JPS6078639A - 水銀分離吸着剤 - Google Patents

水銀分離吸着剤

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JPS6078639A JP58181481A JP18148183A JPS6078639A JP S6078639 A JPS6078639 A JP S6078639A JP 58181481 A JP58181481 A JP 58181481A JP 18148183 A JP18148183 A JP 18148183A JP S6078639 A JPS6078639 A JP S6078639A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水銀に対してきわめてずぐれl〔分離作用を
示す吸着剤に関する。さらに言えば、きわめて高収率、
高選択率で水銀を吸着する新規な吸着剤に関し、各種の
水銀含有廃水中の水銀濃度を規制値以下に低減するとと
もに、高価で員重な資源としての水銀の回収にも有用に
使用できる吸着剤を提供するものである。
水銀およびその化合物は、含塩電解工場、水銀系触媒を
製造しあるいは用いる各種化学工場、水銀を含有する医
薬品や農薬あるいは殺虫・殺菌剤の製造工場ならびに使
用現場、乾電池、蛍光燈、計測器類の製造工場、都市と
み、産業廃棄物、下水汚泥等の焼却工場、各種金属鉱山
、精練工場あるいは大学、研究所、病院等の実験室等多
岐にわたる廃水、洗煙廃水中に含まれる。
一般に重金属は凝集沈澱法により処理できるが、水銀に
ついては水俣病などで知られるように、特にその有害性
が注目され、環境基準下では0.005mo/、e以下
という厳しい基準が設けられており、単なる凝集沈澱法
のみではその値を達成することはできない。
一方、キレート樹脂を用いる方法は、廃水中の水銀イオ
ンを水銀キレート樹脂によって吸着除去する方法であり
、その高い吸着能のために廃水中の微量の水銀イオンを
0.005m a /名以下に低減できるが、高濃度の
水銀を含有した廃水に対しては樹脂が一般に高価であり
、使い捨てであるため、経済性に雌点がある。
一方、廃水中の水銀の形態が複雑であり、その挙動につ
いても不明な点が多いことも起因して、高価なキレート
樹脂への負荷を軽減し、かつ厳しい規制値を達成するた
めに前処理法を採用する場合がある。これらには、粗処
理としての凝集沈澱工程を複数段設りたり、硫化法や活
性炭処理法など各種の除去方法を組合わせる方法がある
が、設備費が嵩み、各工程での最適運転条件を維持する
ための複雑な管理システムなどが必要となるなどの欠点
を有している。
本発明は、こうした従来方法の欠点を克服するために鋭
意研究を重ねた結果完成させられたものであって、比較
的高濃度の水銀含有廃水をも経済的に処理でき、かつ規
制値を容易に達成できる水銀分離吸着剤を提供するもの
である。
すなわち本発明は、多孔質固体担体に共役ジオレフィン
低重合体又はその誘導体を担持させてなる水銀分離吸着
剤に関する。
本発明の吸着剤を用いる場合は、水銀イオン、水銀化合
物などの各種形態の水銀を含む水性液から有効に水銀を
吸着分離・回収することができる。
本発明でいう共役ジオレフィンの低重合体とは、ブタジ
ェン、イソプレン、1.3−ペンタジェン、シクロペン
タジェン、1.3−オクタジエンなどの通常炭素数4〜
8の共役ジオレフィンの1種の単独重合体、これら2種
以上の共重合体およびこれら共役ジオレフィンの1種以
上を主成分(50wt%以上)としてスチレン、アルキ
ルスチレンなどの他のビニル単量体とを共重合したもの
等をいう。
該共役ジオレフィン低重合体の重合方法は特に限定され
ることはなく、それぞれの単量体またはそれらの組み合
わせに適した重合方法を採用してよく、アルカリ金属も
しくはその有機金属化合物を用いるアニオン重合、フリ
ーデルクラフッ触媒などを用いるカチオン重合、ニッケ
ル等の遷移金属触媒を用いる配位アニオン重合あるいは
ラジカル開始剤を用いるテロメリゼーション法または熱
重合のいずれの方法も可能である。本発明において最も
好ましいのは、1,2二重結合を50%以上含有するブ
タジェン低重合体である。
本発明においては、これらの重合体の誘導体も使用され
る。誘導体としては、これら重合体中に酸基、1ボキシ
基、ヒト0キシル基、アミン基、メルカプト基等を導入
したものが用いられる。これらの例は、重合体にアクリ
ル基、無水マレイン酸等を付加したもの、重合体をエポ
キシ化したもの、エポキシ化後さらにアミン、メルカプ
タン、等を反応さけたもの等である。
咳共役ジオレフィン低重合体又はその誘導体の分子量は
、かなり広範囲に選ぶことができるが、通常、数平均分
子慟300〜50.000好ましくは500〜5,00
0である。分子量が低過ぎると低重合体の固体担体への
担持力が低下し、吸着剤の寿命が短くなる心配があるこ
と、また、あまりに高分子量過ぎると固体担体に担持さ
せるために用いる溶媒に溶けにくく、かつ溶液粘度が高
過ぎるために担持操作に困難を生じるとともに、水銀吸
着能が低下してくる。
多孔質固体担体としては、比表面積10tn″/g以上
のもの、通常50m’/g以上、好ましくは100T1
2/g以上の多孔質固体物質たとえばアルミナ、シリカ
ゲル、ケイ酸、ケイ酸アルミナ、結晶性アルミノシリケ
ート、粘土、各種耐火物、珪藻土、活性炭素などの無機
質固体多孔物質あるいはこれらの2種または3種以上の
混合が用いられるが、破壊強度が大きく表面積の大きい
ものが望ましい。また、経済性を考慮すれば、アルミナ
、シリカゲル、珪藻土などが好適であるが、本発明に最
も顕著に効果のある担体はシリカゲルである。
共役ジオレフィン低重合体の担持量は任意に選ぶことが
できるが、通常5〜5Qwt%であり10〜30wt%
が好適である。
共役ジオレフィン低重合体又はその誘導体を多孔質担体
に担持させるには、通常溶媒に該共役ジオレフィン低重
合体を溶解させて溶液とし、これに多孔質固体を含浸さ
せた後、溶媒を留去し乾燥させる。
