JPS608244B2 - 塊状重合で製造された塩化ビニルベ−スの重合体及び共重合体のガス抜き方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は塩化ビニルをベースとする単量体組成物の塊状
重合によって製造される重合体及び共重合体のガス抜き
方法、及び得られる向上したふるい分け館を有する重合
体及び英重合体に関する。

「塩化ビニルを単量体組成物」、又はさらに短かく「単
量体組成物」という表現は本発明の記述において塩化ビ
ニル単独、又は塩化ビニルと共重合可能な少なくとも１
種の他の単量体との混合物を示すために用いられる。こ
の単量体組成物は少なくとも７の重量％の塩化ビニルを
含有している。塩化ビニルをベースとする重合体及び共
重合体において残留塩化ビニル単量体の存在は多数の欠
点を引き起す原因となり「その幾つかを挙げると次のも
のがある。周囲の空気と爆発を起す混合物を作る危険、
そのような重合体又は共重合体が取り扱われるプラント
中の空気を汚染する危険、及びこのような重合体及び共
重合体から製造される完成品中に微小球が存在する危険
。従って、それら重合体及び共重合体中の残留塩化ビニ
ル単量体の割合を可能な最低の値まで下げる試みがなさ
れている。塩化ピニルをベースとする重合体及び共重合
体を塊状で製造する場合、得られる生成物は、その単量
体組成物について所望の転化度が達成されるとき、粉末
形態で製造される重合体又は共重合体から禾反応の単量
体組成物を分離するためのガス抜き処理に付される重合
物である。

公告第２３０５４４６号で公告された本出願人のフラン
ス特許第７５０９７９８号明細書で、重合体及び共重合
体が自由空気に暴露される前は５０の９／ｋ９以下、一
般的には２０脚／ｋ９以下で、１の９／ｋ９まで下げる
ことができる残留塩化ビニル単量体含量を有する生成物
を製造するための、塩化ビニルをベースとする単量体組
成物の塊状重合によって製造される重合体及び共重合体
のガス抜き方法が提案された。この方法は、その重合物
を瀦梓状態に保持しながら、除去されるべき単量体組成
物を重合圧力から０．１８ゞール（１２０脚Ｈ）以下の
絶対圧力まで減圧し、その重合物を少なくとも７０℃に
等しく、かつ重合体又は共重合体の分解が始まる温度よ
り低い温度をもたらすか、又はその温度に保持し、そし
てこれらの圧力及び温度条件を実質的にガス抜きが停止
するまで保持し、前記重合物をその重合体又は共重合体
の残留塩化ビニル単量体舎量を２０００の９／Ｘ９以下
まで低下させた後重合体又は共重合体に対して０．０１
〜０．紅重量％、好ましくは０．０５〜０．５重量％の
水と接触させることから成る。ガス抜きの停止後、重合
体又は共重合体はそれらが自由空気にもたらされる前に
窒素のような不活性ガスで大気圧に調整され、続いて、
一般的にはふるい分け操作が行われる。工業的な実施に
おいて連続的に行われるふるい分け操作は重合体又は共
重合体の粒度分布と意図される用途に応じて選ばれる所
定のふるい目を持つふるいを通過するように規定されて
いる貴重な物質と、本質的に樹脂粒子の、商業的価値の
低い凝集物から成り、前記ふるいを通らないように規定
されている粗い物質とを分離しようとするものである。

工業的規模ではしかしながら、重合体又は共重合体は十
分なふるい分け能を有していないので、満足すべき経済
的条件下で前記規定に対応するふるいの目と同じふるい
目を持つふるいを使用することは不可能である。

重合体又は共重合体のふるい分け能は連続ふるい分け工
程において与えられたふるい目のふるいを通るふるいの
単位表面積当りの重量流速によって定められる。使用さ
れなければならないふるいのふるい目はより大きく、そ
して他の点が全て等しいと、処理されるべき重合体又は
共重合体の低下したふるい分け能に応じて増加する。例
として、２５０仏ｍのふるい目を持つふるいを通過する
ように規定される貴重な生成物を十分な流速で得るため
には、工業的な実施において、ふるい目が例えば３２０
りｍであるふるいを使用する必要がある。これは２５０
仏ｍのふるい目を持つふるいを通らないように規定され
ている粗い物質をもたらし、またそのふるいを通過する
貴重な物質をもたらす。本出願人は、重合体又は共重合
体が自由空気にもたらされる前は等しく低残留塩化ビニ
ル単量体含量を有するが、前記ガス抜き方法によって製
造される重合体又は共重合体より良好なふるい分け能を
有する塊状重合された塩化ビニルをペーストする重合体
又は英重合体を製造することが可能であることをこ）に
見し、出した。

