JPS608048B2

JPS608048B2 - 反応性可そ剤

Info

Publication number: JPS608048B2
Application number: JP54013626A
Authority: JP
Inventors: 典正藤花; 正義寺内
Original assignee: TOEI KEMIKARU KK
Current assignee: TOEI KEMIKARU KK
Priority date: 1979-02-07
Filing date: 1979-02-07
Publication date: 1985-02-28
Also published as: JPS55106224A

Description

【発明の詳細な説明】この発明は、フェノール系、ェポキシ系その他の樹脂に
使用する可そ剤に係わるものであり、新規なかつ優れだ
性能を有する反応性可そ剤を工業的に有利に製造するこ
とを目的とする。

ここに反応性とは、架橋する能力があることをいう。フ
ェノール系、ェポキシ系等の樹脂に可とう性、可そｉ性
を与える薬剤則ち可そ剤としては、アルキルフェノール
類、油脂とフェノール系物質との化合物、不飽和脂肪酸
とポリアルキレンポリアミンとの縮合物その他が知られ
ているが、これらは何れも欠点がある。欠点としては例
えば、これら可そ剤を配合したフェノール系樹脂を含浸
剤ないし接着剤とする積層板（例えば、電子機器用のプ
リント配線基板）は、寸法安定性に劣る、せん孔その他
の加工に当っては高温に加熱しなければならないが、そ
の際せん孔時亀裂や剥離がでやすい、相手の樹脂との相
瀞性に劣る。易燃性のものが多く、加工時あるいは機器
の使用時に燃えやすく危険である等である。この発明は
、このような欠点のないものであって、この欠点は、可
そ剤が反応性を有しないからであるとの研究知見に基づ
くものである。

その詳細を以下に説明する。この発明の出発物質は、特
定のポリアルキレンポリアミンとダイマ−酸と特定の脂
肪酸の３者である。特定のポリアルキレンポリアミンは
、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンベンタミン
、ベンタェチレンヘキサミン、の３者をいう。

トリエチレンテトラミンに及ばないもの即ち、ジェチレ
ントリアミン、エチレンジアミンは採用することができ
ない。これらは、その保有する反応基−ＮＨ（脂肪酸と
の重縮合反応に際して有用）が少なすぎて目的収得物た
る後述の重縮合物中脂肪酸の数が少なすぎるからである
。これらは、単種であるいは２種以上併せて使用する。
ダイマー酸は、不飽和脂肪酸の２量休であって、その脂
肪酸の種類の如何は問わない。

ダィマー酸としては、重合脂肪酸についてダィマー酸を
タ過半量含むものであればよい。また、これらのものの
ェステル（例えば、メチル、エチル、プロピル、その他
）でもよい。特定の脂肪酸は、常態下に液状を呈する脂
肪酸あるいはそのメチルェステルでなければならない。

このような脂肪酸としては、ィソバルミチン酸、ィソス
テアリン酸、炭素数が６〜９コの飽和脂肪酸、１６，１
８，２２コの不飽和脂肪酸があげられる。これらは、単
種であるいは２種以上併せて使用する。常態下に嵐状な
いし半固状を呈すものは、この発明の収得目的物が樹脂
用溶剤例えば、メタノール、ＭＥＫ、トルェン等に溶解
することが困難であるから採用することができない。つ
ぎに、この発明の実施工程を説明する。出発物質三者の
配合割合は、特定のポリアルキレンポリアミンが２モル
、特定の脂肪酸が４〜６モル、ダイマ−酸が１モルでな
ければならない。

この三者の均一混合系を常圧下に、約１５０ｑ０以上の
温度において、生成する水（ポリアルキレンポリアミン
とダィマ−酸またはそのェステルと脂＊＊肪酸との反応
による）が６〜１０モル（但しダィマー酸がェステルの
ときはこの値のうち２モルはアルコールとして計算する
）になりかつ反応基−ＮＨが１コ以上４コまで残る状態
になるまで加熱する。生成した水は、系外に逃散させる
。温度範囲約１５０午０以上において殊に１５０〜２６
０００が目的にとって好適である。この反応に要する時
間は、多くの場合約２時間以上である。加熱を了った系
は、冷却する。

