JPH01131213A - 塊状ポリ塩化ビニル樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の分野〕 本発明は、微細サイズの粒子を本質的に含まない粒子の
形をしている標準サイズの塊状ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ
）樹脂又はその共重合体、ブレンド用樹脂として利用す
ることができる微細サイズの塊状ＰＶＣの粒子、そして
塊状製造されたＰＶＣ樹脂から微細物を分離するための
方法に関する。

〔発明の背景〕

従来、埋伏ＰＶＣ樹脂、すなわち、ＰＶＣの重合体（乳
化剤や溶剤の不存在において製造された樹脂である）は
、ＰＶＣ粒子の分布を有していた。この粒子分布は、通
常、粒径が一般に約７５〜約４２５閂であるいわゆる“
標準サイズ”の粒子と、大略ｌ又は２重量％〜約１０重
量％の、７５卿よりも小さ（かつ普通４５μｍよりも小
さいいわゆる“微細サイズ”の粒子とからなる分布であ
った。従来、製造された樹脂ブレンドから上記のような
微細粒子を分離することは知られていなかった。例えば
伽分けのような常用の抜法は、篩の目詰りが発生すると
いう理由があるため、不適当であった。また、微細物に
おいて静電気が発生ずることに原因して分離の問題がひ
きおこされた。

従来の関連技術を列挙すると、次の通りである：Ｔｈｏ
ｍａｓほか、米国特許第３．５２２．２２７号：塊状Ｐ
ＶＣ樹脂の製造申鴫関する。

Ｆｒａｎｃｉｓ　Ｆｏｕｒｎｅｌほか、米国特許第４，
１９８，３７６号：塊状ＰＶＣ樹脂を製造するための竪
型オートクレーブに関する。

Ｊｏｎｅｓ　、米国特許第４．２５７．８８０号：遠心
力を応用した風力分級装置に関する。

〔発明の（既要〕

従って、本発明の１つの面は、粒子の形をしていて微細
物を含まない塊状製造されたＰＶＣ樹脂又はその共重合
体、ならびに粒子の形をしていて微細サイズの塊状製造
されたＰＶＣ樹脂又はその共重合体を提供することにあ
る。この微細物不含の塊状ＰＶＣ樹脂の粒子は非常に高
いＶＣＭ　（塩化ビニル単量体）脱着速度を有し、一方
、粒状で微細サイズの塊状ＰＶＣ樹脂は、ガラス状であ
り、かつ低いＶＣＭ脱着速度を有する。粒状の微細サイ
ズの樹脂は、プラスチゾルを製造するため、ＰＶＣ分散
型樹脂とともにブレンド用樹脂として利用することがで
き、また、ＰＶＣ樹脂のための焼結用樹脂、乾燥用樹脂
あるいは粘着防止添加剤として利用することができる。

塊状製造されたＰＶＣ樹脂から微細サイズの粒状樹脂を
製造するための方法には風力分級器が利用される。本発
明のこれらの面やその他の面は、以下の詳細な説明から
明らかとなるであろう。

〔発明の詳細な説明〕

塊造製造されたポリ塩化ビニル樹脂は、乳化剤、表面活
性剤、懸濁剤、溶剤等の使用を伴なわないで一般的に製
造された樹脂として定義されており、また、したがって
、通常、攪拌下に自体重合せしめられる。重合は、一般
に、２段階でもって行われる。第１の段階では、強い攪
拌の下、塩化ビニル単量体及びフリーラジカル触媒を反
応温度まで上昇させる。重合が開始すると、重合体鎖の
凝集がおこり、約０．１　ｔｎａの小粒子が生成する。

重合が４１続すると、小粒子により多量の重合体が付加
するので、小粒子の成長が行われる。重合は、離散せる
粒子の形成が行われる完結の約７〜１５％のところまで
実施する６次いで、液体を、第２の段階のためのもう１
つの反応器に移す。この第２の段階における攪拌はより
低速度であり、また、例えばリボンブレンダのような反
応器は水平型あるいは竪型のいずれであってもよい。粒
子を、約６０〜約８５％の変換率で、約１１００ｐの標
準粒径まで成長させる。変換が進むにつれて、粒子は、
サイズが均一になる（一般に球形である）傾向を有する
。得られる材料は、表面活性剤あるいは懸濁剤を用いな
いで重合を実施する限り、一般的に純粋であり、かつ表
面活性剤あるいは懸濁剤の吸収によってひきおこされる
ところのスキン（表皮）あるいはセル周囲膜を保有しな
い。

塊状製造されたＰＶＣ樹脂の製造は、一般に、この技術
分野において、ならびに文献から公知である。例えば、
Ｔｈｏｍａｓの米国特許第３．５２２．２２７号は、水
平型のプレンダ中で塊状ＰＶＣ樹脂を製造することに係
り、また、本願明細書には、極めて粗大なかつ極めて微
細な粒子を少量及びいわゆる“標準サイズ”の粒子を多
量に含有する塊状ＰＶＣ樹脂の製造も含めたかかる発明
のすべての面を参照し、全部を記載する。同様に、Ｆｏ
ｕｒｎｅｌほかの米国特許第４．１９８，３７６号もま
た、適当な竪型オートクレーブを利用した塊状ＰＶＣ樹
脂の製造に係り、また、本願明細書には、オートクレー
ブの上部を通過する回転可能なシャフトの周囲に配され
るらせん形リボンの形をした攪拌器の使用ならびにオー
トクレーブの底部を通過する回転可能なシャフトを装備
した撹拌器の使用、等を含めたかかる発明のすべての面
を参照し、全部を記載する。