本発明の方法によりガス抜きされる重合体又は共重合体
は自由空気にもたらされる前に５０の９／ｋ９以下、一
般的には２０の９／ｋ９以下であって、これを１のｃ／
ｋ９まで下げることができる残留塩化ビニル単量体舎量
を有している。

本発明によるガス抜き方法は相当に向上したふるい分け
能を持っている塩化ビニルをベースとする重合体又は共
重合体を製造することを可能にする。

かくして、トン／時間／淋（ふるい分け表面積）で表わ
される与えられた重合体又は共重合体のふるい分け能は
、例えば３２０仏ｍのふるい目を持つふるいでは２〜３
、また２５０Ａｍのふるい目を持つふるいでは０．５〜
３になる。本発明による方法によって与えられる改良は
、かくして、この方法が一層魅力的な経済的条件下で従
来使用されたふるいよりも４・さし、ふるい目を持つふ
るいの使用を可能にし、そして貴重な物質と粗い物質に
ついての前記規定に相当するふるいと同じふるい目を有
するふるいの使用さえも可能にするそのような点にある
。

これはまた粗い物質がふるいを通って貴重な物質に持ち
込まれる危険を減じ、またそのような危険を排除しさえ
するのを可能にし、従ってまた高品質の貴重な物質をも
たらす。本発明の方法はまた工業的な連続ふるい分けに
おいて一般に起る偽不通過現象を完全に排除する利点も
有する。さらに、塩化ビニルをベースとする重合体又は
共重合体の変換工業において、供給の確実性の理由から
、メーカーは一般に各製造ラインに供給するための、異
なる起源の、塊状又は懸濁重合のいずれかで合成されて
いることができる少なくとも２種の樹脂を与えるシステ
ムを採用するようになっている。その場合、そのような
樹脂をばらばらの形で供給するようなとき、製造者はい
まいま異なる起源の２種の樹脂を、例えば材料を空気輸
送するための、下流のパイプライン輸送設備−１つ又は
それ以上の製造ラインに対する樹脂の供聯合を保証する
−に接続されている同一サイロに、又は下流の同一の輸
送設備に接続されている２つのサイロに供給することを
行う。このような場合、一般に、樹脂が単一のサイロ中
で、又は２つのサイロに共通する輸送設備中で形成せし
められる混合物がその生産ライン又は複数の生産ライン
にその単一の、又は２個のサイロの内容物を輸送するこ
とに関して困難を引き起すことが見し、出されている。
これらの困難は輸送工程の全体的な故障を引き起すよう
なことである。本発明の方法は前記欠点を引き起さない
、塩化ビニルをベースとする重合体及び共重合体、異な
る起源の、塊状又は懸濁重合で合成される塩化ビニルに
基づく重合体又は共重合体との前記塩化ビニルベースの
重合体及び共重合体の混合物の製造を可能にする。

本発明によれば、重合物を損梓状態に保持しながら、除
去すべき単量体組成物は重合圧力から０．１６ゞール以
下の絶対圧力に調整され、前言己重合物は少なくとも７
０ｏｏに等しく、かつ重合体又は共重合体の分解が始ま
る温度より低い温度にもたらされ、又はその温度に保持
され、前記圧力条件及び温度条件は実質的にガス抜きが
停止するまで保持され、前記重合物はその重合体又は共
重合体の残留塩化ビニル単量体含量を２０００の９／ｋ
９以下まで低下させた後水と接触させられる。

本発明によれば、前記の水には少なくとも１種のアニオ
ン系界面活性剤が添加される。

本出願人は、要するに、本発明の方法の条件下で重合物
と接触せしめられる水に少なくとも１種のアニオン系界
面活性剤を添加することによって向上したふるい分け能
を有する重合体又は共重合体が得られることを見し、出
したのである。

本出願人はまた前記重合体又は共重合体と異なる起源か
らの、塊状又は懸濁状で製造される塩化ビニルベースの
重合体又は共重合体とによって形成される混合物はそれ
ら重合体又は共重合体をパイプラインの輸送設備の中を
輸送することに関して困難を引き起さないことを見し、
出した。水は一般に重合体又は共重合体に対して０．５
〜３重量％である。

