JPS6081375A - 合成繊維処理用油剤及び該油剤による合成繊維の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は合成繊維処理用油剤（以下油剤と略記する）及
び該油剤による合成繊維の処理方法に関し、更に詳しく
は、ポリエステル繊維やポリアミド繊維等の熱可塑性合
成繊維の嵩高加工糸を製造するに際し、潤滑性、集束性
及び静電気防止性に加えて高度の熱処理ヒーター汚染防
止能力（以下耐ヒーター汚染性と略記する）を発揮する
油剤及び該油剤による合成繊維の処理方法に関する。

近年、熱可塑性合成繊維の製造・加工は、省力化や工程
短縮による生産性向上の達成ということもあって、バー
シャリーオリエンテノドヤーン（以下ＰＯＹと略記する
）を製造すること及び該ＰＯＹを用いて延伸と仮撚加工
を遂時的又は同時的に行なって嵩高加工糸を製造するこ
と等が提案され、その高速化が一段と図られているが、
かかる高速化は現今においてますます急速に進みつつあ
る０ そして、このように高速化が進むと、そこに使用する油
剤にも、 １）各種接触体（例えばローラー、ガイド、熱処理ヒー
ター、ディスク等）に接触走行する糸条のスピードの増
大や接圧の増大がもたらされるため、仮撚用原糸、特に
延伸仮撚用原糸カニ高度の潤滑性、集束性及び静電気防
止性を備えているような油剤が要求されてくる。

１１）熱処理ヒーターを通過する単位時間当りの糸量の
増加や糸へのねじり変形作用上昇による遠心力の増加等
によって、熱処理ヒーター上への各種脱落が促進され、
またフィラメントの捲縮固定に必要な熱量を該フィラメ
ントに供給するために、必然熱処理ヒーターの長さの増
大や表面温度の上昇が図られることから、脱落成分カー
捷す捷す熱劣化し易くなる。そして、熱処理ヒーター表
面に熱劣化成分（例えばタール）力玉堆積すると、毛羽
、糸切れ、捲縮斑等の悪影響カニ発生するＱこれがため
、そのような脱落カニ抑ｆｒｉ１１され、耐ヒーター汚
染性に優れたン由斉Ｉ］力（要求されてくる。

既に、後続の仮撚工程を円滑に行なうため、紡糸工程に
おいて付与する、種々の化合物を含有の油剤が提案され
ている０しかし、力１カ）る既に提案の油剤では、前述
の如くますます厳しくなりつつある仮撚加工条件に充分
対応することができなくなっている。例えば、油剤の耐
ヒーター汚染性に関する工程の実情は、止むなく機台を
毎々停止させ、ヒーター表面を清掃して対処しており、
このために熱効率のロス、清掃人員投入による省力化へ
の逆行、生産効率の低減等を招来し、これらが解決すべ
き重要な問題となっているのである。仮撚加工の著るし
く急速な高速化が進行している今日、そこに使用する油
剤には、前述の１）や１１）の要求に充分応えるべく、
耐ヒーター汚染性、潤滑性、集束性及び静電気防止性等
を総合的に全体として高度に充足していることが必須で
ある。

従来、供給系の熱処理工程における耐熱性を向上させる
手段として、繊維に何カされる油剤自体の耐熱性を改善
することが重要とさ力１、それ自体が熱劣化してヒータ
ー汚染をすることのないような油剤が種々検討されてお
り、その例を挙げると次の通りであるが、それぞれに欠
点がある〇先ず、油剤の主要成分である潤滑剤に関し、
鉱物油や脂肪酸エステル類は耐発煙性や抗タール化性に
欠ける。分子中に四級炭素を導入したエステル化合物（
％開昭５Ｏ−５３６（１５号）や分子中にフェニル基を
導入したポリオキシアルキレン化ビスフェノールと脂肪
酸とのエステル（特公昭５３−４３２３９号等）は抗タ
ール化性に欠ける。

ポリジメチルシロキサン及びその末端変性物（特公昭５
８−１２３９１号、特開昭５５−６７０７５号）は静電
気発生が著るしく、精練性や他の油剤成分との相容性が
欠ける。メチルフェニルポリシロキサンやポリエポキシ
シロキサン（特開昭４９−３０６２１号、特開昭５１−
６７４１５号）等の変性シリコーンはいずれも油剤配合
成分として多量（目安として１０重量係を超える量）に
用いると、それ自体が熱劣化した不溶性のスラッジをヒ
ーター表面上に生じる。そして現在、公知化合物の中で
は最も有用な潤滑剤として認識されているポリエーテル
系化合物（％開昭５６−３１０７７号、米国特許第３２
４３８号）は前述の如く仮撚工程での高速化にともなう
各種処理条件の厳しい変化により、この系統の処理用油
剤においてもヒーター汚染が問題となシ、更にこれに添
加する乳化剤や静電気防止剤等の種類及び添加量によっ
ては一層汚染の程度が著るしくなることも指摘されてい
る。

次に、かかる潤滑剤とは別の成分に関し、酸化防止剤を
少量添加する例（％公＋１＜ｉ　４．８　１７５　’１
７号、特開昭５３〜１９５００号）は若干の効果が得ら
れるものの、高速加工条件にｉｌ、１ｌＩＩＩえられな
い。ポリジメチルシロキサン、メチルフェニルポリシロ
キサン又はポリエポキシシロキサンを少量（目安として
１０重重量板下）添加する例（特公昭５４−５０４０号
、特開Ｉｌｌ　５５−１３７２７３号）は抗タール化性
が不充分で、しかも一般に水溶性がなく（多量使用の場
合も同様）、油剤成分としてこれらの化合物を水に分散
するために添加した乳化剤が逆にヒーター汚染源となる
。