塊状製造されたＰＶＣ樹脂は、上記した特許から明らか
なように公知であったけれども、微細サイズの樹脂、す
なわち、サイズ、例えば直径が７５−よりも小さい樹脂
をかなりの割合で含有することが常であった。換言する
と、一般的に特有なこととして、塊状ＰＶＣ樹脂の製造
では、２種類の独立しかつ離散した粒径が発生した。す
なわち、多量で主たる量の、約７５〜約４２５趨の“標
準サイズ”の粒子と、かなり少量の、約５〜約４５μｍ
の“微細サイズ”の粒子とがそれであった。一般的に製
造されるこのような微細サイズの樹脂の量は、塊状ＰＶ
Ｃ樹脂の全量を基準にして、約１又は２重量％から約１
０重量％までの範囲で変動した。いろいろな製造方法で
いわゆる“微細サイズ”の粒子の数量を変化させること
ができるというものの、その変化はむしろ僅かである。

例えば篩分けのような物理的な分離もまた成功するに至
っていない。

なぜなら、静電気の問題があり、かつ微細サイズの樹脂
が篩の目に詰るからである。また、篩に目詰りがおこる
と、プロセスの製造能力が制限されることとなる。

塊状ＰＶＣ樹脂を製造する場合には、約３〜約７重量が
、特大の、すなわち、４２５　ｔｓよりも大きな樹脂で
あり、約８３〜約９５重量％が、いわゆる“標準サイズ
”の、７５Ｊ！ｍよりも大でありかつ約４２５ＪＭまで
のサイズを有するＰＶＣ粒子であり、そして約１又は２
重量％〜約１０重囲％が、“微細サイズ”の、７５７１
１Ｉよりも小さい粒子を有する樹脂である。残りの樹脂
は、供給用の樹脂、すなわち、風力分級器に送られる樹
脂である。したがって、このような塊状樹脂の製造に特
有なことであるが、先に述べたように、一般に７５ｎ未
満の粒径を有する“微細サイズ”の樹脂が製造される。

本願明細書では、粒径を参照する場合にはいつでも、ア
ルバイン・アメリカン社製の八ｉｒ　ＪｅｔＳｅｉｖｅ
、モデル２００、を参照することによってこれを得るも
のであり、また、このような手法あるいは試験は当業界
及び当産業において公知である。

標準サイズ及び微細サイズの樹脂が製造されるけれども
、これらの樹脂は、どちらとも、セル周囲膜を不合であ
る。

ここで理解されるべきこととして、風力分級器を利用し
て微細物の分離あるいは除去を行うものであるけれども
、風力分級器は、通常、普通の篩分はプロセスと組み合
わせて利用されている。このような篩分はプロセスは業
界及び文献に公知であり、したがって、ここでは詳述し
ない。むしろ、特記すべきこととして、塊状製造された
Ｐｖｃ樹脂は、約４２５Ｊｎｎのサイズとなるまで、篩
分けによって分離されるということがある。もちろん、
その他のサイズの篩を利用することもできる。次いで、
このような篩を通過した粒子を風力分級器に供給する。

いまひとつ理解されるべきこととして、“Ｐｖｃ”ある
いは“ＰＶＣ”樹脂なる語を用いているけれども、これ
らの語を用いた場合にはいっでも、そのいろいろな共重
合体も含まれるべきである。例えば、塩化ビニル単量体
は、追加のコモノマ、例えばビニルハライド又はビニリ
デンハライド、例えば臭化ビニル、塩化ビニリデン等；
最低１個の末端ＣＨ＝　ｃり基を有するビニリデン単量
化、例えばアクリル酸のエステル類、例えばメチルアク
リレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、
オクチル了クリレート、シアノエチルアクリレート等；
酢酸ビニル；メタクリル酸のエステル類、例えばメタク
リレート、ブチルメタクリレート等；α−メチルスチレ
ン、ビニルスチレン、クロロスチレンを含めたスチレン
及びスチレン誘導体；ビニルナフタレン；ブタジェン、
イソプレン、クロロブレン等を含めたジオレフィン；な
らびにこの技術分野及び文献に公知なその他のタイプの
コモノマの存在において重合させることができる。

本発明の概念に従うと、２種類の、独立しかつ異なる、
粒状の塊状ＰＶＣ樹脂あるいは製品が製造される。すな
わち、上記したような塊状製造ＰＶＣ樹脂から微細物を
実質的に除去するような方法が提供される。微細物を除
去する望ましい方法としては、風力分級器を利用した方
法がある。さらに詳しく述べると、いろいろな風力分級
器を使用し、その際、異なる気流の働きによって、微細
サイズの粒子を標準サイズの粒子から分離しかつ除去す
る。すなわち、軽い粒子をある気流によって一方向に運
び、一方、より重い粒子をもう１つの気流によって異な
る方向に運ぶ。したがって、風力分級器は、密集した粒
子の分離を遠心力を通じてかつ通常ペリメータ篩分は系
を仔して行うようなサイクロンとは別種である。適当な
風力分級器はまた、′ワンス・スルー（ｏｎｃｅ　ｔｈ
ｒｏｕｇｈ）　　”ベースで許容可能な製造速度の達成
を可能ならしめるタイプのものである。すなわち、標準
サイズのＰｖｃ樹脂の粒子を再ｗｉ環せしめることは不
必要である。