界面活性剤は一般に重合体又は英重合体に対して０．０
０１〜０．＄重量％、好ましくは０．０１〜０．１重量
％である。

界面活性剤は一般に水に対しては０．１〜２の重量％で
ある。

少なくとも１種のアニオン系界面活性剤が添加される水
の重合物に対する添加は１回又はそれ以上の回数で行う
ことができる。

本発明の方方法における使用に適した界面活性剤として
次のものを挙げることができる。

６〜２２個の炭素原子を含むアルカリ金属脂肪酸塩、ア
ルカリ性アルキルサルフェート、ヒドロキシルアルカリ
性アルキルサルフェート、アルカリ性アルキルスルホネ
ート、アルカリ性ァルキルアリールスルホネート、アル
カリ性モノ−及びジーアルキルスルホサクシネート、ア
ルカリ性モノー及びジーアルキルホスフェート、及び一
般に４〜１８個の炭素原子を含有する分枝鎖状又は道鎖
状アルキル基。

さらに詳しく述べると、次の、ラウリン酸ナトリウム、
ミリスチン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ス
テアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、テト
ラデシルスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、ドデシルフェノキシベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、モノオクチルスルホこはく酸ナトリウ
ム、ジブチルスルホこはく酸ナトリウム、ジヘキシルス
ルホこはく酸ナトリウム、ジオクチルスルホこはく酸ナ
トリウム及びジドデシルリン酸ナトリウムがある。本発
明の方法のもう１つの８Ｕの態様によれば、重合物は除
去すべき単量体組成物を０．１０ゞール以下の絶対圧力
に調整した後、ガス抜き中に窒素のような不活性ガスと
接触させられる。

重合物に対する不活性ガスの添加は１回又はそれ以上の
回数行うことができる。単量体組成物のガス抜きに関し
ては、流速が遅ければ遅いほどガス抜きステップの時間
が長くなることはわかるだろう。

ガス抜きの流速は一般に排除すべき単量体組成物をその
重合圧力から約４バールの絶対圧力まで２０〜６０分で
調節するように調整される。その大略の圧力値以下で、
単量体組成物のガス抜きの流速は、他の全ての事項を等
しくすると、重合物の温度の上昇に比例して増加する。
ガス抜き時間を減少させるためには、明らかに重合物を
ちようどガス抜きが開始するところから加熱するのが有
利である。ガス抜き操作の時間はそのとき一般に６０分
と１５０分の間にある。ガス抜きの停止後、重合体又は
共重合体はそれらが自由空気にもたらされる前に窒素の
ような不活性ガスによって大気圧に調整し、続いてふる
い分け操作を行う。塩化ビニルをベースとする重合体及
び共重合体の塊状重合による製造及び本発明によるガス
抜き工程の遂行について多数の実施例を以下に託す。

実施例１，６，１１，１６及び１９は比較例として与え
るものである。実施例２，３，４，５，７，８，９，１
０，１２，１３，１４，１５，１７，１８ ２０及び２
１は本発明によるものである。

樹脂をふるい分けする操作は１０杖の表面積と各実施例
に明記されるふるい目を持つ振動ふるい上で連続的に行
う。

与えられたふるい目のふるい上でのふるい分け操作にお
いて達成される不通過物の比率は同一のふるい目と０．
２８あの表面積を持つふるいの上での、そのふるいにお
いてはばまれる１．５ｋ９の物質の試料をふるい分けし
、全部処理し尽くされるまで続けることによって求める
。

塩化ビニルをベースとする重合体及び共重合体のＡＦＮ
ＯＲ粘度指数は標準規格ＮＦＴ５１０１３により求める
。

実施例１１〜２２で用いられている酢酸ピニルとクロト
ン酸の共重合体の極限粘度は公告第２４０２６６９号で
公告されたフランス国特許第７７２７４２ｙ号明細書に
記載される方法により求められている。

実施例 １〜５１７．５上の塩化ビニルを容量３０あの
ステンレススチール製予備重合装置に導入する。予備軍
合装置は上に６枚の平らな羽根を持つタービンが配置さ
れている船舶用スクリューからな成る礎梓装備を備えて
いる。装置を１．５ｔの塩化ビニルをガス抜きすること
によってパージする。この装置に２３０夕の活性酸素に
相当する２．５６ｋ９のエチルベルオキシジカルボネー
トも導入する。櫨拝速度は１０球ｐｍに制御する。予備
重合装置中の反応混合物の温度を６がｏに昇温、保持す
る。

