶Ｊｆを約′５５０°Ｃ
Ｊ：り高く維持することを特徴とするｎｉＪ記方法。 （５）３５０°Ｃより高い温度に維持するｔｉｔＪ記の
時間が、約０．１〜約２０分の範囲内である時ｄ１品求
の：ｒ（ｉ間第４項に記載の方法。 （６） ｐｐｓの押出の際、約６００°Ｃ〜約ろ６ ［
Ｊ ”Ｏの範囲内の、福度で押出機を出るそのポリマー
の溶融結晶化温度を安定化させる方法において、［１１
１記のｐｐｓの溶融結晶化温度を安定化させるのに十分
病められた範囲内の温度に前記の押出機の少なくとも人
口ゾーンの湿度を維持することから成り、２４０°Ｃ〜
６２０°Ｃの間の温度範囲内で少なくとも２００Ｃ／分
のｉｌＧ囲内の温度増加≧Ｖ度でそのポリマーをｊＪｔ
＋熱することを特徴とする前記方法。 （７） 前記のｐｐｓが、前記の入口ゾーンに入るＨＩ
ｊに、予熱ゾーン内で約り２０℃〜約２６０°Ｃの・亀
四内の温度に予熱されている特許請求の範囲第６項に記
載の方法。 （ａ） ｐｐｓの押出の際、約２０６Ｃ〜約６６０℃の
範囲内の温度で押出機を出るそのポリマーの溶融結晶化
温度を安定化させる方法において、そのポリマーの温度
を少なくとも３５０°Ｇより高い温度に上昇させ、しか
もその溶融結晶化温度を安定化させるのに十分な時間少
なくとも６５０℃より高い温度に維持するように前記の
押出機の少なくとも１個のゾーンの温度を十分に高めて
維持することを特徴とする６ａ記方法。 （９）３５０℃より高い温度に維持する前記の時間が、
約０．１分〜約２０分の範囲内である特許請求の範囲第
８項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US504543 | 1983-06-15 | ||
| US06/504,543 US4501713A (en) | 1983-06-15 | 1983-06-15 | Stabilizing melt crystallization temperature in arylene sulfide polymer heat treatment |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS608323A true JPS608323A (ja) | 1985-01-17 |
Family
ID=24006729
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59119726A Pending JPS608323A (ja) | 1983-06-15 | 1984-06-11 | ポリフエニレンサルフアイドの溶融結晶化温度の安定化方法 |
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| Country | Link |
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| EP (1) | EP0129202B1 (ja) |
| JP (1) | JPS608323A (ja) |
| AT (1) | ATE32343T1 (ja) |
| AU (1) | AU574364B2 (ja) |
| CA (1) | CA1223394A (ja) |
| DE (1) | DE3469182D1 (ja) |
| DK (1) | DK291584A (ja) |
| ES (1) | ES8600073A1 (ja) |
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| US4605733A (en) * | 1984-08-31 | 1986-08-12 | Phillips Petroleum Company | Polyarylene sulfide preparation method with dithionite |
| AU579388B2 (en) * | 1985-06-11 | 1988-11-24 | Courtaulds Aerospace, Inc. | Mercaptan terminated polymer film |
| DE3607714A1 (de) * | 1986-03-08 | 1987-09-10 | Bayer Ag | Schnellkristallisierende polyphenylensulfidmassen |
| US4690972A (en) * | 1986-04-04 | 1987-09-01 | Phillips Petroleum Company | Method of producing poly(arylene sulfide) compositions and articles made therefrom |
| JPS62242517A (ja) * | 1986-04-14 | 1987-10-23 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ポリパラフェニレンスルフィド２軸延伸フィルム及びその製造方法 |
| JPH0699559B2 (ja) * | 1986-09-05 | 1994-12-07 | 呉羽化学工業株式会社 | 高速結晶化ポリアリーレンチオエーテルの製造法 |
| JPH0623259B2 (ja) * | 1987-02-24 | 1994-03-30 | 呉羽化学工業株式会社 | ポリアリ−レンチオエ−テル成形物および用途 |
| US4892930A (en) * | 1988-07-29 | 1990-01-09 | Phillips Petroleum Company | Method for lowering the melt crystallization temperature of an arylene sulfide polymer with organic phosphite composition |
| US5286187A (en) * | 1988-12-20 | 1994-02-15 | Mitsui Petrochemical Co., Ltd. | Method for molding saturated crystalline polyesters and molding equipment therefor |
| CA2005995C (en) * | 1988-12-20 | 1994-03-22 | Hiroji Niimi | Method for molding saturated crystalline polyesters and molding equipment therefor |
| US4945155A (en) * | 1989-05-11 | 1990-07-31 | Eastman Kodak Company | Preparation of low color copoly(arylene sulfide) by heating copoly(arylene sulfide) |
| DE3941378A1 (de) * | 1989-12-15 | 1991-06-20 | Bayer Ag | Verfahren zur erniedrigung der kristallisationstemperatur von polyarylensulfiden |
| US5210128A (en) * | 1991-07-24 | 1993-05-11 | Phillips Petroleum Company | Poly(arylene sulfide) compositions, composites, and methods of production |
| US5372759A (en) * | 1992-05-29 | 1994-12-13 | Johnson; William B. | Method of heat treating gutta percha based material to improve the characteristics thereof for filling endodontically prepared root canals |
| US5286423A (en) * | 1992-05-29 | 1994-02-15 | Johnson William B | Method of heat treating gutta percha based material to improve the characteristics thereof |
| WO2015147090A1 (ja) * | 2014-03-25 | 2015-10-01 | 株式会社クレハ | 熱処理微粉ポリアリーレンスルフィド、及び該熱処理微粉ポリアリーレンスルフィドを製造する製造方法 |
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| US1705696A (en) * | 1924-05-15 | 1929-03-19 | Westinghouse Electric & Mfg Co | Incased heater |
| US2425088A (en) * | 1943-09-13 | 1947-08-05 | Curtiss Wright Corp | Fan blade and mounting means therefor |
| US2615111A (en) * | 1949-04-30 | 1952-10-21 | Robert G Paquette | Trimming device |
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| US2866068A (en) * | 1956-05-14 | 1958-12-23 | Bernstein Samuel | Electrically heated butcher knife |
| US2863036A (en) * | 1957-06-19 | 1958-12-02 | Donald O Mitchell | Electrically heated butchering knives |
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| ES401673A1 (es) * | 1972-04-12 | 1972-07-01 | Orbaiceta | Mejoras introducidas en la fabricacion de circuitos impre- sos de pequeno formato para generacion de calor. |
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- 1984-06-14 DK DK291584A patent/DK291584A/da not_active Application Discontinuation
- 1984-06-14 ES ES533412A patent/ES8600073A1/es not_active Expired
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