溶媒は該兵役ジオレフィン低重合体の良溶媒であれば特
に限定されないが、ベンゼン、トルエン、キシレンなど
の芳香族溶媒、塩化メチレンなどの含ハロゲン溶媒、ブ
ヂルセロソルブなどのセロソルブ類など任意に選ぶこと
ができる。
本発明の吸着剤を用いた水銀含有廃水から水銀の吸着操
作としては、吸着剤を適当な容器に入れ、これに水銀塩
水溶液を混合し、一定時間浸漬させる回分法(この場合
適度の振盪または撹拌が望ましい)や吸着剤をカラムに
充填し、水銀溶液を通液する固定床ないしは流動床によ
る連続処理方法が可能である。
本発明の吸着剤を用いる場合は水銀がきわめて有効に吸
着できるが、さらに大きな利点は被処理水銀含有液の広
いI) l−1領域で高い吸着能を維持できることであ
る。これは通常のキレート樹脂がそれぞれの樹脂に最適
なpH範囲に調整する必要があり、そのために望ましい
DHに維持するだめの複雑な管理操作を必要とするのに
対し、本願発明の場合は操作法が簡便であり工程管理が
簡略化され、経済性にもより優れた方法ということがで
きる。
さらに本発明の大きな特徴は該吸着剤の水銀に対する極
めて高い吸着選択性である。このことは、本発明による
吸着剤が比較的高い水銀濃度の各種廃水に対して経済的
に処理し得る利点と合わせ、種々の重金属を複数含有す
る廃水からまず水銀のみを分離除去し、ついで一般的な
凝集沈澱法により、その他の重金属を分離除去するとい
う、通常とは異なる処理法の採用が可能なことCあり、
水銀の回収という観点から有効な処理方法といえるもの
である。
本発明の吸着剤が上記のように水銀の吸着にどうしく優
れた効果を発揮するか明確でないが、多孔質固体担体表
面の固有の物理的、化学的特性が、担持された共役ジオ
レフィン低重合体との何らかの相互作用により、水銀と
の親和力を強めるような働きを生じ、望ましい水銀吸着
物質を形成しCいるものと考えられる。
次に、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。
実施例中の部および%は、重役部および重量%を示す。
実施例1 アルキルナ1−リウムを触媒とする連鎖移動アニオン重
合法により合成した分子量1500のブタジェン低重合
体(1,2結合型の二重結合を60%以上含有する)1
0gを溶解した塩化メチレン溶液に、脱水乾燥したシリ
カゲル(比表面積500Tn’/(+)90(lを含浸
させ、ついで塩化メチレンを留去し、ブタジェン低重合
体10%を担持した吸着剤を調製した。
この吸着剤1gを精秤して共栓付三角フラスコに入れ、
379 Ell)mの塩化第2水銀溶液20+nfを加
え、25℃で12hr振盪させた後、上澄液をとり、原
子吸光還元気化法(JIS K 0121)でその濃度
を測定したところ0.28811111であった。
水銀の吸着率は99″、9%、水銀残存濃度0゜288
 ppmにおける吸着物は吸着剤1g当り7゜5911
1g、ブタジェン低重合体1g当り75.9mgであっ
た。
実施例2 所定の方法で合成した低重合体(または低共重合体)を
実施例1の方法に準じて担体に所定量担持させた吸着剤
の一定量(0,5〜1(J)を精秤して共栓付三角フラ
スコに入れ、あらかじめ調製した所定濃度の塩化第2水
銀溶液の一定量(10〜20mJ!、)を加え、25℃
〜30℃テ12hr以上振盪させた後、その上澄液の水
銀濃度を実施例1の方法に準じで測定した。
結果を表2−1〜表2−4に示り゛。
表2−1 合体の担持量が多ぎると吸着能が低下し、また担持が困
難になる。また担体を用いない場合(表の100%)は
、極度に吸着能が悪く、担体の効果は明らかである。な
お、表2−1の例はブタジェン低重合体の担持量を変化
させること、および塩化第2水銀の初濃度を48.8+
)l)Illとした以外は実施例1と同様に行なったも
のである。
表2−2 表2−2から明らかなように、シリカゲル、アルミナを
担体として用いた時に高い吸着能が得られるが、特にシ
リカゲルが高い吸着能を示す。なお、表2−2の例は多
孔質担体の種類を変えた以外は実施例1と同様な方法で
行なったものである。
表2−4 表2−3から明らかなように、1.2結合型の二重結合
を多く含有する低重合体を用いた時により高い吸着能が
得られる。
表2−4から明らかなように、本発明による吸着剤は塩
化第2水銀溶液の広いtlH範囲にわたってすぐれた吸
着効果を有するものである。
実施例3 実施例1と同様にして調製したブタジェン低重合体10
%を担持した吸着剤の1.0gを100CCの共栓付三
角フラスコにとり、1.500FII)m濃度のHO含
有溶液2On+名を加え、30℃で18hr振盪した。
静置後その上澄液を濾過した後希釈し−C1原子吸光法
で水銀濃度を測定したところ1100111)であった
。なおブタジェン低重合体を担持しないシリカゲルのみ
を用いて同様に操作した水銀溶液の最終濃度は1.11
001)l)であった。このことから、該吸着剤を用い
た場合の吸着率は99.3%、水銀残存濃度1001)
111IIにおける吸着mは吸着剤10当り28111
(](低重合体1g当り280mg)であり、低重合体
を担持しない場合のそれは、吸着率26.7%、吸着量
は吸着剤1g当り8mgであった 実施例4 実施例1に準じて調製した吸着剤を長さ9.7cm、直
径1.8cmのカラムに充填した。充填量は12.6g
であった。これに100 ppmの濃度の1〜1g 溶
液を通液し、流出した液中の水銀濃度は環境基準値0.
005m g/l以下であった。
さらに通液を続()、合i1’2,500mJ!、の水
銀溶液を通液した直後の流出液の水銀濃度は0. lp
pmであった。したがって該カラムの水銀吸着量は、吸
着剤1g当り約20111(]であった。
実施例5 表5に示した各種重金属の溶液を用いて実施例1に準じ
て処理した結果を示す。
実施例6 表6に示した各種共役ジエン低重合体の誘導体を用いて
、実施例1に準じて処理した結果を示す。
表5 表6 下で反応させたもの。
以上の結果は水銀が他の重金属に比べ選JR性良く吸着
除去できることを示す。
特許出願人 岡 原 光 男