この温度は予備軍合装置中で１０．８バールの相対圧力
に相当する。重合転化率が１０％近くになっている予備
軍合の１８分後において、その予備軍合物を容量５０で
で、二重ジャケットを備えている垂直のステンレススチ
ール製重合装置に移す。

この重合装置には１０．５ｔの塩化ビニル、１６０夕の
活性酸素に相当する１．７８ｋ９のエチルベルオキシジ
カルボネート及び２６０夕の活性酸素に相当する６．４
７ｋ９のラウロィルパーオキシドが入っており、ｌｔの
塩化ビニルをガス抜きすることによってあるかじめパー
ジされている。この重合装置は２つの独立に作動する縄
梓装置を備え、その一方の縄梓装置Ａは重合装置の上部
を通る回転軸の囲りに、その軸に沿ってら旋巻きに巻か
れたストリップから成り、他方の擬洋装贋Ｂは重合装置
の湾曲した底の形状に釣り合い、そしてその底を貫通し
、その髄に沿って延びているスピンドルに接続されてい
る２本の腕から成っている。鷹洋装層Ａの蝿群速度は２
８ｐｍ‘こ、また縄洋装層Ｂの縄拝速度は１８ｐｍに調
整する。反応混合物の温度を７０午０に速やかにもたら
し、保持する。その温度は重合装置において１１．少ぐ
−ルの相対圧力に相当する。７０００において３．虫時
間重合後、重合装置の二重ジャケット中を循環している
水の温度を７５ｏｏにもたらし、そして重合体のガス抜
きを、塩化ビニル単量体を４バールの絶対圧力で含有し
ている、この目的のために用意した溜の中に単量体を回
収しながら行う。

除去されるべき単量体をまず５び分間にわたって直接ガ
ス抜きを行うことによって４バールの絶対圧力に調整し
、次いで重合装置における吸気と前記溜に設けてある冷
却コンデンサーにおける排気によるコンブレッサーによ
って０．１５ゞールの絶対圧力に調整する。

重合装置中に存在する重合体の残留塩化ビニル単量体含
量が２０００の９／ｋ９以下に下がったとき−これはコ
ンブレッサーの作動開始後３び分で起る−水を重合装置
に導入する。

実施例１では、１６０ｋ９の水を導入する。

実施例２では、１６０ｋ９の水を導入し、これに２５０
夕のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを添加する
。実施例３では、１６０ｋ９の水を導入し、これに２５
０夕のミリスチン酸ナトリウムを添加する。

実施例４では、１６０ｋ９の水を導入し、これに２５０
夕のパルミチン酸ナトリウムを添加する。

実施例５では、１６０ｋ９の水を導入し、これに２５０
夕のステアリン酸ナトリウムを添加する。

重合装置中の絶対圧力をふたたび０．１ふゞ−ルに調整
し、そしてガス抜きが停止するまでその値に保持する。

水を重合菱贋の二重ジャケットに７５℃で循環させてか
ら１０分後に、７５℃に昇温されている重合物の温度を
ガス抜きが停止するまで７５ｏｏに保持する。ガス抜き
ステップの時間は１２０分である。ガス抜き及び窒素に
よる真空の解除後、１６．九のポリ塩化ビニルが集めら
れる。実施例 ６〜１０ 装置は実施例１〜５で使用した装置と同じである。