風力分級器は、−Ｃに、その主たる運転上のパラメータ
がロータのＲＰＭ　、風量、そして供給速度であるよう
な装置として規定することができる。

粒子は、一般に、気流によって作られる引っ張り力でも
ってロータに運ばれる。標準サイズの粒子（す−なわち
、７５〜４２５μｍ）は、回転中のロータからの遠心力
でもってはね返される。予め定められた粉末度（すなわ
ち、７５馳未満）をもった粒子は、ロータのブレードの
中間を通過し、そして、気流ともども、製品捕集器（例
えばサイクロン）などに運ばれる。標準サイズの粒子の
排出は分離器によって行われる。例えば細用（株）製、
エア・シフタ社製等のようないろいろなタイプの分級器
を利用することが可能であるけれども、好ましいタイプ
の分級器は、多量の空気が循環し、テーパ付きのロータ
ブレードの形状を有し、そして分級器のロータ領域中に
重力供給が可能であるものである。

さらに特定的に述べると、本発明は遠心式の風力分級シ
ステムに係る。この風力分級システムでは、垂直ブレー
ド型回転排斥器を装備するとともに下方分級又は膨張室
及び戻し空気と組み合わさった主分級室と、微細物を分
級するための輸送及び粒子懸濁用空気を供給するための
ファンを含めたエアダクト及びファンループ中に組み入
れられた微細粒子捕集器、サイクロン又はバッグハウス
とを設けることによって、例えば７５μｍもしくはそれ
未満のようないろいろな小サイズのものの分離又は分級
を達成することが可能である。このシステムによって分
級される粒径のカット・ポイント、すなわち、上限は、
垂直ブレード型回転排斥器のスピードを増減することに
よって可変である。

分級されるべき材料は、主の、すなわち、上方の分級室
に送られる。その結果、材料は、ふわふわしたあるいは
分散した状態で分級室に“浮動又は泳動”する。また、
垂直ブレード型回転排斥器にテーパ付きのブレード形状
を付与する。このブレード形状によって先端部のスピー
ドをいろいろに変えることができる。先端部のスピード
は、垂直ブレード型回転排斥器の頂部のところで最高で
あって、主分級室の頂部においてより多量の空気の流動
をひきおこし、よってより良好な分散をもたらし、かつ
垂直ブレード型回転排斥器の底部では、分級室に入って
きたいわゆる“標準サイズ”の材料を高割合で回収する
ことが可能になる。

このような風力分級器は、基本的に、米国特許第４．２
５７．８８０号に開示されている。なお、この米国特許
のすべての面について、本願明細書では参照のために記
載するものである。さらに特記すると、風力分級器は、
その風力分級器のロータ部分から除去された微細物を捕
集するため、その分級器と組み合わせてサイクロンを含
有する。このような市販の風力分級器の一例として、ア
ンベスト・プロブレシブ・インダストリーズ社製のＭｉ
ｃｒ。

５ｉｚｅｒ　ＭＳ−５をあげることができる。

空気分級器を利用すると、したがって、２種類の製品、
すなわち、サイズを異にするＰＶＣ樹脂、換言すると、
微細サイズの樹脂、すなわちブレンド用樹脂と標準サイ
ズの樹脂とを１つの工程で製造できる。本発明の１つの
重要な面として、高い処理能力の達成の観点から、一般
に標準的なあるいは常用の風力分級器が主分級器の出力
の増大を有しかつ渦巻き防止のバックル板を装備するこ
とがあげられる。主分級器の出力を増大させると、例え
ばその直径を約２５〜約７５％に拡大すると、最低１０
０％の能力アップが早くも達成される。

上記したように風力分級器によって分離される微細物は
、通常、７５μｍもしくはそれ未満の粒径を有している
。すなわち、このような微細物は、一般に、米国標準メ
ツシュスクリーン隘２００を通過可能である。７５角が
任意値として設定されている限りにおいて、かつより小
さな又はより大きなサイズを有する微細物を分離するた
めに風力分級器の調整が可能である限りにおいて、塊状
の微細サイズの樹脂の粒径は５５又は６５μｍもしくは
それ未満、′８０又は８５Ｉｎμｍもしくはそれ未満、
その他であり得ることが理解されるべきである。先に述
べたように、２種類の独立しかつ別個な粒径が存在する
限りにおいて、標準サイズの樹脂と微細サイズの樹脂と
の間の正確な分離ポイントは重要とはならない。−船釣
に、分離されるところの粒径、すなわち、風力分級器に
よって達成されるところのカット（分離）は、通常、気
流の流量、ロータのＲＰＭ　、そして供給速度によって
支配されるものである。前記したＭｉｃｒｏ　５ｉｚｅ
ｒ　ＭＳ−５で、７５μｍサイズのカットの場合、風量
用のファンのＲＰＭを約３．９０ＯＲＰＭまで増大させ
、かつ主分級器の出力部を１８インチまで拡大した。