寸だ、同様に潤滑剤とは別の成分につき、ポリアルキレ
ンオキサイド変性ポリシロキサンを利用したものに関し
、ポリエチレンオキサイド変性ポリシロキサンを使用す
る例（特公昭４４−２７５１８号）は未だ仮撚加工用原
糸油剤として充分な面ｊヒーター汚染性を有するに至っ
ていない。ポリエーテル化合物とともに動粘度１５　ｃ
ｓｔ以上の線状有機ポリシロキサンを使用する例（％開
昭４８−５３０９号）はその実施例である例えばメチル
（ポリエチレンオキサイド）ポリシロキサンによるとヒ
ーター汚染に対する耐久性が少ない。親和性のあるポリ
アルキレンオキサイドとの併用手段により多量（３５重
量％以上）にポリアルキレンオキサイド変性シリコーン
を使用する例（特開昭５０−５９５５１号）は該変性シ
リコーンの糸条からヒーター上への脱落を低減せしめ、
もってそれ自体がヒーター上で白色状スラッジを生成す
る欠点を改良しようとするものであるが、前述の如く仮
撚又は延伸仮撚スピードの増大が糸条に大きな遠心力を
及ぼすため、物理的手段によって繊維表面から油剤成分
が絞られそしてふシ切られることを防止するには極めて
困難となっているＯポリアルキレンオキサイド変性ポリ
シロキサンと反応性シリコーン化合物とを前者／後者−
５〜４００／１０　ＯＮ量部の割合で併用する例（ｑ！
ｉ開昭５２−９６２９７号）は該変性ボリア０キサ／を
油剤成分として１０重重量板上使用すると、それ自体が
熱劣化した、不溶性のスラッジをヒーター表面上に生じ
る。

本発明は、蒸上の従来欠点等をｊｒｌ（／ｌ′ｌＬ　、
、前述の高速加工における要求に応える、改良さｔした
油剤及び該油剤による処理方法を提供するものであり、
ポリエステル繊維やポリアミド繊維等の熱可塑性合成繊
維を仮撚加工又は遂次的或いは同時的に延伸と仮撚加工
とを行なって嵩高加工糸を高速製造するに際し、高度の
耐ヒーター汚染性、潤滑性、集束性及び静電気防止性を
総合的に全体として発揮することができる油剤及び該油
剤による合成繊維の処理方法を提供するものである。

前述したように、今日においてもなお、熱処理工程にお
ける面Ｊヒーター汚染性を向上させる手段として、その
殆んどが、繊維に伺与する油剤自体の抗クール化性を改
善することのみに主眼がおかれている。しかしながら本
発明者らは、それ自体のり一ル化が前述の他のベース成
分よりも改善されたポリエーテル化合物においてもなお
、ヒーター汚染が問題になっていることの原因を追究し
た結果、熱処理ヒーターに蓄積するスラッジが油剤劣化
物以外に走行糸条それ自体から発生する多量のオリゴマ
ーと若干のポリマー及びこれらの熱劣化物を含有して成
るものであることを発見し、油剤自体の熱劣化にともな
うタール化物とオリコ゛マー及びポリマー等の糸条から
の脱落物及びそれらの劣化物（タール化物）とを同時に
且つ高度に軽減し得る油剤だけが仮撚や延伸仮撚の高速
化を工業的に充分達成することができるとの考えに到達
した。そして更に鋭意研究した結果、静電気防止剤及び
潤滑剤を所定量含有する油剤に、特定の変性を施した限
られた分子構造及び分子量のポリアルギレンオキサイド
変性ポリ／ロキサンを所定の少量加えたものが、前述の
ようなヒータースラッジを大幅に減少することができる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、今日ます捷す急速に進行しつつある
合成繊維糸条の高速処理を工業上極めて円滑になし得る
、それぞれ次のような、？ｌＩＩ斉１１及び該油剤によ
る合成繊維の処理方法に係るＯ炭素数２〜４のアルキレ
ンオキサイドから誘導されるポリエーテル化合物を主波
成分とする４絹滑剤をベースオイルとして、次の一般；
５（Ｉ）て示される平均分子量が２５００以」二のｉｊ
ミリアルキレンオキサイド変性ポリシロキサンを００５
〜１０重量係、及びアニオン界面活性剤を０５〜８月【
ｈｉ、％含有して成る合成繊維処理用油剤。

一般式（■）： ＣＨ３Ｃ，Ｊ、（３ ＣＨ３−８ｉ　Ｏ−Ｘｔ−Ｙｍ−８ｉ　−ＣＲ３乱　呂
（３ ？Ｈ３ 〔但し、Ｘは　−８１−〇−１ｌは２０〜１００さＲ３ の整数である。

Ｃ，Ｒ３ 捷だ、Ｙは一８ｉ　Ｏ− Ｒド叶（Ｃ２Ｈ４０）１７−　（Ｃ３Ｈ６０）ｂ−Ｒ２
１１２は１〜９の整数である。そしてここに、Ｒ１は炭
素数３〜４のアルキレン基、Ｒ２は水素又はメチル基、
ａとｂとは　１５≦ａ十ｂ≦８０且つ２／８≦ｂ／（１
≦８／２を満足する整数である。