１６．５１の塩化ビニルを予備重合装置に導入し、その
装置を１．５上の塩化ビニルをガス抜きすることによっ
てパージする。

３００ｋ９の酢酸ビニル、及び２３０夕の活性酸素に相
当する２．５６ｋｇのエチルベルオキシジカルボネート
も導入する。

凝梓速度は８５ｒｐｍに調整する。予備重合装置中の反
応媒体の温度を６９００に昇温し、その温度に保持する
。

この温度は予備重合装置において１１．心ゞ−ルの相対
圧力に相当する。予備重合開始１８分後に転化率は８％
近くになるが、この時点で予備重合物を、１仇の塩化ビ
ニル、２００ｋ９の酢酸ビニル、２６０夕の活性酸素に
相当する３．６１ｋｇのアセチルシクロヘキサンスルホ
ニルパーオキシド及び４４０夕の活性酸素に相当する４
．９０ｋ９のエチルベルオキシジカルボネートを含有し
、ｌｔの塩化ビニルをガス抜きすることによってあらか
じめパージされた重合装置に移す。凝梓装置Ａの雛拝速
度は２５ｒｐｍに、また蝿杵装置Ｂの縄拝速度は１５ｒ
ｐｍに制御する。反応媒体の温度をすみやかに５５ｑｏ
にもたらし、その温度に保持する。この温度は重合装置
中において８．１バールの相対圧力に相当する。５５ｏ
ｏの温度において４．２虫時間の重合後、重合装置の二
重ジャケットを循環している水の温度を７５℃にもたら
し、そして共重合体のガス抜きを行つｏ除去すべき単量
体組成物をまず斑分にわたって直接ガス抜きすることに
よって４バールの絶対圧力に調整し、次いでコンブレッ
サーによって０．１５バールの絶対圧力に調整する。

重合装置中に存在する共重合体の残留塩化ビニル単量体
含量が２０００爪９／ｋ９に下がったとき−これはコン
ブレッサーの作動開始後３ぴ分で起る一水を重合装置に
導入する。

実施例６では、４００ｋｇの水を導入する。

実施例７では、４００ｋ９の水を導入し、これに１０ｋ
９のテトラデシルスルホン酸ナトリウムを添加する。実
施例８では、４００ｋ９の水を導入し、これに５ｋ９の
ラウリン酸ナトリウムを添加する。

実施例９では、４００ｋ９の水を導入し、これに１０ｋ
９のモノオクチルスルホこはく酸ナトリウムを添加する
。

実施例１０では、４００ｋ９の水を導入し、これに５ｋ
９のジブチルスルホこはく酸ナトリウムを添加する。

重合装置中の絶対圧力をふたたび０．１５ゞールに調整
し、そしてガス抜きが停止するまでその値に保持する。

水を重合装置の二重ジャケット中を７５）○の温度で１
０分循環させて７５００に昇温させた重合物の温度をガ
ス抜きが停止するまで７５ｑＣの温度に保持する。ガス
抜き操作の時間は１２び分である。ガス抜き及び窒素に
よる真空の解除後、９塁重量％の塩化ビニル及び１重量
％の酢酸ビニルから成る２０．３共重合体が収集される
。実施例 １１〜１５ 装置は実施例１〜５で使用した装置と同じである。

１７．５ｔの塩化ビニルを予備重合装置に導入し、その
装置を１．５ｔの塩化ビニルをガス抜きすることによっ
てパージする。

また、この装置に２３０夕の活性酸素に相当する２．５
６ｋ９のエチル ベルオキシジカルボネ−ト、並びに１
６００夕の、９４重量％の酢酸ビニルと６重量％のクロ
トン酸から成り、０．１８７の極限粘度を持つ酢酸ビニ
ルとクロトン酸との共重合体の４の重量％プロパノール
溶液も導入する。蝿梓速度は９８ｐｍに制御する。予備
重合装置中の反応媒体の温度を６６ｑｏに昇温し、その
温度に保持する。

この温度は予備軍合装置における１０．＆ゞールの相対
圧力に相当する。予備重合の開始１５分後、転化率は１
０％近くになるが、この時点で予備重合物を、軌の塩化
ビニル、５００夕の活性酸素に相当する６．９４ｋ９の
アセチルシクロヘキサンスルホニル パーオキシド及び
１７０夕の活性酸素に相当する１．８９ｋ９のエチル
ベルオキシジカルボネートを含有し、ｌｔの塩化ビニル
をガス抜きすることによってあらかじめパージされてい
る重合装置に移す。蝿枠装置Ａの縄梓速度は２８ｐｍに
、また蝿梓菱瞳Ｂの蝿梓速度は１８ｐｍに制御する。反
応媒体の温度をすみやかに４ず０にもたらし、その温度
に保持する。この温度は重合装置において６。３ゞール
の相対圧力に相当する。

４５ｑｏで５．２虫時間重合後、重合装置の二重ジャケ
ット中を循環している水の温度を７０ｑＣにもたらし、
そして重合体のガス抜きを行い、４バールの絶対圧力で
塩化ビニル単量体を含有しているガス抜きの目的のため
に用意した溜にガス抜きされる単量体を回収する。