得られる微細物の量は、標準サイズの樹脂が実質的に微
細物不含となるような有効量であり、また、そのような
量は、風力分級器の運転条件に依存する。−船釣に、風
力分級器によって集められるかもしくは分離される微細
サイズのＰＶＣ樹脂は、７５廂もしくはそれ未満のサイ
ズをもった粒子を最低８０又は９０重量％、望ましくは
最低９５重量％、さらに望ましくは最低９８重量％、好
ましくは最低９９重量％、そしてさらに好ましくは最低
９９．９重量％の量で含有する。カットを任意に約７５
μｍのとこに設定したけれども、実際には、塊状ＰＶＣ
樹脂の微細物は通常それよりもかなり小さいサイズであ
る。例えば、微細物の最低８０重量％及び望ましくは最
低９０重量％は４５廂よりも小サイズであり、かつ典型
的には、最低５０重量％、そして最低６０重量％が２０
踊よりも小サイズである。微細物の特徴は、それらの物
質がガラス状物の傾向を有すること、すなわち、非多孔
性又は固体であることである。これらのガラス状の微細
物は、そのために、それらの物質中にとり込まれた塩化
ビニル単量体を含有する傾向を有する。

ＶＣＭ吸収値は、したがって、高い値を示す傾向にある
。これらの微細物の塩化ビニル単量体の含有量は、９０
℃のキャリヤガスに１分間にわたってさらした場合、供
給材料、すなわち、分級器に供給されるＰＶＣ樹脂の平
均値である約４　ｐμｍと比べてみて、約ＩＱｐμｍで
あった。−船釣に、微細物のＶＣＭ吸収値は、標準サイ
ズの物質のＶＣＭ吸収値と較べて、少くとも１５０％大
、一般に２００％大、そして屡々少くとも２５０％大で
ある。塩化ビニル単量体にはガラス状の微細粒子中に連
合せしめられる傾向があり、一方でかかるＩＩｍ体は標
準サイズのＰＶＣ樹脂粒子から容易に分離（ストリッピ
ング）されるので、ストリッピングの時間が増大すれば
するほどＶＣＭ吸収値の差も増加する。

本発明によって得られる微細物はユニークなブレンド用
樹脂を構成し、また、このブレンド用樹脂は、屡々、従
来商業的に入手不可能であった２０廂未満の粒径を有す
る。すなわち、本発明の微細サイズのポリ塩化ビニル樹
脂又はその共重合体であって、゛乳化剤、石けん、コロ
ラド状を含まないものは、充填剤として、あるいは分散
型樹脂と組み合わせて利用することができ、よって、プ
ラスチゾルを形成するための新しいブレンド用樹脂源を
構成することができる。換言すると、本発明によって得
られる微細物（セル周囲膜を不合）は、任意の他の重合
法を用いたのではそれらの物質を得ることができないと
いう点においてユニークである。これらの微細な塊状Ｐ
ＶＣの粒子のサイズは、一般に、約１〜約７５ｔ！ｍ、
望ましくは約３〜約６０−１さらに望ましくは約５〜約
４５踊、そして好ましくは約１０〜約２０−である。し
たがって、このような微細物は、分散型樹脂ならびに任
意の可塑剤及び配合助剤と組み合わせてブレンド用樹脂
として利用する場合、新規なプラスチゾルを形成する。

なぜなら、常用の増量樹脂は、通常、粒径がより大であ
りかつ多孔性の形態がより顕著であるからである。

プラスチゾルの形成において利用されるペースト状の分
散型樹脂は、この技術分野及び文献において公知な常用
の樹脂であり、また、かかる樹脂は、この技術分野及び
文献において公知な可塑剤、配合剤、加工助剤等の常用
量を含有することができる。−船釣に、分散型樹脂の調
製には乳化剤ならびに懸濁剤が用いられる。このような
分散型樹脂の主たる粒径は、一般に、約０．２　ＩＩｍ
から約２．０−までのような小ささであり、但し、この
技術分野及び文献に公知であるように、他のサイズもま
た利用することができる。望ましくは、約１０又は樹脂
ｎ〜約２０側の微細な塊状ＰＶＣ樹脂の粒子を分散型樹
脂と一緒に利用してプラスチゾルを製造する。ブレンド
用樹脂として用いられる微細な塊状ＰＶＣ樹脂の粒子の
量は、一般に、該微細物及びＰＶＣ分散分散型樹脂１型
０ ５０重量％、望ましくは約１０〜約４０重量％である。

したがって、分散体の量はいろいろである。

本発明の微細な塊状ＰＶＣ樹脂を用いてプラスチゾルを
′？Ａ造することの利点としては、沈降速度が遅くかつ
ずし形成（ストリーキング）性が低いプラスチゾルが得
られることがあり、また、したがって、かかるプラスチ
ゾルは薄膜フィルムにおいて利用することができ、かつ
コントロールされたレオロジーを有する。これらの微細
な塊状樹脂の粒子は、また、高度に可塑化されたＰＶＣ
　トライブレンドの流動性を改良するための乾燥用添加
剤として、そして電池隔離板に使用するための焼結用樹
脂として使用することもできる。

本発明に従って風力分級器から得られる粒子の形をした
標準サイズの塊状ＰＶＣ樹脂、すなわち、微細物不含の
樹脂は、一般に、その風力分級器から取り除かれた微細
サイズの樹脂粒子の有効量、例えば最低２５重量％、望
ましくは最低５０重量％、さらに望ましくは最低８０重
量％、普通最低９０重量％、好ましくは最低９５重■％
、そしてさらに好ましくは最低９８重量％を含有する。