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)比表面積が10yn2/g以上の多孔質固体担体に
    共役ジオレフィン低重合体又はその誘導体を担持させて
    なる水銀分離吸着剤。 2)多孔質固体担体が、アルミナ、珪藻土、活性炭、結
    晶性アルミノシリケート、ゼオライトおよびシリカゲル
    から選ばれるものであることを特徴とする特許請求の範
    囲第1項記載の水銀分離吸着剤。 3)共役ジオレフィン低重合体およびその誘導体の数平
    均分子量が300〜50.000であることを特徴とす
    る特許請求の範囲第1項ないし第2項のいずれか1項記
    載の水銀分離吸着剤。 4)共役ジオレフィンまたはその誘導体の担持量が5〜
    5Qwt%であることを特徴とする特許請求の範囲第1
    項ないし第3項のいずれか1項記載の水銀分離吸着剤。
JP58181481A 1983-09-29 1983-09-29 水銀分離吸着剤 Granted JPS6078639A (ja)

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JP58181481A JPS6078639A (ja) 1983-09-29 1983-09-29 水銀分離吸着剤
US06/655,349 US4604321A (en) 1983-09-29 1984-09-27 Mercury adsorbing agent
DE8484306673T DE3474783D1 (en) 1983-09-29 1984-09-28 Use of an adsorbing agent for the adsorption of mercury
EP84306673A EP0139497B1 (en) 1983-09-29 1984-09-28 Use of an adsorbing agent for the adsorption of mercury

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JP58181481A JPS6078639A (ja) 1983-09-29 1983-09-29 水銀分離吸着剤

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JPH0380542B2 JPH0380542B2 (ja) 1991-12-25

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JP58181481A Granted JPS6078639A (ja) 1983-09-29 1983-09-29 水銀分離吸着剤

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