除去すべき単量体はまず５雌升こわたって直接ガス抜き
することによって４バールの絶対圧力に調整し、次いで
コンブレッサーによって０．１３ゞ−ルの絶対圧力に調
整する。

重合装置中に存在する重合体の残留塩化ビニル単量体含
量が２０００雌／ｋｇに下がったとき−これはコンブレ
ッサーの作動開始後３粉ごで起る−水を重合装置に導入
する。

実施例１１では、９６ｋ９の水を導入する。

実施例１２では、９６ｋ９の水を導入し、これに３．２
ｋ９のラゥリル硫酸ナトリウムを添加する。実施例１３
では、９６ｋ９の水を導入しｔ これに６．４ｋｇのジ
オクチルスルホこはく酸ナトリウムを添加する。実施例
１４では、９６ｋ９の水を導入し、これに１．６ｋ９の
ラゥリル硫酸ナトリウム及び３．２ｋ９のジオクチルス
ルホこはく酸ナトリウムを添加する。

実施例１５では、９６ｋｇの水を導入し、これに５ｋ９
のジヘキシルスルホこはく酸ナトリウムを添加する。重
合装置中の絶対圧力をふたたび０．１５ゞールに調整し
、そしてガス抜きが停止するまでその値に保持する。

水を重合装置の二重ジャケット中に７０ｏｏの温度で１
０分循環させて７０ｑｏに昇温された重合物の温度をガ
ス抜きが停止するまで７０ｑ０に保持する。ガス抜き操
作の時間は１２０分である。ガス抜き及び窒素による真
空の解除後、１釘のポリ塩化ビニルが収集される。

実施例１〜１５では、貴重な物質は２５０山ｍのふるい
目を持つふるいを通過するように規定する。

本発明による実施例２〜５、７〜１０及び１２〜１５及
び対応する比較例１，６及び１１においてガス抜きされ
る樹脂のふるい分け性能における差異を証明するために
、各実施例に関して２つのふるい分け操作を行う。各ふ
るい分け操作はそれぞれ２５０〆ｍのふるい目を持つふ
るい及び３２０ムｍのふるい目を持つふるいによって行
い、この際８の隣＊＊脂量を用いる。第１表は実施例１
〜１５のそれぞれについて、重合装置中に存在する樹脂
が自由空気に接触せしめられる前にその樹脂に対するガ
ス抜き後に定量される残留塩化ビニル単童体含量を示し
、その結果はふるい分け操作、並びに貴重な物質に関し
て求められるＡＦＮＯＲ粘度指数、目掛密度及び樹脂粒
子の平均直径に関する。

第 １ 表 第１表から次のことがわかる。

比較例１，６及び１１においてガス抜きされる樹脂に関
して、２５０りｍのふるい目を持つふるいにより求めら
れるふるい分け能は満足すべき経済的条件下で２５０仏
ｍのふるい目を持つふるいの使用を可能にするには不十
分である。

これは３２０〆ｍのふるい目を持つふるいを使用する必
要があることを意味する。これは粗い物質がふるいを通
過して貴重な物質に混入する危険をもたらす。本発明に
よる実施例２〜５、７〜１０及び１２〜１５においてガ
ス抜きされる樹脂に関して２つのふるいのいずれかによ
って求められるふるい分け能は対応する比較例１，６及
び１１のガス抜きされた樹脂のふるい分け能よりはるか
に良好である。

本発明による方法によって達成される改良は、本発明の
実施例２〜５、７〜１０及び１２〜１５のガス抜きされ
た樹脂の、２５０山ｍのふるい目を持つふるいで求めら
れるふるい分け能は対応する比較例１，６及び１１のガ
ス抜きされた樹脂の３２０仏ｍのふるい目を持つふるい
により求められるふるい分け能より良好であるというこ
とである。これより、本発明の方法は２５０〃ｍのふる
い目をもつふるいを使用することを可能にし、従って３
２０仏ｍのふるい目を持つふるいによる対応する比較例
のガス抜きされた樹脂をふるい分けする操作を行うとき
に遭遇する経済的条件よりも魅力的な経済的条件で、粗
い物質がふるいを通過して貴重な物質に混入する危険な
しで操作することを可能にするということが導びかれる
。本発明の方法は２つのふるいの両方において偽不適過
を排除する。

実施例 １６〜２１ 使用する装置は実施例１〜５で使用した袋贋と同じであ
る。

ただし〜ふるい分け操作に関しては以下に詳細に示すよ
うにして行う。１７．５ｔの塩化ビニルを予備重合装置
に導入し、そしてこの装置を１．５ｔの塩化ビニルをガ
ス抜きすることによってパージする。