このような組成とすることの結果、改良された性質、例
えば嵩密度の増加及びファンネルフロー時間の低下を得
ることができる。これらのＰＶＣ樹脂の粒子は、それら
を塊状重合法によって製造する限りにおいて、セル周囲
膜を不含、すなわち、含有しない。本発明により風力分
級器法に従うかもしくはそれを利用することによって得
られるものであって、粒径が７５廁よりも大でありかつ
約４２５−までである標準サイズの樹脂の量は、通常、
最低９５重量％、望ましくは最低９８．５重量％又は９
９．０重量％、そして好ましくは最低９９．５重量％で
ある。

ダスト・フリーの粒子、すなわち、−Ｃにサイズが４５
−よりも大でありかつしたがって約４５〜約４２５−で
ある粒子の量を考慮に入れた場合、本発明によって得ら
れるこのようなサイズの樹脂の量は、最低９７重量％、
望ましくは最低９９．５重量％、そして屡々最低９９．
９重量％である。典型的には、大半のもの、すなわち、
標準サイズの粒子の少（とも８０重量％は、そのサイズ
の範囲が約８０〜約２５０１！ｍであり、また、標準サ
イズの粒子の少くとも６０重量％は、そのサイズの範囲
が約８０〜約１８０廊である。このような微細物不含の
ＰＶＣ塊状樹脂の粒子は、それらの粒子が一般に有利な
性質を有しているので、非常に有望である。例えば、見
掛けの嵩密度が通常大である。すなわち、標準サイズの
塊状ＰＶＣ樹脂の場合、その樹脂の嵩密度が最低１．５
％まで、望ましくは最低４．０％まで、そして好ましく
は最低７．０％まで増大せしめられる。見掛は嵩密度の
測定試験は、ＡＳＴＭ　Ｄ−１８９５−６９に記載され
ている。分離された標準サイズの塊状ＰＶＣ樹脂の粒子
が奏するもう１つの重要な利点は、そのような粒子の流
動性が改良されるということである。ＡＳＴＭ　Ｄ４８
９５−６９に記載されるような標準的なファンネルフロ
ー試験に従うと、ファンネルフロー時間が改良される。

すなわち、ファンネルフロー時間が、最低５％まで、望
ましくは最低１４％まで、そして好ましくは最低２０％
まで低下せしめられる。供給樹脂、すなわち、風力分級
器に供給される塊状ＰＶＣ樹脂と比較した場合、見掛は
嵩密度及び低下せしめられたフロー時間の両方に関して
改良された性質が得られる。このような流動性を向上さ
せる性質は、いろいろな処理操作において、例えば押出
、射出成形、その他において非常に望ましい。本発明の
標準サイズのＰＶＣ樹脂の安定性は、ガラス状の粒子、
すなわち、微細物をその樹脂から分離した限りにおいて
改良することが可能である。得られる標準サイズの塊状
ＰＶＣ樹脂の粒子は、したがって、それらの粒子に対し
て改良された安定性を付与するところの少量の残留塩化
ビニル単量体を内部に含有する。フィッシュアイ又はゲ
ル部位の程度は、ガラス状の粒子を標準サイズの塊状ポ
リ塩化ビニル樹脂から除去するかもしくは排除する限に
おいて低減せしめられる。通常、この低減は非常に顕著
であって、例えば、大略平均して、分級器への供給樹脂
中で約４０個のゲル部位があったものが、標準サイズの
ＰＶＣ樹脂中では約１０個もしくはそれ未満へと減少し
た。測定は、この産業及び技術分野において公知である
６分間のブレンナ−（Ｂｒｅｎｎｅｒ）フィ、７シユア
イ試験に従って実施した。もちろん、特定の組成や分級
器のパラメータに依存して、その他の値を得ることもま
た可能である。しかし、−船釣には、上記のような大き
さの著しい低下が通常得られると、述べることができる
。

もちろん、本発明の微細物不含の塊状ＰＶＣ樹脂の粒子
の有している最も特記すべき改良あるいは性質としては
、おそら（は、ダストの発生が解消されるということが
ある。すなわち、例えば配合、搬送、混合、その他のよ
うなプロセスを続けるに当って、ダストの発生が本質的
に認め、られなくなる。

本発明の標準サイズの塊状ＰＶＣ樹脂は、従来塊状ＰＶ
Ｃ樹脂が利用されてきたところのどこにおいても利用す
ることができる。典型的な用途としては、シート、バッ
グ、ボトル、プラスチックパイプ、管継手、ビニール羽
目板、硬質ＰＶＣ樹脂製食品包装材、その他がある。本
発明の標準サイズのＰＶＣ樹脂は、例えば約１３０℃で
エアパージを利用することによって、例えばヘンシェル
（Ｈｅｎｓｃｈｅｌ）ミキサ中で容易にストリッピング
することができるので、例えば５１）ｌ）ｂ未満のオー
ダーのような非常に低い塩化ビニル単量体含有量を得る
ことができる。

この面は、いろいろな食品及び医療品、例えば食用油、
ビーナツツハタ−１血液用バング、その他のためのいろ
いろなプラスチック製ボトルを製造するに当って標準サ
イズの塊状ＰＶＣ樹脂の粒子を利用することを可能にす
るので、重要である。