尚、Ｘで示されるポリジメチルシロキサンとＹ　テ示す
れるポリアルキレンオキサイドロキサンとの繰り返し部
分及びａでくくられているポリエチレンオキづ一イドと
ｂでくくられてイルポリグロピレンメーキサイドとの繰
り返し音μ分は、ブロック又はランク゛ムのイ司れのブ
５法で繰り返されていてもよい０〕 巻取り速度２０００〜４５０Ｑ７７Ｚ／分で巻取られる
ポリエステル繊維又はボ１ノアミド繊維の７′：−シャ
リーオリエンテソドヤーンに、炭素数２〜４（７）フル
キレンオキサイドから誘導さレルホ１ノエーテル化合物
を主要成分とする潤／骨斉１ｊをベースオイルとして、
前記一般式（Ｉ）で示される平均分子量が２５００以上
のポリアルキレンオキサイド変性ポリシロキサンを０．
０５〜１０Ｍ量係、及びアニオン界面活性剤を０５〜８
重量係含有して成る処理用油剤を付着せしめることを特
徴とする合成繊維の処理方法。

本発明において、前記一般式（Ｉ）で表わされるポリア
ルキレンオキサイド変性ポリシロキサンは、油剤の必須
成分として少量添加されるが、■分子量が２５００以上
、■Ｙの繰り返し数７７２が１〜９個、■Ｙ中のアルキ
レンオキサイド鎖がエチレンオキサイド（以下ＥＯと略
記する）とプロピレンオキサイド（以下Ｐ〇七略記する
）の繰り返しくブロック又はランダム）、■該ＥＯの繰
り返し数ａと該ＰＯの繰り返し数すとが１５≦ａ　−ｔ
−ｂ≦８０且つ２／８≦ｂ／ａ≦８／２、■Ｙの繰シ返
し数７７２とＸノ繰り返シ数１　カ＝／ｌ　＝　ｔ／ｌ
　ＯＯ〜４５／１００、以上の■〜■の諸要件を充足す
るもので、かかる特定の変性を施した一般式（１）の化
合物が、所望の効果、とりわけ著るしい耐ヒーター汚染
性を発揮する。一般式（１）に付記した例、ｈ、の諸要
件が欠けても、本発明の目的を充分に達成することがで
きない。例えば、分子量が２５００よりも小さいと、そ
れ自体が仮撚工程での厳しい熱処理条件に１紺えきれず
、発煙又は揮散したりし、安定な油膜を形成し得ないた
めか、効果が少ない。７２７が１０以上であったり、ｌ
が１９以丁の場合、ポリエーテルに近い性質となり、走
行糸条からのオリゴマーの脱落が多くなって、本化合物
を添加しない場合と同じような効果しか得られない。ｌ
が１００を超えると、ポリジメチルシロキ°サンと類似
の性能となってくるためか、酬ヒーター汚染性が低下す
るばかりでなく、それ自体かワニス状物を形成するよう
Ｋなる。ａやｂが前記の要件から外れると、それ自体の
性質及び他の油剤成分との相溶性低下から繊８４１．表
面に均一安定な油膜を形成しないためか、充分な効果が
得られない。

このような一般式（■）で表わされる化合物は、例え′
ば、次の１）の化合物と１１）の化合物とのヒドロシリ
ル化反応等の方法によって容易に合成される。

１）アリルアルコール又はビニルアルコールのＥｏ及び
ＰＯ付付加物−はこの末端ヒドロキシ基をメチルエーテ
ル化した化合物。

１１）ランダム又はブロックに位埴した水素原子を有す
るメチルハイドロジエンボリンロキザン・ＣＨａとＨの
混合物であり、ランダム又はブロックに配置したもの。

また本発明において、アニオン界面活性剤に１走行糸条
に発生する摩擦帯電ｉｉｉを低く抑、え且つ生じた電荷
を速やかに漏洩さぜるもので、スルホネート塩、サルフ
ェート塩、ホスフェート塩又はカルボン酸塩等の１種又
は２種以上が使用されるが、分子中に親水基と親油基と
を持ち、静電気防止剤として使用される全てが対象とな
り得る。具体例を挙げると、スルホネート塩としてアル
カンスルホネートやアルキルベンゼンスルホネ−１・等
のアルカリ金属塩Ｖけ有榊了ミン鋭冨、ザルフェート塩
として高級アルコールサルフェート又はボ１ノオキ／ア
ルキレンアルキルエーテルサルフェート等ノアルカリ金
属塩又は有機アミン塩、ホスフェート塩として各種の天
然アルコール の合成アルコール更にはこれらのアルキレンオキサイド
付加物等のホスフェートのアルカリ金属塩又は有機アミ
ン塩、カルボン酸塩として脂肪族モノカルボン酸塩やジ
カルボン酸塩等がある０これらの中で、分子中に親油基
として炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を
有する、ナトｌノウム、カリウム又はアルカ／−ルーア
打首塩力Δ好捷しい０ 更に本発明において、ペースオイルとなるｉｌＨ］滑剤
の主要成分であるポリエーテル化合物は、繊糸什製造加
工工程で糸条に良好な集束性を与え、厳１−い仮撚条件
下で優れた潤滑効果を示し、それ自伺長の熱劣化による
ヒータータール化物力（少ない等の特長を有するもので
あり、その化学構造力Ｓ特に１浪定されるというもので
はないが、平均分子量力；７００以上のものがよい。平
均分子量が７００より小さいと、仮撚又は延伸仮撚工程
での耐発煙性、集束性、潤滑性が低下する傾向になる。