また、８８夕の活性酸素に相当する９７９夕のエチル
ベルオキシジカルボネート、７２夕の活性酸素に相当す
る９９９夕のアセチルシクロヘキサンスルホニル／ぐー
オキシド、及び９４重量％の酢酸ビニルと６重量％のク
ロトン酸から成り、極限粘度が０．１８７である酢酸ビ
ニルとクロトン酸の共重合体の４の重量％プロパノール
溶液を１６００タ導入する。蝿梓速度は３０仇ｐｍに制
御する。予備重合装置中の反応媒体の温度を１．５時間
で、６バールの相対圧力に相当する４５ｑｏに昇温し、
次いで２０分で、予備重合装置内において１１バールの
相対圧力に相当する６６ｑｏに昇温する。

６６ｏｏの温度において５分間予備重合すると転化率は
７％近くなるが、この時点でその予備重合物を、歓の塩
化ビニル、１２０夕の活性酸素に相当する１３３５夕の
エチル ベルオキシジカルボネート及び６９６夕の活性
酸素に相当する１７．３１ｋ９のラウロィルパーオキシ
ドを含有し、ｌｔの塩化ビニルをガス抜きすることによ
ってあらかじめパージされている重合装置に移す。

蝿洋装層Ａの蝿拝速度は２３ｐｍに、また縄梓装置Ｂの
蝿拝速度は１８ｐｍに制御する。反応混合物の温度を重
合装置内において１０．２バールの相対圧力に相当する
６４ｏｏに１時間でもたらし、次いで重合装置内におい
てｉｌ．少ゞールの相対圧力に相当する７０ｏ０に２時
間でもたらす。７ぴ０の温度において３時間重合後、重
合装置の二重ジャケット内を循環している水の温度を７
５ｑｏにもたらし、そして重合体のガス抜きを行い、そ
の単量体をその目的のために用意した、塩化ビニル単量
体を４バールの絶対圧力で含有している溜めに回収する
。

除去すべき単量体をまず５庇ごにわたって直接ガス抜き
することによって４バールの絶対圧力に調整し、次いで
コンブレッサーによって０．１ふゞールの絶対圧力に調
整する。

重合装置中に存在する重合体の残留塩化ビニル単量体舎
量が２０００のｃ／ｋ９以下に下がったとき−これはコ
ンブレッサーの作動開始後３０分で起る一重台装置に水
を導入する。

実施例１６では、５００ｋ９の水を導入する。

実施例１７では、５００ｋ９の水を導入し、これに１５
ｋ９のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを加える
。実施例１８では、５００ｋｇの水を導入し、これに４
２ｋｇのドデシルフェノキシベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムを加える。

実施例１９では、２００ｋ９の水を導入する。

実施例２０では、２００ｋ９の水を導入し「 これに３
８ｋ９のジドデシルリン酸ナトリウムを加える。実施例
２１では、２００ｋ９の水を導入し、これに１９ｋ９の
ドデシルベンゼソスルホン酸ナトリウムと１９ｋ９のジ
ドデシルリン酸ナトリウムを加える。重合装置内の絶対
圧力をふたたび０．１５ゞールに調整し、ガス抜きが終
るまでその値に保持する。重合装置の二重ジャケットに
おいて水の循環を７５℃の温度で開始して１０分後に７
５ｑ０に上昇した重合物の温度をガス抜きが停止するま
で７５ｑｏに保持する。ガス抜き操作の時間は１５び分
である。ガス抜き及び窒素による真空の解除後、１６．
乳のポリ塩化ビニルが収集される。実施例１６〜２０に
おいて、貴重物質は１２５ムｍのふるい目を持つふるい
を通るように規定する。

本発明による実施例１７，１８ ２０及び２１において
ガス抜きされる樹脂と対応する比較例１６及び１９にお
いてガス抜きされる樹脂とのふるい分け性能の相異を証
明するために、各実施例に関して２つのふるい分け操作
を行う。各ふるい分け操作はけの樹脂量を使用し、１２
５仏ｍのふるい目を持つふるい及び２５０仏ｍのふるい
目を持つふるいによってそれぞれ行う。第２表は実施例
１６〜２１のそれぞれについて重合物が自由空気にもた
らされる前にその重合物中に存在する樹脂に関してガス
抜きを行った後に求められる残留ビニル単量体含量を示
し、その結果はふるい分け操作、並びに貴重物質に関し
て求められるＡＦＮＯＲ粘度指数、見掛け密度及び樹脂
粒子の平均直径に関する。