以下余白 〔実施例〕 引き続いて、下記の実施例を参照しながら、本発明をさ
らに詳しく説明する： ■よ 本願明細書中に参考のために全体を記載する米国特許第
３，５２２．２２７号に記載されるような手法に従って
塊状ＰＶＣ樹脂を製造した。この塊状樹脂の組成は次の
通りであった： 塩化ビニル　　　　　　ｌｂｓ、　　１２，５００＋／
　　５００ＳＢＰ、　２次　　　　　　１ｂｓ、　　１
．９　＋／　　０．２プチペルオキシジカーボネート ミネラルスピリソト　　ｌｂｓ、　　８．５　＋／　　
２．０エポキシ大豆溶液　　　ｍｌｓ、　　７５＋／　
　２５硝酸溶液　　　　　　　ｍｉｓ、　　７５＋／　
　３０オートクレーブ（１６ｒ＋？″″） 塩化ビニル　　　　　　ｌｂｓ、　　　８，０００　＋
／　　１．０００５ＢＰ、　２次　　　　　　１ｂｓ、
　　２．２　＋７　０．３プチベルオキシジカーボネー
ト ミネラルスピリソト　　ｌｂｓ、　　　８．０　＋／−
２，０イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）　１０７６１
ｂｓ、　　　１．０　＋／　　０．５硝酸溶液　　　　
　　　ｍｌｓ、　　　２２５　＋／　　１００ラウリル
ペルオキシド　ｌｂｓ、　　　９．５　＋／−ｔ、。

ン主記　ニ 一般的に、種々のプレポリ化合物を同時に反応器に添加
し、そして５６〜８０℃で約１／２時間反応させた。次
いで、得られた塊状物をオートクレーブに移し、そこで
は約５０〜８０℃で約３時間にわたって反応させた。エ
ポキシ大豆溶液は、１部のエポキシ大豆と３部のキシレ
ンブレンドとの混合物であった。エポキシブレンドは、
エポキシ大豆を希釈して可使粘度となすため、希釈剤と
して使用した。硝酸溶液は、１部の硝酸（４２Ｂｅ）と
２部の蒸留水の混合物であった。蒸留水を希釈剤として
使用して、硝酸をより安全に取り扱い得るようにした。

上記した塊状製造樹脂を、本願明細書中に参考のために
全体を記載する米国特許第４，２５７，８８０号に記載
されるタイプの風力分級器に供給した。さらに詳しく説
明すると、アンベスト・プロブレシブ・インダストリー
社製のＭｉｃｒｏ　５ｉｚｅｒ　ＭＳ−５を利用した。

このＭｉｃｒｏ　５ｉｚｅｒを、主分級器の外径を８イ
ンチから１０インチに拡大することによって変更しまた
、その機械中に渦巻き防止用のバ・ッフル板を取り付け
た。分級器のファンのＲＰＭを３．９００とし、一方、
ロータのＲＰＭを約９００とした。

樹脂の供給速度を回転バルブのＲＰＭ　（約１２〜約１
８）によって支配した。Ｍｉｃｒｏ　５ｉｚｅｒ　ＭＳ
−５の一体化部分をサイクロンとし、微細サイズの塊状
ＰＶＣ樹脂をこれによって集めた。上記のような運転条
件及びパラメータを適用して、供給樹脂のワンス・スル
ー・パスを実施した。

分級器に供給した塊状ＰＶＣ樹脂と分級器から得られた
それとの比較を次の第１表に示す。

＊　　見掛は高密度　　　　（＾ＳＴＭ　０４８９５−
６９）＊＊　ファンネルフロー時間（＾ＳＴＭ　Ｄ−１
８９５−６９）第１表から明らかなように、標準の樹脂
中に含まれる微細物の量が急激に低下せしめられた。見
掛は嵩密度ならびにファンネルフロー時間が改良され、
また、樹脂中のフィッシュアイの程度が低減せしめられ
た。

塊状物の組成を若干変更し、かつ操作条件、すなわち、
ロータのＲｒ’Ｍ　、ファンのＩＩＰＭ及び回転バルブ
のＲＰＭ　　（供給速度）を変化させて多数のその他の
実験を実施した。しかしながら、フィッシュアイ及びフ
ァンネルフロー時間の低下ならびに見掛は嵩密度の増加
といった上記の結果が得られた。

さらに、実質的な足の微細物が容易に分離せしめられた
。したがって、本願明細書のなかで述べたようなデータ
が得られた。

尉叉 沈降性が低いことを立証するために、５０部のゲオン（
Ｇｅｏｎ）　１２１ビニル分散型樹脂、５０部のゲオン
２２１ブレンド用樹脂及び９０部のＤＯＰをホバート　
（Ｈｏｂａｒｔ）　　ミキサ中で混合することによって
ビニルプラスチゾルを調製した。次いで、プラスチゾル
を脱泡し、透明なガラス製のパインドジャーに加えた。

このジャーを、そのプラスチゾル中にスパチュラを差し
込むことによって、３日間、４日間、５日間、６日間及
び７日間の間隔で樹脂の分離又は沈降に関して観察した
。次いで、ゲオン２２１の代りに微細粒径（平均粒径１
７声）の塊状ＰＶＣ樹脂を使用して実験を繰り返した。