具体例を挙げると、アルコール類（炭素数Ｊ〜１８の飽
和アルコール、オレイルアルコール、炭素数１０〜１５
の合成アルコール、還元アルコール、ヘキサデカノール
等の１価アルコール。炭素数２〜１２のジオール。グリ
セリン、トリメチロールプロパン等の多価アルコール。

アルキルフェノール等）、カルボン酸類（カプリン酸、
アジピン酸、トリメリット酸等）、アミン系化合物（ラ
ウリルアミン、エチレンジアミン、トリエタノールアミ
ン等）、チオエーテル系化合物又はメルカプタン系化合
物（チオグリコール、トリエチレングリコールジメチル
カプタン等）に、ＥＯ１ＰＯ１ブチレンオキサイド又は
テトラヒドロンラン切の環状エーテルモノマーを、触媒
の存在下、ブロック又はランダムに開環付加重合させた
ものがあり、１だこれらの末端ヒドロキシ基をエーテル
化やシリル化したもの、更にはこれらの２分子の末端ヒ
ドロキシ基をホルマール化やシリル化で縮合したもの等
がある。潤滑剤成分として、かかるポリエーテル化合物
にエステル化合物及び／又は鉱物油を併用することも有
効である０これらのエステル化合物及び／又は鉱物油は
、実質的に潤滑剤・摩擦抵抗低下剤としての効果を有す
るものであれば特に制限はないが、その効果の程度及び
耐ヒーター汚染性の点で、脂肪族アルコールと１価脂肪
酸とのモノ又はジエステル、ポリオキシ（エチレン／プ
ロピレン）脂肪族アルコールと１価又は２価の脂肪酸と
のモノ又はジエステル、３０℃におけるレッドウッド粘
度が４０〜２００秒の精製鉱物油がそれぞれ好ましい。

本発明の油剤は、以上説明した、■ポリアル−キレンオ
キサイド変性ポリシロキサン、及ヒ■アニオン界面活性
剤を、■ポリエーテル化合物を主要成分とする潤滑剤に
特定比率で配合して成るもので、これらの３成分を特定
比率で配合するととによって、所望通りの相乗効果を発
揮せしめるのである。しかして、■は０．０５〜１０重
量係、■は０．５〜８重量饅、■は残部の８２〜９９４
５重量％である。■が０．０５重量％より少ないと、効
果が充分に発揮されず、ヒーター」二への油剤のタール
化物や、糸条から発生するオリゴマー、ポリマーの脱落
物及びそれらの劣化物が増加し、一方１０Ｍ量チを超え
ると、それ自体が熱劣化した不溶性スラフジが発生して
、かえってヒーター汚染の原因となる。また、■が０．
５重量係未満では各種の電気障害を生じ、一方８重ｆａ
　％を超えるとヒータータールが増加する。

尚、本発明に係る油剤は、前述した各化合物以外に、乳
化調節剤、湿潤剤、防カビ剤、防錆剤等を適宜含有し得
る。

次に、以上説明した油剤による繊維の処理方法について
説明する。本発明の油剤は、紡糸油剤として合成繊維に
適用され、その効果を発揮するものであるが、その使用
に当たっては、水性エマルジョンとして、有機溶剤溶液
として又は油剤そのまま（ストレートオイリング）で合
成繊維に付与することができる。この際、該油剤の合成
繊維への付着量は通常、糸状に対し油剤実効成分とじて
０２〜１０重量係程度である。

本発明の油剤を付与する対象となるのは、ボリグロビレ
ンやポリアクリロニトリル等をも含む合成繊維であるが
、特に、ポリエステルやポリアミド繊維を対象として、
２０００〜４５００　ｍ１分の巻取速度で巻取られるＰ
ＯＹに、本発明の油剤を０．２５〜０７重量係程度付与
し、次いで仮撚又は延伸仮撚に供する場合に、本発明の
目的とする効果の発現が極めて著るしい。

以上説明した通り、本発明の油剤は、前述の如き特定の
３成分を特定比率で配合して成り、その相乗効果によっ
て、従来の油剤にはない、高速製造加工上の卓越した総
合安定性、特に耐ヒーターｔり染性を得ることができる
のである。かかる顕著な効果の主因は、従来油剤が、油
剤自体のタール化を減少させることのみに改良を重ねて
いたのに対し、本発明では、油剤以外のヒータータール
構成物である糸条のオリゴマーやポリマーの脱落をも軽
減せしめ、且つヒーターへの脱落物の熱劣化を防止せし
めたところにある。

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をよシ具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない
０尚、以下の記載中、油剤組成比は特にことわシのない
限りＭ　９７１％をあらゎす。

・実施例１〜５、比較例１〜１゜ 第１表に記載した実施例１〜５の油剤と比較例１〜１０
の油剤をそれぞれ配合調整し／こ。これらの各油剤を用
い、いずれも次の方法で’、ｐｏｙを製造し、該ＰＯＹ
を用いて延伸仮撚を行ない、ＰＯＹ綾落、走行糸条の帯
電圧、延伸仮撚糸の毛羽、ヒーター汚染の４項目を評価
し／こ。結果を第１表に示した。この第１表の結果から
も、本発明の油剤によれば、ＰｏＹの綾落、ＰｏＹ延伸
仮撚時のヒーター汚染及び静電気障害の発生が認められ
ず、また毛羽のない良好な仮撚糸がイ４１られ、その優
れた性能の充分に発揮されていることが１′１」る。

