JPS6072556A - 湿布剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は湿布剤に関するものである。

従来湿布剤はカオリン、ベン１−ナイトなどと湿布用薬
剤、水、増粘剤、保湿剤などとをペースト状に配合し、
ネルなどの布地に展延塗布して得られているが、大量の
水を配合することができない、“だれ”べとつき”現象
がみられるなどの不都合が生じる。

また湿布剤としてポリインシア不−１・と水との反応に
よって形成される多孔性含水ゲル膏体を基伺としたもの
が提案されている。（特開昭５５−２０７１５号公報）
。しかしながら、このような湿布剤においては、水に有
効成分その他の成分を配合してなる液状練合物にポリイ
ソシアイ・−トを加えて製造されるため、有効成分その
他の配合成分の種ｊｌｒｌによってはボリイソノアイ・
−１・と反応し）効力を失うものがありイソシア不−１
・と反応しないものに制限され；またポリイソシアネー
ト添加後は、短時間（５分程度）でゲル化、同化が進行
するため、直ちにバッキング上に展延する必要があり、
作業性に難がある。

本発明者らはこれらの問題点を解決すべく鋭意研究に努
めた結果、本発明に到達した。すなわち本発明はポリイ
ソシアネート１（ａ）とポリエーテルポリオール（ｂ、
）からなるポリオール類（ｂｌとからの実質的にＮＣＯ
を有しない水膨潤性ウレタン樹脂を配合してなる湿布剤
である。

本発明において、ポリエーテルポリオールΦ１）として
は少なくとも２個の活性水素を有する化合物たとえば低
分子ポリオール、多価フェノールおよびアミン化合物と
エチレンオキシド（ＥＯ）および必要により他のアルキ
レンオキシド（ＡＯ）との付加物が使用される。

低分子ポリオールとしてはエチレングリコール。

プロピレングリコール、１，３−または１，４−プチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール。

水石≦ビスフェノールＡ、水ざｘビスフェシールド１な
どの２１曲アルコール；トリメチロールフ”ロパン。

１．２．４−ブタントリオール、グリセリン、などの３
価アルコール、ジグリセリン、ペンタエリスリト−ル、
ソルビトール、ショ糖などの４〜８価のアルコール；多
価フェノールとしてはビスフェノールＡ、ビスフェノー
ルＦ、ビスフェノールＳなどのビスフェノール類；アミ
ン化合物としてはアンモニア；ｌ−リエタノールアミン
などのアルカノールアミン；エチレンジアミン、ジエチ
レントリアミンなどの脂肪族アミン、トルエンジアミン
ジアミノジンエニルメタン，アニリンなどの芳香族アミ
ンがあげられる。

他のアルキレンオキシドとしては炭素数３〜４のアルキ
レンオキシドたとえはプロピレンオキシド（１３ＣＬ）
、ブチレンオキシド（１．２−；２，８−；ｌ−８−ブ
チレンオキシド）などの−棟または二種以上があけられ
る。これらのうち好ましものはＰＯである。

本発明において（ｂ　、）にはＥＯ単独刊加物　ＥＯ／
ＡＯ共イτ］加物（ランダム、ブロックおよび両者の混
合糸好捷しくはランダム〕、およびこれらとＡＯ付加物
（オキシエチレン基をイイしないモノ）トの併用が含ま
れる。ＥＯ／ＡＯ共付加物においてオキシエチレン基は
内部に位置していても末端に位置していてもまたその双
方に位置していてもよい。

（＋）Ｉ）のうちで好捷しいものはオキシエチレン／オ
キシプロピレン共重合系ポリエーテルポリオール、とく
に好マしいものはオキシエチレン／オキシプロピレンラ
ンダム共重合系ホリエ−　ｙ　Ｊｌ／　ｌ・！Ｊオール
またはこれとオキシエチレン／オキシプロピレンランダ
ム共重合系ポリエーテルジオールとの併用である。

ポリエーテルポリオール（ｂりは必要により低分子ポリ
オールを併用することができる。この低分子ポリオール
としてはポリエーテルポリオール（ｂＩ〕で述べた低分
子ポリオールと同様のものがあげられる。

ポリオール類〔（＋）ｌ）および必要により低分子ポリ
オール）　（ｂｌのオキシエチレン含量は通常４０〜１
００Ｎ量係、好ましくは６０〜８５重量係である。オキ
シエチレン含量が４０％未満では水膨潤能力が低下する
。（１〕）の当量は通常１００〜５，０００、好ましく
は５００〜４，０００である。