第■表に示されるように、常用のブレンド用樹脂、ゲオ
ン２２１を用いて製造したプラスチゾルは４日以内に沈
降を示し、ところが、微細粒径の塊状ＰＶＣを用いて製
造したプラスチゾルは７日後でも沈降を示さなかった。

ゲオン１２１分散型樹脂　　　５０５０ゲオン２２１ブ
レンド用樹脂　５〇− 微細粒径の塊状ＰＶＣ　　　　　　　　　　ｓ。

（平均粒径１７−） ＤＯＰ　９０　　　　　　　　　　９０　　　　９０辻
豫又珪分里 ３日間　　　　　　　　　　沈降せず　　沈降せず４日
間　　　　　　　　　　僅かな沈降　沈降せず５日間　
　　　　　　　　　並みの沈降　沈降せず６日間　　　
　　　　　　　ひどい沈降　沈降せず７日間　　　　　
　　　　　ひどい沈降　沈降せず貫主 微細粒径の塊状ＰＶＣブレンド用樹脂を非常に薄いフィ
ルム状の皮膜の形成に用いた場合の実用性を説明するた
めに、分散型樹脂と平均粒径が２５〜３０声である標準
のブレンド用樹脂とのブレンドを使用して、また、上記
の標準のブレンド用樹脂の代りに平均粒径が１７μｍで
ある微細粒径の塊状ＰＶＣブレンド用樹脂を使用して、
プラスチゾルを調製した。得られたプラスチゾルを脱泡
し、１−１ｏミルのいろいろなプラスチゾル厚でコーテ
ィングし、そして強制エアオープン中で３５０６Ｆで５
分間にわたって硬化させた。硬化後のフィルムを引きす
しに関して目視観察し、そしてフィルム上を指で擦るこ
とによって平滑性を比較した。

第■表に示されるように、標準のブレンド用樹脂は、皮
膜が１〜２ミルのときにひどい引掻ききすを与え、また
、フィルムの表面テキスチャーは、５ミルまでの全部に
ついて、ひどい粗さを示した。

微細粒径の塊状樹脂は、非常に平滑なフィルムを与え、
かつ１ミルの時に非常に僅かな引掻ききすを与えたにす
ぎず、１ミルを土羽る厚さでは引掻ききすがな（かつフ
ィルムは極めて平滑であった。

庇」１表 ゲオン１７８分散型樹脂　　　　７０７０ゲオン２１？
ブレンド用樹脂　　３〇−（２５−３０μ） 微細粒径の塊状ブレンド用樹脂 （１７卿）３０ ＤＯＰ　９０　　　　　　　　　　　５７　　　　５７
エポキシ大豆油　　　　　　　３３ 安定剤　　　　　　　　　　　２２ １ミル　　　ひどい　僅か　　粗い　　平滑２ミル　　
　並み　　なし　　粗い　　平滑３ミル　　　なし　　
なし　　粗い　　平滑５ミル　　　なし　　なし　　粗
い　　平滑７ミル　　　なし　　なし　　平滑　　平滑
９ミル　　　なし　　なし　　平滑　　平滑」↓ 本例では、微細粒１条の塊状ブレンド用樹脂を乾燥用樹
脂として用いた場合の実用性を立証する。

種々の粉体塗装の用途用の大粒径の塊状樹脂を使用して
標準の可塑化粉体コンパウンドを調製した場合、良好な
流動を促進するため、非常に微細な粒径の分散型樹脂を
配合サイクルのＦｉ　ｉ＆のところで添加した。使用し
た分散型樹脂の平均粒径は、大略、１〜２ｍ−１であっ
た。標準のブレンド用樹脂を分散型樹脂に置き換えるこ
とは、後者の粒径があまりにも大きすぎ、非常に有効性
に乏しく、かつ低濃度で用いた場合であっても融解性が
乏しく、結果的に粗い表面を生じるので、実施すること
ができなかった。

第■図に示されるように、トライブレンドコンパウンド
を高速ヘンシェルミキサ中で製造し、そして、コンパウ
ンド調型の最後の段階で、６部のゲオン１２５分散型樹
脂を乾燥用樹脂として添加した。もう１つのミックスで
は、同一のコンパウンドを高速ミキサ中で調製し、その
際、条件のすべてを一定に保持した。この場合には、６
部のゲオン１２５の代りに９部の微細粒径の塊状ＰＶＣ
樹脂を使用した。ゲオン１２５と微細粒径のブレンド用
樹脂との間の粒径差を補整するため、追加の乾燥用樹脂
を使用した。次いで、乾燥粉体を、加圧下に、４５０°
Ｆで５分間にわたって０．１００　”の金型中でプレス
成形した。得られたフィルムを平滑性に関して観察し、
そして引張り及び伸びを評価した。すべての実用目的に
関してみた場合、これらの２種類のフィルムは、同等な
表面特性、そして引張り及び伸び特性を呈示した。