・−ＰＯＹの製造 ポリエチレンテレフタレートの溶融紡糸直後に油剤の１
０％エマルジョンを用いて、ローラータッチ法で給油し
、’３３　Ｑ　Ｑ　ｎＺ　７分の速度で巻き取り、１１
５デニール×３６フイラメントのＰＯＹの１２ｈｇ巻き
ケーキを得た。油剤付着量はＰＯＹに対し０４〜０５重
量％とした。

・・延伸仮撚 施撚方法−３軸摩擦方式（ソリノドセラミンクティスフ
）、糸条走行速度−４’　００　”２／分、延伸倍率−
１，５１８、加熱側ヒーター−長さ２ｍで表面温度２１
０℃、解撚側ヒーター＝なし、目標撚数＝３２００Ｔ／
ｍ。

・・ＰＯＹ綾落の評価（各表中の綾落）１）　ＯＹケー
キの端面にフィラメントが直線上にはみ出しているか否
かを肉眼観察した。この現象は延沖仮撚時のＰＯＹが解
舒される際の断糸の原因となる。

・・走行糸条の帯電圧の評価（各表中の帯電圧） 前記した仮撚工程において、施撚装置及びデリベリ−ロ
ーラーを通過した直後の走行糸条の帯電圧を集電式電位
測定器（春日電機社製）によＱ　１ｌｌ１１定し、次の
基準で評価した。

○：：電圧０〜３００ボルト △：　＃　３０１〜１０００ボルト ｘ：　ＬＬ　１ｏｏｏ＜　ボルト ・・延伸仮撚糸の毛羽の評価（各表中の毛羽）２０日間
運転後に得られた仮撚糸チーズ（２ｋｇ巻き）の端面に
おける毛羽発生の有無を肉眼観察し、次の基準で評価し
た。

○：毛毛羽発生口 Δ：：羽１〜２個有り ×：毛羽３個以上有り ・・ヒーター汚染の評価（各表中のヒーター）前記した
延伸仮撚の条件で、２０日間Ｊ！ｌＳ続運転した後、加
熱側ヒーターの糸道におけるタール、スカム等の発生の
有無を拡大鏡により観察し、次の基準で評価した。

○：殆んどヒーター汚染が認められない×：ヒーター汚
染が認められる 第１表 注）Ａ−１：ポリアルキレンオキサイド変性ポリシロキ
サン、 ＣＨａ　ＣＨ３ＣＨ３ＣＨａ １　１　１　１ Ｃ３Ｈ６−０−Ｃ（ＥＯ）＋５（ＰＯ）＋５）　−ＣＨ
ａ（但し、ポリジメチルシロキサン部分とポリアルキレ
ンオキサイド変性シロギザン部分との繰り返し、及びＥ
ＯとＰＯの繰り返しはともにランダム） Ｂ−１：ＰＯＥ（５）ラウリルエーテルサルフェートナ
トリウム塩 Ｂ−２：リシルイン酸カリウム塩 Ｃ−１：ポリエーテル、 Ｃ４Ｈ９−０−Ｃ（ＰＯ）　／　（ＥＯ）　：ｌ］　Ｃ
Ｈａ、ＰＯ／ＥＯ＝　５０１５０　（ＴｆＥ、　量比、
以下同じ）、ブロック伺加、ＭＷ（分子量、 以下同じ）　−２０００ Ｃ−２：ジエチレングリコールジバルミテーＣ−３゛流
動パラフイン、３０℃レッドウッド粘度９０秒 Ａ’−１：ポリジメチルシロキサン、３０℃粘度３６０
　ｃｓｔ Ａ′−２：メチルフェニルポリ７０キサン、フェニル含
有率４５モル係、３０℃粘 度４５０　ｃｓｔ Ａ′−３：ボリエボキゾシロキサン、エポキシ化度１重
世襲、３０℃粘度６０００ ｓｔ Ａ′−４二アミノ変性シリコーン、アミン含有率１０モ
ル係、３０℃粘度１０００ ｓｔ Ａ′−５ポリジメチルシロキサン誘導体、ルシリル１４
モル％　及ヒ水素８６　モルチ、？２＝１３．８、 Ｂ’−１ニラウリルトリメチルアンモニウムクロライド
（カチオンｉ３性剤） Ｃ’−１：ポリエーテル、 Ｃ４Ｈ９０Ｃ（ＰＯ）　／　（ＥＯ）　：］　ＣＨａ、
ＰＯ／ＥＯ−５０１５０、ブロック伺加、ＭＷ＝５５０ ・実施例６〜１１、比較例１１〜１４ 第２表に記載した実施例６〜１１の油剤と比較例１１〜
１４の油剤をそれぞれ配合Ｖ、’、ｌ　Ｊｉ％した。こ
れらの各油剤を用い、いずれも次の方法てＰＯＹを製造
し、該ＰＯＹを用いて延伸仮撚を行ない、ＰＯＹ綾落、
走行糸条の帯電圧、延伸仮撚糸の毛羽、ヒーター汚染及
びヒーター汚染物中のポリエステルオリゴマー量（第２
表中オリゴマー、重世襲）の５項目を評価した。結果を
第２表に示した。

この第２表の結果からも、本発明の油剤によれば、ＰＯ
Ｙの綾落、ＰＯＹ延伸仮撚時のヒーター汚染及び静電気
障害の発生が認められず、１だ毛羽の無い良好な仮撚糸
の得られていることが判る。