ポリイソシアネート類（ａｌとしては炭素数（ＮＣＯ龜
中の炭素を除く）２〜１２の脂肪族ポリイソシアネート
、炭素数４〜１５の脂環式ポリイソ７アネート、炭素数
８〜１２の芳香脂肪族ポリイソシアイ・−１・、炭素数
６〜２０の芳香族ポリイソシア不−１・、これらのポリ
イソシアネー１−の変性物（カーポジイミド基、ウレト
ジオン基、ウレトジオン基、ウレア基、ビューレット基
および／またはインノアヌレ−１゛基含有変性物など）
が使用できる。

このようなポリイソシアネートとじてはエチレンオキシ
アイＬ　−　１−　、テトラメチレンジイソシア不−１
・）ヘキザメチレンジイソシアネート（ｆ（ＤＩ）、ド
デカメチレンジイソシアネーｌ−　、１，　６．１１−
ウンデカントリイソシア不−１−、２．２．４−１−リ
メチルベキザンジイソシアネ−１・、リジンジイソシア
不−ｌ−、２．６−ジイツシアネートメチルカプロエー
ト１−、ビス（２−イソシア不一ｌ・エチル）カーボネ
ート、２−イソンア不ートエチルー２．６ージイツシア
ネートヘキサノエー１・；イソホロンジイソシアネ−１
−　（Ｉｉ）Ｄｉ）　、ジシクロヘキシルメタンジイソ
シア不−１−（水添ＭＵ　Ｌ　）　、シクロヘキシレン
ジイソンア不−１・、メチルシクロヘキシレンジイノシ
ア不−１・（水添１’ＤＩ）、ビス（２−イソシアネー
トエチル）４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキン
レー１〜；キ７リレンジイソンア不−１−、ジエチルベ
ンゼンンイソノア不−１・；　ｌ１ｌ）Ｌ　ノ水ｉ　性
物、ＩＰＩ）ｌの三量化物など；トリレンジイソシア不
−１−（’ｌ”１）ｌ）、粗製ＴＬ）ｌ、ジフェニルメ
タンジイソノア不−１−（ｆｌＪＪｌ）　、ホリフェニ
ルメタンボリイソシア不−１−（ＰＡＬ）ｌ　；粗製Ｍ
ＤＩ）、父性ぬ■（カーポジイミド変１１．など）、ナ
ノチレンジイソ／ア不−１・；およびこれらの２種以上
の混合物があけられる。

これらのポリイソシアネートＭ　（ａ）のうち好ましい
のはＩＬ）ｌ）ｌ　、　ＭＤＩ　、水添ＭＤｉ、および
ＴＤＩである。

ポリイソンア不−１−ｉ（ａ）とポリオール類（ｂ）と
からの水膨■性ウレタン樹脂において、ＮＣ０１／（ｉ
）Ｉ４基比は通常０．６〜１１、好ましくは０８〜１．
０である。

（ａ）と（ｂ）とを反応させて水膨潤性ウレタン樹脂を
得る方法は通常の方法でよい。反応は触媒の存在下行な
ってもよい。また、反応は溶剤の非存在下行ってもよく
、作業性を向」ニさせるため溶剤の存在下行ってもよい
。

触媒としては錫系触媒（ジプチル錫ジラウレート、オク
タン酸第１錫など）蔦鉛系触媒（オクタン酸鉛゛、ナフ
テン酸鉛など）、アミン系触ｌＩＪ！！：（１゜４−ジ
アザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７、トリエチ
ルアミン、ヘーエチルモルホリンなど）などがあげられ
る。これらのうち好ましいものは錫系触媒および鉛系触
媒である。

触媒の量は（ａ）と（ｂ）の合計量に対して通常０００
１〜２楚、好ましくは０．０１〜１％である。

溶剤としては活性水素をもたない極性溶媒たとえばケト
ン系ｍ媒（メチルエチルケ１−ン、メチルインブチルケ
トンなど）、エステル系溶媒（酢酸メチル、酢酸エチル
など）およびこれらの２種以上の混合溶媒があげられる
。

溶剤を用いる場合の系中の固形分濃度は通常６０〜１０
０車ｍ％である。溶剤を用いる場合、（ａｌ　ｌ　（ｂ
）および／または触媒にあらかじめ溶剤を加えても（ａ
）　、　（ｂ）および触媒を混合したものに溶剤を加え
てもよい。