■に表 ゲオン１４３　　　　　　　　　１００　　　１００Ｄ
ＩＤＰ　　　　　　　　　　　　４５　　　４５エポキ
シ大豆油　　　　　　５５ マーク１８０安定剤　　　　　４４ 乾丘皿■詣 ゲオン１２５６− 微細粒径の塊状樹脂　　　　　　　　９フイルム（０，
１００”　） ４５０６Ｆ１５分　　　　　　平滑　　平滑機械的性質 （４５０°Ｆ１５分） 引張り、ＰＳＩ　　　　　　　　１９５０　　２０００
破断点伸び、％　　　　　１８０　　１８０以上、本発
明を最良の形態及び好ましい態様に関して詳細に説明し
たけれども、本発明はこれらに限定されるものではなく
、本発明の精神及びＴＵ囲内において種々の変更及び改
良を施し得ることを理解されたい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、微細物を実質的に含まない粒状の塊状ＰＶＣ樹脂で
   あって、塊状製造された標準サイズのＰＶＣ樹脂の粒子
   を含んでいて、該ＰＶＣ樹脂粒子が、７５μｍもしくは
   それ未満の粒径を有する微細サイズの粒子の有効量を粒
   状の塊状製造ＰＶＣ樹脂から分離するような分離器から
   得られたものであり、かつセル周囲膜を有していないこ
   とを特徴とする粒状の塊状ＰＶＣ樹脂。 ２、前記分離器が風力分級器であり、その際、分離され
   る微細サイズの粒子の有効量は少くとも８０重量％であ
   り、かつ標準サイズのＰＶＣ粒子は約７５μｍ〜約４２
   ５μｍのサイズを有している、請求項１に記載の粒状の
   塊状ＰＶＣ樹脂。 ３、分離される微細サイズの粒子の有効量が少くとも９
   ９重量％である、請求項２に記載の粒状の塊状ＰＶＣ樹
   脂。 ４、該塊状ＰＶＣ樹脂の粒子が前記した予備分級せる塊
   状ＰＶＣ樹脂の粒子と比較して最低７．５％のファンネ
   ルフロー時間の低下を示し、かつ該塊状ＰＶＣ樹脂の粒
   子が前記予備分級塊状ＰＶＣ樹脂の粒子と比較して最低
   ７．０％の見掛け嵩密度の増加を示す、請求項２に記載
   の粒状の塊状ＰＶＣ樹脂。 ５、塊状製造されたＰＶＣ粒子を含む微細サイズの塊状
   ＰＶＣ樹脂の粒子であって、該塊状ＰＶＣの粒子の最低
   ８０重量％が４５μｍもしくはそれ未満の粒径を有して
   おり、かつ前記塊状粒子がセル周囲膜を有していないこ
   とを特徴とする塊状ＰＶＣ樹脂の粒子。 ６、前記塊状ＰＶＣの粒子の最低９５重量％が７５μｍ
   もしくはそれ未満の粒径を有しており、かつ前記塊状Ｐ
   ＶＣの微細粒子が風力分級器から得られたものである、
   請求項５に記載の塊状ＰＶＣ樹脂の粒子。 ７、ＰＶＣプラスチゾル組成物であって、ＰＶＣ分散型
   樹脂と、セル周囲膜を有しない粒状の塊状ＰＶＣブレン
   ド用樹脂の有効量とを含んでいて、前記塊状ＰＶＣブレ
   ンド用樹脂が、４５μｍもしくはそれ未満の粒径を有す
   る粒子を最低８０重量％有していることを特徴とするＰ
   ＶＣプラスチゾル組成物。 ８、前記分散型樹脂の量が、前記ブレンド用樹脂及び前
   記分散型樹脂の全量を基準にして約５０〜約９５重量％
   であり、前記ＰＶＣブレンド用樹脂の量が、前記ブレン
   ド用樹脂及び前記分散型樹脂の全量を基準にして約５〜
   約５０重量％であり、前記ブレント用樹脂粒子の最低９
   ０重量％が４５μｍよりも小粒径であり、そして前記分
   散型樹脂の粒径が約０．２〜約２．０μｍである、請求
   項７に記載のＰＶＣプラスチゾル組成物。 ９、本質的にダストを含まない塊状ＰＶＣ樹脂の粒子を
   製造するための方法であって、下記の工程：塩化ビニル
   単量体を塊状重合させてＰＶＣ樹脂の離散粒子を形成す
   ること、及び 前記の離散せる塊状ＰＶＣ樹脂の粒子をそれらの粒子か
   ら微細サイズの部分を除去することによって、少なくと
   も、標準の樹脂の部分と前記微細サイズの部分とに分離
   し、その際、前記微細サイズの部分は約７５μｍもしく
   はそれ未満の粒径を有し、かつ前記離散ＰＶＣ粒子から
   は、最低８０重量％の、７５μｍもしくはそれ未満の粒
   径を有する微細サイズの粒子が除去されること、 を含むことを特徴とする塊状ＰＶＣ樹脂粒子の製法。 １０、前記の離散せるＰＶＣ粒子を風力分級して標準の
   樹脂の部分と微細サイズの部分とに分離することを含む
   、請求項９に記載の製法。 １１、前記の微細サイズの粒子の除去される量が、前記
   の離散せるＰＶＣ樹脂中に含まれる７５μｍもしくはそ
   れ未満の粒径を有する微細サイズの粒子の全量を基準に
   して最低９５重量％である、請求項１０に記載の製法。 １２、前記の標準の樹脂の部分が、前記の離散せるＰＶ
   Ｃ樹脂粒子と比較して、最低４．０％の見掛け嵩密度の
   増加及び最低１４％のファンネルフロー時間の低下を示
   し、かつ、その際、前記の微細サイズの部分を分離する
   ため、風力分級器と組み合わせてサイクロンを利用する
   、請求項１１に記載の製法。