較例１４を挙げると、この例はポリエーテル系潤滑剤９
６重世襲、アニオン系界面活性剤４重量％からなってい
るが、表中記載で明らかなように、ヒーター汚染が認め
られ、またこの汚染物上を糸条が走行するためか、延伸
仮撚糸の毛羽も多い。

そして、このヒーター汚染物を採取し、構成物の分離及
び赤外吸収スペクトルによる特定吸収からの同定、融点
の測定等を実施して（第２表中オリゴマーも同じ方法に
よった）、該ヒーター汚染物の分析を行なったところ、
ポリエステルの環状オリコマ−か６０重量世襲ポリマー
が５重世襲、油剤成分か５重世襲、油剤及びオリゴマー
並びにポリマー等の熱劣化物（タール化物）が３０重量
世襲あり、オリゴマーが多く含有されていた。

・・ＰＯＹの製造 ポリエチレンテレフタレートの溶融紡糸直後Ｋ、油剤ノ
１０　％エマルジョンを用いて、ローラータッチ法で給
油し、３５００　ｍ７分の速度で巻き取り、７６デニー
ル×３６フイラメントのＰＯＹの１　リ　ｂｔｙｍｉｓ
　ノｒ　−（ｆｚ　２１４　＋　−９山　客１］　イ什
善−Ｉｓ　ｒｒ＋　ｐｎ　Ｙｌ／ｌ’対し０３０〜０．
３５ｉ量係とした。

・・延伸仮撚 施撚方法−３軸摩擦力式（硬質ウレタンゴムディスク）
、糸条走行速度−８００ｍ７分、延伸倍率−１５１８、
加熱側ヒーター−長さ２ｍで表面温度２２０℃、解撚側
ヒーター−なし、目標撚数＝３４５０　Ｔ／ｎＸ、 ・・ＰＯＹ綾落、走行糸条の帯電圧、延伸仮撚の毛羽及
びヒーター汚染の各評価は実施例１〜５の場合と同じ。

第２表 注）表中−印は、汚染物が殆んどないため、測定できな
かった。

Ａ−２：ポリアルキレンオキサイド変性ポリシロキサン
、 ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３Ｃｌ−ｌ３ 　１ ＣＨ３ＳｉＯ（ＳｉＯ）６ｏ（ＳｉＯ）Ｂ　５ｉＣＨａ
１　１　１　１ Ｃ３ｉ（６０Ｃ（Ｆ；Ｏ）凹（ＰＯ）　１ｓ　］　’Ｈ
（但し、ボリジメチルシロギザン部分とポリアルキレン
オキサイド変性シロキサン部との繰り返しはランターム
、ＪＣＯとＰＯとの繰り返しはブロック） Ｂ−３：ＰＯＰ（４）オクチルボスンエートカリウム塩 Ｂ−４：イソステアリン酸トリエタノールアミン塩 Ｃ−４：ポリエーテル、 ＣＨ２Ｏ−［：　（ＰＯ）／（ＥＯ）　）］　−ＨＣＨ
３ＣＨ２Ｃ−ＣＨ２０−［：　（ＰＯ）／　（ＥＯ）　
’：ｌ　−ｌ−ｌＣＨ２０−（（ＰＯ）／　（ＥＯ）　
〕１−１”Ｏ／ＥＯ＝　８５／１５　、ランダム付加、
ＭＷ＝３５００ Ｃ−５：ポリエーテル、 Ｃ＋２Ｈ２ｓＯＣ（ＰＯ）／（ＥＯ）　）　Ｈ。

ＰＯ／ＥＯ＝　４０／６０、　ブロック付加、ＭＷ＝　
１８００ Ｃ−６：ＰＯＥ（７）オクチルエーテルオクタノエート Ｃ−７゛インオクチルラウレート ・実施例１２〜１５、比較例１５〜２３第３表記載の各
油剤を用い、いずれも次の方法で、実施例１〜５の場合
と同様に行につだ。結果を第３表（で示したか、この第
３表からも、本発明の油剤の優れた性能が判る。

・・ＰＯＹの製造 ポリアミ）（６，６ナイロン）の溶融紡糸直後に、油剤
の１３％エマルジョ／を用いて、ガイドオイリング法で
給油し、４ｏｏｏｍ７分の速度で巻き取り、３６テニー
ル×７フイラメントのＰＯＹの８　ｋｇ巻きケーキを得
だ。油剤何着量はＰＯＹに対し０４５〜０５５重量係と
した。

・・延伸仮撚 施撚方法−３軸摩擦方式（硬質ウレタンゴムディスク）
、糸条走行速度−１ｉ　００　ｍ７分、延伸倍率＝１．
２００、加熱側ヒーター−長さ２．５　ｍで表面温度２
３０℃、解撚側ヒーター−なし、目標撚数−３０００Ｔ
／ｍ、 ・・ＰＯＹ綾落、走行糸条の帯電圧、延伸仮撚糸の毛羽
及びヒーター汚染の各評価は、実施例１〜５の場合と同
じ。但し、後二者の評価は１０日間連続運転後を対象と
した。