（ａ）と（１））とから水膨潤性ウレタン樹脂を得る場
合はワンショット法で行ってもよくまたフ”レポリマー
を経由するプレポリマー法で行ってもよし）。

ワンショット法で行なう場合、（ａ）と（ｂ）との反応
条件は通常、常温では４〜６０時間、５０℃では２〜１
０時間、また１００℃では１０分〜５時間である。

フレポリマー法で行なう場合はプレポリマー１コする場
合の（ａ）と（ｂ）のＮＣ０１０Ｈ比は通常１．．５〜
５、好ましくは１８〜３である。反応温度は通常８０〜
１３０°Ｃ好ましくは６０〜１３０°Ｃてあり、反応時
間は通常３〜１２時間、好捷しくは４〜８時間である。

得られるＮＣＯ末端ウレタンプレポリマーのＮＣ０％は
通常１４〜７％、好ましくは１．６〜６φである。

本発明の湿布剤において水膨潤性ウレタン樹脂の使用量
は特に限定されないが、湿布剤重量に対して通常０．５
〜４０％、好ましくは１〜２０チである。

本発明の湿布剤には冷感を与えるとともに湿布剤として
の適性与えるために水を用いる。水の量は湿布剤重量に
対して通常２５〜９０％好ましくは４０〜９０チである
。

本発明の湿布剤は粘着力を増大させるために、粘着剤ま
たは粘着付与剤として水溶性もしくは親水性高分子を配
合することができる。水溶性もしくは親水性高分子とし
てはポリビニルアルコール。

ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸ソーダ。

ビニルピロリドン・ビニルアセテ−１４ｍ合体。

メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース。

ゼラチン、ペプトン、グアーカム、カラヤガムなどがあ
げられる。水溶性もしくは親水性高分子の量は湿布剤重
量に対して通常３０チ以下、好ましくは２〜２０％であ
る。

本発明の湿布剤には水の気化を良好に抑制し、皮膚角質
ｊ−の軟化による有効成分の経皮吸収を増加させるため
に保湿剤を配合することが好ましい。

保湿剤としては、グリセリン、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ジエチレングリコール、ベンジル
アルコール、イソプロピルアルコール、ンルビトールな
どがあげられる。保湿剤の量は湿布剤重量に対して、通
常３０％以下、好ましくは５〜２０％である。

本発明の湿布剤には、前記成分以外に従来公知の各種成
分またとえば界面活性剤１粉末基剤１金属塩類、軟化剤
などを配合することもできる。

界＋（＋ｊ活性剤としては、カチオン、アニオン、両性
、ノニオン系活性剤のいずれでもよい。その量は湿布剤
重量に対して通常１０係以下、好ましくは０５〜５係で
ある。

粉末基剤としては、カオリン、タルク、ノリ力。

ベントナイト ｔｉ（は湿イ１」剤屯１１１に対して通常５０チ以下、
好ましくは５〜３０％である。

金属ＪＭ類としては塩化マダイ・シウムなどの吸湿潮）
リグ１ソ１．のアルカリ土類金属 ＃岐アルミニウム，カリミョウバン，鉄ミョウバン，塩
化第２鉄などがあげられる。その量は湿布剤重量に対し
て通常１５裂以下、好ましくは２〜１０チである。

軟化剤としては前記保湿剤と同様の化合物があげられ、
保湿剤が軟化剤を兼ねることができる。

本発明の湿布剤は通常上述した各成分に湿布用薬剤を配
合して湿布剤を製造することができる。

この湿布用薬剤としてはｔコとえば消炎、鎮痛用薬剤と
して使用する場合にはサリチル酸メチル，サリチル酸グ
リコール，４−メントール，チモール。

ｄＡ−カンファ一，ユーカリ油，ジンエンヒドラミン，
ニコチン酸ベンジルエステル，カブサイシン。

ボルネオール，インドメタシン，フエルビプロフエン，
ジクロフエナツクナ１・リウム，工１・フエナメー１・
、ホルモン剤，ビタミン剤およひこれらの組なせなどが
使用され、配合さイ１る。１（１１布用薬剤の使用量は
湿布剤重量に列して通常１０％以下、好捷しくけ１〜５
係である。

さらに本発明の湿イ１】創には香料、ｊｒＣ色剤などを
６≦加することもｉ＋Ｊ能である。

本発明における水膨潤性ウレタン樹脂と各種成分とから
湿布剤を得る方法としては、特に限定されないが、たと
えば（１）水膨潤性ウレタン樹脂と各種成分とを混合さ
せて湿布剤を得る方法、（２）水で膨ｒｌｉ’ｊさぜた
水膨潤Ｉ！′Ｉ：ウレタン樹脂とその他の各釉成分混合
物のベース１・を多層状に車ね合わせ湿布剤を得る方法
などがあげられる。