第 ２ 表 第２表から次のことがわかる。

比較例１６及び１９においてガス抜きされた樹脂に関し
て、１２５ｒｍのふるい目を持つふるいで求められるふ
るい分け能はゼロである。

これはこれらについては２５０仏ｍのふるい目を持つふ
るいを使用する必要があることを意味している。これは
粗い物質がそのふるいを通過して貴重物質に混入する危
険をもたらす。本発明による実施例１７，１８，２０及
び２１においてガス抜きされた樹脂に関して２つのふる
いのいずれかによって求められるふるい分け能は対応す
る比較例１６及び１９のガス抜きされた樹脂よりはるか
に良好である。

本発明による方法によって達成される改良は、本発明に
よる実施例１７，１８，２０及び２１のガス抜きされた
樹脂の、１２５仏ｍのふるい目を持つふるいで求められ
るふるい分け能は対応する比較例１６及び１９のガス抜
きされた樹脂の、２５０仏ｍのふるい目を持つふるいに
より求められるふるい分け能より良好であるということ
である。これより、本発明の方法は１２５ｒｍのふるい
目を持つふるいの使用を可能にする、従って２５０仏ｍ
のふるい目を持つふるいによる対応する比較例のガス抜
きされた樹脂をふるい分けする操作を行うときに遭遇す
る経済的条件よりも魅力的な経済的条件で、粗い物質が
ふるいを通過して貴重物質に混入する危険なしで操作す
ることを可能にするということが導びかれる。本発明の
方法は２つのふるいの両方において偽不通週を排除する
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 塩化ビニルをベースとする単量体組成物の塊状重合
   による重合物を撹拌状態に保持しながら、除去されるべ
   きその単量体組成物の圧力を重合圧力から下げて０．１
   ６バール以下の絶対圧力に調整し、前記重合物を少なく
   とも７０℃に等しく、かつ重合体又は共重合体の分解が
   始まる温度より低い温度にもたらし、又はその温度に保
   持し、前記圧力条件及び温度条件を実質的にガス抜きが
   停止するまで保持し、その重合体又は共重合体の残留塩
   化ビニル単量体含量を２０００ｍｇ／ｋｇ以下まで低下
   させた後その重合体又は共重合体に関して０．５〜３重
   量％の水を前記重合物に導入することから成る塩化ビニ
   ルをベースとする単量体組成物の塊状重合によつて製造
   される重合体及び共重合体のガス抜き方法において、少
   なくとも１種のアニオン系界面活性剤を前記の水に添加
   することを特徴とするガス抜き方法。 ２ 界面活性剤を６〜２２個の炭素原子を含む脂肪酸の
   アルカリ金属塩、アルカリ性アルキルサルフエート、ヒ
   ドロキシルアルカリ性アルキルサルフエート、アルカリ
   性アルキルスルホネート、アルカリ性アルキルアリール
   スルホネート、アルカリ性モノ−及びジ−アルキルスル
   ホサクシネート、アルカリ性モノ−及びジ−アルキルホ
   スフエート及び４〜１８個の炭素原子を含有する分枝鎖
   状又は直鎖状アルキル基によつて形成される群から選択
   する前記特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３ 界面活性剤をラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸
   ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナ
   トリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、テトラデシルスル
   ホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
   ウム、ドデシルフエノキシベンゼンスルホン酸ナトリウ
   ム、モノオクチルスルホこはく酸ナトリウム、ジブチル
   スルホこはく酸ナトリウム、ジヘキシルスルホこはく酸
   ナトリウム、ジオクチルスルホこはく酸ナトリウム及び
   ジドデシルリン酸ナトリウムによつて形成される群から
   選択する前記特許請求の範囲第２項に記載の方法。 ４ 界面活性剤の量が重合体又は共重合体に関して０．
   ００１〜０．３重量％、好ましくは０．０１〜０．１重
   量％である前記特許請求の範囲第１〜３項の任意の１項
   に記載の方法。 ５ 界面活性剤の量が水に関して０．１〜２０重量％で
   ある前記特許請求の範囲第１〜４項の任意の１項に記載
   の方法。