第３表 ／１ＩＥ）　＊は９７９７ Ａ−３〜Ａ−６及びＡ′−６〜Ａ′−１４：ポリアルキ
レンオキサイド変性ポリシロ キサン、前記の一般式（１）において、５　ｍ、ａ、ｂ
、Ｒ＋及びＲ２等が次の付表のもの Ｂ−５°ＣＩ２〜１５の混合アルカンｓｅｅスルホネー
トナトリウム塩 Ｃ−８：ポリエーテル、 Ｃ４Ｈ９０（（ＰＯ）／（ＥＯ）’：ｌ−１−Ｉ、　Ｐ
Ｏ／ＥＯ＝８０／２０、　ランダム付加、ＭＷ−０００ 伺表 手続補正書 昭和５８年１］月７日 昭和５８年　特許　願第１８７６２７　１５２　発明の
名称　合成繊維処理用油剤及び該油剤にょる３　補正を
する者　合成繊維の処理方法事件との関係　特許出願人 プリカアアイチガプゴウソーすｊ 住　所　愛知県蒲郡市港町２番５号 し″″壱（名称）竹本油揃株式会社 代表者　萌　本　４２ ４、代理人 住　所　愛知県名古屋市中区栄５丁目２コ番１６号６　
補正により増加する発明の数 ７　補正の対象　明細書の発明の詳細な説明のＪｌ＆１
８、補正の内容 （１）明細書第１６頁第２０行に記載された、［アリル
アルコール又ハビニルアルコーノリヲ、「アリルアルコ
ール」と補正します。

手続補正書 昭和５８年１２月２８日 昭和　５８年　特許　願第コ−８’７Ｇ２’７　号２　
発明の名称　合成繊維処理用油剤及び該油剤による３　
補、］Ｅ−＆すう者　合成１Ｍ、維の処理方法事件との
関係　特許出願人 ７９カプアイチカ→コケＩ（す１− 住　所　愛知県浦郡市港町２査５号 正　名（名称）竹本油脂株式会社 代表者　竹　本　泰　− ４、代理人 、　ヶ　愛知県名古屋市中区栄り丁目２１番］６号５　
補正命令の日付　（自発） ６　補正により増加する発明の数 ７　補正。対象　明細書の発明の詳細な説明のイ閘８、
補正の内容 （１）明細書第８頁第１７行〜同第１８行に記載された
、「・・・特開昭５６−３１０７７号、米国特許第３２
４３８号・・・」を、「・・・特開昭５６−３１０７７
号・・・」と補正し１す０（２）明細書第１９頁第１３
行〜同第１４行に記載された、「・・・トリエチレング
リコールジメチルカプタン等・・・」を、「・・・トリ
エチレングリコールジメルカプタン等・・・」と補正し
捷す。

（３）明細１第３４頁第９行に記載された、「・・・比
較例１５〜２３」を、「・・・比較例１５〜２５」と袖
正し１す０ 手続補正書 昭和５８年コ２月３０日 昭和５８年　特許　願第１１３’７６２７　リ２　発明
の名称　合成繊維処理用油剤及び該油剤に」、る３、補
ＴＥヶすう者　合成繊維の処理方法事件との関係　特許
出願人 代表者　竹　本　泰　− ４、代理人 住　所　愛知県名古屋市中区栄；）Ｊ−目２１番−［６
号６　補正により増加する発明の数 ７　補正。対象　明細書の特許請求の範囲及び発明の詳
細８　補正の内容 （１）明細書の特許請求の範囲の欄を別紙の通り補正し
ます。

（２）明細書第１４頁第３行〜同第４行に記載された、
「・・・Ｒ２は水素又はメチル基・・・」を、「・・・
Ｒ２は水素又は炭素数か１〜４のアルキル基・・・」と
補正します０ ２、特許請求の範囲 １　炭素数２〜４のアルキレンオキサイドから誘導され
るポリエーテル化合物を主要成分とする潤滑剤をヘ−ス
オイルとして、次の一般式ＣＩ）で示される平均分子量
が２５００以上のポリアルキレンオキサイド変性ポリシ
ロキサンをｏ。

５〜１０重量係、世襲アニオン界面活性剤を０５〜８重
量係含世襲て成る合成線Ｍ１処理用油剤。

一般式（■）。

（ＦＨ３ｒＨ３ ＣＨａ−８ｉ　−０−Ｘｔ−Ｙｍ−８ｊ　−Ｃ■４３さ
Ｒ３ＣＨ３ 冒 〔但し、Ｘは　−８ｉ　−０−，１１ｓＪ：２０〜１０
０さＲ３ の整数である。

ＣＲ３ また、Ｙは　〜Ｓｌ−〇− Ｒ１−０（Ｃ２Ｈ４０）、（Ｃ３１−ＩａＯ）ｂＲ２ｍ
は１〜９の整数である。そしてここに、Ｒ１は炭素数３
〜４のアルキレン基、Ｒ２は水素又は炭素数が１〜４の
アルキル基、ａとｂとは１５≦ａ＋ｂ≦８０且つ２／８
≦ｂ／ａ≦８／２ヲ満足スル整数である。

尚、Ｘで示されるポリンメチルノロキサンとＹで示され
るポリアルキレンオキサイド変性／ロキサンとの繰り返
し部分及びａでくくられているポリエチレンオキサイド
とｂでくくられているポリプロピレンオキサイドとの繰
り返し部分（ｒｉ、ブロック又はランダムの何れの方法
で繰り返されていてもよい。〕 ２　潤滑剤がエステル化合物及び／又は鉱物油を含有す
るものである特許請求の範囲第１項記載の合成繊維処理
用油剤。

３　巻取り速度２０００〜４５００７７２／分で巻取ら
れるポリエステル繊維又はポリアミド繊維のパー７ヤリ
ーオリエンテノドヤーンに、炭素数２〜４のアルキレン
オキサイドから誘導されるポリエーテル化合物を主要成
分とするぴ１滑剤をへ−スオイルとして、次の一般式（
Ｉ）で示される平均分子量が２５００以上のポリアルキ
レンオキサイド変性ポリンロキザンを０．０５〜１０重
量％、及びアニオン界面活性剤を０５〜８重量％含有し
て成る処理用油剤を何着せしめることを特徴とする合成
繊維の処理方法。