（１）の方法において水膨潤性ウレタン樹脂と各種成分
との混合方法は４１に限定されないが、たとえばポリイ
ソシアネートｍ　（ａ）とポリオールａ　（ｂ）に各種
成分を混合させ反応と混合を行なう方法、およびあらか
じめウレタン化反応によって得られた水膨潤性ウレタン
樹脂と各種成分を混合させる方法があけられる。

（１）の方法における＋）ｉＪ者の例としては（ｌ））
と（ａｌと各種成分を混合し、反応、硬化せしめた成形
品を水、多価アルコールなどに浸漬して膨潤させる方法
・後渚の例としては水膨ｄｆｆＪ性ウレタウレタン樹脂
チルホルムアミド，メチルエチルケトン，メチルイソブ
チルケ１・ン，アセトン，イングロビルアルコール，１
・ルエン，ジオキサン，酢酸エチルなどの溶媒に溶解さ
せたものに各種成分を混合し溶剤を除去して成形品を得
これを水、多価アルコールなどに浸漬して膨潤させる方
法；ウレタン化反応によって１１｝られた水膨４１゛１
性ウレタン樹脂に水、多価アルコールなどを含浸させる
際に同１１、ｊに各種成分を含浸させる方法などがあげ
られる。

（２）の方法において水膨潤性のウレタン樹脂の使用上
での形態は１、冒こ限定されないが通常大兄の水を含有
した仮状、フィルム状、粒子状の形で用いられる。

上記湿布剤は直接患部に張りつけて使用してもよいが通
常は支持体上に押し広げ、それを患部に張りつけて使用
する方が便利である。

支持体としては布地、不織布（レーヨン不織布など１紙
１合成樹脂フイルム等から任意に選ぶことができる。イ
ｆｊ地としては綿，毛等の天然繊維、ナイロン，アクリ
ル，ポリエステルｑの合成繊維などいずれても良いが不
ルのような起毛布が好ましい。

本発明の湿布剤は多くの種類の薬剤、保湿剤を用いても
ポリイソシアネートとの反応がナイコトから性能の低下
や製品間における性能のバラツキがみられず、優れた性
能を発揮する。上記、効果を奏するとともに本発明の湿
布剤はきわめて多量の水分を刺体中に型くずれすること
なく保持しうるため長時間湿布効果を保つことができ内
々の取替をしなくても患部の保睡が十分に達せられる効
果を有している。

の部は瓜邦部である。

実施例１ 下記のプレポリマーおよび硬化剤を使用し）ＮＣｏ１０
Ｈ比Ｏ０８の割合、プレポリマー／硬化剤の重量比］　
ｏｏＶｉ　５５，９で混合し、ガラス板上に流し、］Ｏ
０°Ｃで１時間硬化せしめ、厚さ８　ｍＩｎの水膨潤性
ウレタン樹脂を得た。

（フレポリマー） エチレングリコールにＥＯとＰＯのＥＯ／ｌ）０重量比
で８０／２０の混合物を付加させて得た平均分子量４．
０００のポリエーテルグリご−ル（ポリエーテルグ＋）
　コール■）　１０００，９　、！：　ＩＰＤＩ　１Ｂ
８．８　ｊｊ　（ＮＣＯ１０１１比；　２．５）　ヲ加
、ｔ、１２０°ｃで８時間反応させＮ６０％が２．８チ
のウレタンプレポリマー〔ウレタンプレポリマー■〕を
得た〇 （硬化剤） グリセリンにＥＯ／ＰＯ車量比７ｏ／８ｏのＥＯと１〕
０の混合物を４：１加させて得た平均分子１ｉ１８８６
５のポリエーテルトリオール（ポリエーテルＩ・リオー
ル■）１０００．９とオクタン酸鉛５ｇを混合したもの
（硬化剤■）を硬化剤として用いた。

本ウレタン樹脂１０部にジメチルホルムアミド５０部を
加えて加温溶解し、ビニルピロリドン・ビニルアセテー
ト共重合体２部、およびインドメタシン２部・添加混合
したものをガラス板上に流し、減圧下ジメチルホルムア
ミドを除去することでフィルム状の成形品を作成した。