その方法は、徐冷「急冷の何れでもよい。ここに、この
発明はその目的を達する。

目的収得物は、脂肪酸ーポリアルキレンポリアミンーダ
ィマー酸系の重縮合物であり、次の特性を有する。

■ 次の二つの構造式の何れかに該当するものと推定さ
れ、例示される（但し、使用した不飽和脂肪酸は、炭素
が１８コのものの場合である）。

又は但し、Ｒ＝Ｃ，７ ■ それが保有する−ＮＨ‘ま、次の通りであると推定
される。

但し、上記反応に介在させるダイマ‐酸は１モルである。

但し、上記反応に介在させるダィマー酸は１モルである
。

目的収得物中−ＮＨ基は、その配合相手樹脂の反応基と
反応する能力を有する。

例えば、フェノール樹脂のメチロール基−ＣＨ２０日と
、ェポキシ樹脂のェポキシ基夫々反応する能力を有する。

■ 保有するィミダゾリン基は、次の通りであると推定
される。

但し、使用ダイマ‐酸量は１モルである。

目的収得物中ィミダゾリン基は、その目的収得物に流動
性とメタノール、ＭＥＸ等溶剤に溶解させる能力を有す
るものである。

上記に明らかなように目的収得物は、フヱノ−ル系、ェ
ポキシ系等樹脂の反応性可そ剤として、極めて優れた相
溶性を示し、使用作業が容易であり、これを添加した樹
脂は、優れた可そ性を示す。

その有する反応基−ＮＨの数が適当であり、この反応基
はフェノール樹脂の反応基であるメチロール基、ェポキ
シ樹脂の反応基であるェポキシ基と容易に結合して、樹
脂の溶剤にたし、する安定性を高める。このことは、他
の可そ剤例えばポリエステル、ェポキシェステル、桐油
その他を使用する場合のものに比べて著しい特長をなす
。また、配合相手樹脂即ちフェノール系、ェポキシ系等
樹脂の溶剤例えば、メタノール、ＭＥＫその他の溶剤と
優れて親和する。その故は、目的収得物が適当数のィミ
ダゾリン基を有するからである。更に、電気絶縁性、耐
衝撃性、可とう性等に優＊＊れている。加えて、この可
そ剤は樹脂に優れた難燃性を付与するものである点に特
長を有する。これらのことは、次に記す実施例によって
、その正しいことが証明される。例１オレイン酸４８％（重量、以下同じ）、リノール酸３８
％からなるトール脂肪酸１６９２ｇ（６モル）とダイマ
ー酸６０％を含む重合脂肪酸のジメチルェステル８８雛
（１．５モル）とペンタェチレンヘキサミン６９６ｇ（
３モル）とを混合し、これを１５０００以上に２６０ｑ
０近くまで加熱し、２４９ｃｃ（９．９モル）のメタノ
ールを含む水を生成させ、留去し、ＮＨ基１コ以上を有
する軍縮合物を生成させ、このものに純メタノール７５
７ｇを６０ｏｏの温度で加え、均一溶液３７９雌を得た
。

収得物は、酸価２．３、比重０．９２００／２５００、
粘度５１＆ｐｓ／２５ｑｏであった。

このものの構造は次の通りと推定される。但しＲ＝Ｃ，
７このもの１碇部（重量、以下同じ）を油溶性レゾール９
碇都と混合して得たワニスを（予め用意した水落性レゾ
−ルをクラフト紙に含浸、１２０００、５分間乾燥した
）紙（樹脂舎量１０％）に含浸させ、１２０℃・５分間
乾燥し（樹脂含量５０％）たもの６枚を重ね、１５０ｋ
９／均・１６０ｑ○・１時間加圧、加熱して得た厚さ１
．２側の積層板を試験に供した。

比較対称は、この重縮合物を含まないほかは上記と同一
の処方によるものである。その試験結果は、次の通りで
あった。

但しＡは受理后Ｄ‐２／１００煮沸水に２時間浸債Ｅ−ｏ．２５
／２２０２２０ＣＩ５分乾燥実施例２ノナン酸９
５．巡（６モル）とダィマー酸６０％を含む重合脂肪酸
のジメチルェステル８８綬（１．５モル）にペンタエチ
レンヘキサミン６９腿（３モル）とを混合し、これを１
５０ｑｏ以上、〜２６０ｑｏ近くまで加熱し、２５０ｃ
ｃ（９．９モル）のメタノールを含む水を生成させ、留
去しＮＨ基を１コ以上を有する重縮合物を生成させ、こ
のものに純メタノール５７蟹を６０つ０の温度で加え、
均一溶液２８６雌を得た。

収得物は酸価３．３であった。

このものの構造は次の通りと推定される。但しＲ＝Ｃ８このものをェポキシ樹脂に反応性可そ剤として配合し、
溶液を得た。

Claims

【特許請求の範囲】

トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン
及び又はペンタエチレンヘキサミン２モルとダイマー酸
あるいはそのエステル１モルと常態下に液状を呈する脂
肪酸４〜６モルとの混合系を約１５０℃以上に常態下に
加熱し、水を６〜１０モル生成させかつ反応基−ＮＨが
１コ以上４コまで残る状態になるまで加熱を継続してな
ることを特徴とするダイマー酸−ポリアルキレンポリア
ミン−脂肪酸系重縮合物を主剤とするフエノール系、エ
ポキシン系等樹脂用の反応性可そ剤。