一般式（■）： ＣＨ３？ｆ−Ｉ３ ＣＨ３−８ｉ　−０−Ｘｔ−Ｙｍ−８ｉ　−ＣＩ−１３
さＲ３さＲ３ ＩＨ３ 〔但し、Ｘは　−８ｉ−０−１ｌは２０〜１ｏ。

ＣＲ３ の整数である。

また、Ｙは　−８ｉ−０− ■ Ｒ１０−（Ｃ２Ｉ（４０）ｕ（Ｃ３１−１６０）、Ｒ２
７７２は１〜９の整数である。そしてここに、Ｒ１は炭
素数３〜４のアルキレン基、Ｒ２は水素又は炭素数が１
〜４のアルキル基、ａとｂとば１５≦ａ十ｂ≦８０且ツ
２／８≦ｂ７ａ≦８／２を満足する整数である。

尚、Ｘで示されるポリジメチルノロキサンとＹで示され
るポリアルキレンオキサイド変性ンロキサンとの繰シ返
し部分及びａでくくられているポリエチレンオキサイド
とｂでくくられているポリプロピレンオキサイドとの繰
り返し部分は、ブロック又はランダムの何れの方法で繰
り返されていてもよい。〕 ４　濶滑剤がエステル化合物及び／又は鉱物油を含有す
るものである特許請求の範囲第３項記載の合成繊維の処
理方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■　炭素数２〜４のアルキレンオギザイドから誘導され
   るポリエーテル化合物を主要成分とする潤滑剤をベース
   オイルとして、次の一般式（Ｉ）で示される平均分子量
   が２５００以上のポリアルキレンオキサイド変性ポリシ
   ロキザンをｏ、０５〜１０重量係、及びアニオン界面活
   性剤を０５〜８重量係含有して成る合成繊維処理用油剤
   。 一般式（■）： （ＦＨ３ｒＨ３ ＣＨａ−８ｉ　−０−Ｘｔ−Ｙｍ　Ｓｉ　−ＣＩ−１３
   杏Ｈ３さＲ３ ？Ｈ３ 〔但し、Ｘは　−８ｉ−０−、ｌは２０〜１ｏ。 さＲ３ の整数である。 （ＦＩ（３ 寸だ、Ｙは　−８１−〇− Ｒ＋　０　（Ｃ２Ｈ４０）、２　（Ｃ３Ｈ６０）ｂＲ２
   ２１２は１〜９の整数である。そしてここに、Ｒ１は炭
   素数３〜４のアルキレン基、Ｒ２は水素又はメチル基、
   ａｈｂとは　１５≦ａ十ｂ≦８０　且つ２／８≦ｂ／ａ
   ≦８／２を満足する整数である。 尚、Ｘで示されるポリジメチルシロキサンとＹで示され
   るポリアルキンンオキサイド変性シロキサンとの繰り返
   し部分及びａでくくられているポリエチレンオキサイド
   とｂでくくられているポリプロピレンオキサイドとの繰
   り返し部分は、ブロック又はランダムの倒れの方法で繰
   り返されていてもよい。〕 ２　潤滑剤がエステル化合物及び／又は鉱物油を含有す
   るものである特許請求の範囲第１項記載の合成繊維処理
   用油剤。 ３　巻取り速度２０００〜４５００　＝／分で巻取られ
   るポリエステル繊維又はポリアミド繊維のバーシャリー
   オリエンテソドヤーンに、炭素数２〜４のアルキレンオ
   キサイドから訪導されるポリエーテル化合物を主要成分
   とする潤滑剤をベースオイルとして、次の一般式（Ｉ）
   で示される平均分子量が２５００以上のポリアルキレン
   オキサイド変性ポリシロキサンを０．０５〜１０重量係
   、及びアニオン界面活性剤を０．５〜８重量係含有して
   成る処理用油剤を刺着せしめることを特徴とする合成繊
   維の処理方法。 一般式（■）： （ｐｅａ　ＣＨ３ ＣＨ３−８ｉ　−０−Ｘｔ−Ｙｒｎ−８ｉ　−ＣＨａＣ
   Ｈ３さＲ３ ＣＲ３ 〔但し、Ｘは　−８ｉ−０−、ｌは２０〜１００さＲ３ の整数である。 ＣＲ３ ■ 壕だ、Ｙは　−８ｉ−０− Ｒ１−０−（Ｃ２Ｈ４０）、２　（Ｃ３Ｈ６０）ｂＲ２
   ７ｎは１〜９の整数である。そしてここに、Ｒ１は炭素
   数３〜４のアルキレン基、Ｒ２は水素又はメチル基、ａ
   とｂとは　１５≦ａ＋ｂ≦８０　且つ２／８≦ｂ／ａ≦
   ８／２を満足する整数である。 尚、Ｘで示されるポリジメチルシロキサンとＹで示され
   るポリアルキレンオキサイド変性シロキサンとの繰り返
   し部分及びａでくくられているポリエチレンオキサイド
   とｂでくくられているポリプロピレンオキサイドとの繰
   す返し部分は、ブロック又はランダムの何れの方法で繰
   り返されていてもよい。〕 ４　潤滑剤がエステル化合物及び／又は鉱物油を含有す
   るものである特許請求の範囲第３項記載の合成繊維の処
   理方法。