本成形品＋４．９を水５６部、およびエチレングリコー
ル３０部の混合溶晴。

に２４１時間浸漬することで混合溶媒を吸収させ、含水
ゲルを得た。本含水ゲルの片面にレーヨン不織布を張り
つけ所定の大きさに切断することで湿布剤を得た。

実施例２ （フレポリマー） エチレングリコールにＥＯ／ＰＯｍｆｆＵ比カフ０／８
０の混合物を付加させて得た平均分子量３０００のポリ
エーテルグリコール（ポリエーテルグリコール■）１０
００　ｇと水添へ１１）■を２６２１（ＮＣＯ１０Ｈ比
３．０）加え、１２０°Ｃで８時間反応させてＮＣ０％
が４４％のウレタンプレポリマー（ウレタンプレポリマ
ーの）を得た。

３０の混合１勿を１＝Ｊ加させて得た平均分子量４００
０のポリエーテルＩ・リオール（ポリエーテル１−リオ
ール■）　１０００．９とオクタン酸鉛５，９を混合し
たもの（硬化剤■）を硬化剤として用いた。

上記プレポリマー１０部、硬化剤１９４部を混合し、ガ
ラス板上に流して室温下４８時間にて硬化せしめフィル
ムＶ＜成形品を得た。本成形品を水５８部、グリセリン
１０．６部、およびサリチル酸メチル２部の混合溶媒に
２４時間浸漬することで混合溶媒を吸収させ含水ゲルを
得た。本含水ゲルの片面にレーヨン不織布を張りつけ所
定の大きさに切断することで湿布剤を得た。

実施例３ 実施例２にて得たフレポリマー１０　部、おまヒ硬化剤
１９４部にビニルピロリドンビニルアセテート共重合体
３部１および酸化亜鉛１ｏ部を混合し、ガラス板」二に
流して室温下４８時間にて硬化せしめフィルム状成形品
を得た。本成形品を水５０部、グリセリン５．６部、お
よびサリチル酸メチル２部の混合溶媒に浸漬することで
混合ＲＬｎを吸収させ含水ゲルを得た。不含水ゲルの片
面にレーヨン不織布を張りつけ所定の大きさに切断する
ととて湿布剤を省）ｔこ。

比較例１ エチレングリコールにＥＯ／　ＰＯ車量比が４　ｏ１５
０の混合物をイ」加させて得た平均分子量２０００のポ
リエーテルグリコールにＭＤＩを加えて８０’０で８時
間反応させてＮＣ０％が５６％のＮＣＯ末端ウレタンプ
レポリマーを得た◎ ビニルピロリドン・ビニルアセテート共重合体２部、エ
チレングリコール３０部、サリチル酸メチル２部、およ
び水５６部を均一に混合しさらに上記ＮＣ（Ｊ末端グリ
セリン３０部を強く攪拌しながら加えて的−化した後レ
ーヨン不織布上に展延し）ゲル化した成形品を得た。こ
れを所定の大きさに切断して湿布剤を得た。

比較例２ グリセリン３０部にポリアクリル酸すトリウム５部、お
よびカルボキシメチルセルロース５部をｊＷ；濁させた
。別にゼラチン３部を水４５部で加温溶解させ）酸化亜
鉛１０部）およびサリチル酸メチル２部を懸濁させて上
記のグリセリン懸濁液を攪拌しながら加えてペースト状
膏体を調整した。レーヨン不織布上に本ペースト状儒体
を塗布し湿布剤を作成した＠ 比較例３ 特開昭５１−１２５４６８号公報実施例４の方法に従っ
てトウモロコシデンプン、アクリル酸、アクリル酸ナト
リウムおよびＩイ′−メチレンビスアクリルアミドを反
応させ水不溶性吸水性樹脂の粉末を作成した。

エチレングリコール３０部中に上記の水不溶ｉ生吸水性
樹脂１部、′す゛リチル酸メチル２部、おまび酸化亜鉛
１０部を攪拌混合し、水５７部を加えてペース１へ状膏
体を調製した。レーヨン不織布上に本ペースト状・■体
を塗布し、湿布剤を作成した。

試験例１ 実施例１〜３、および比較例１〜３で得られた湿布剤に
おけるイ］効成分中の湿布用薬剤残留率１水分残留率嘱
熱宇定性１および使ノ旧１４の１だれ“゛べとつき“現
象について評１曲を行なった。ｆｉ゛Ｆ価結果全結果１
に示す。

なおイーｉ効成分中の湿布用薬剤残留率はｌ０ＣＩＩＬ
Ｘ１Ｑｃ？ｌｔ　、　２５．９の上記湿布剤の試料を作
成し、ソックスレー抽出器を用いてエーテル溶媒にて湿
布用薬剤を抽出し、ガスクロマトグラフ捷たは紫外可視
分光光度計にて湿布用薬剤量を測定し、理論量からの残
留率をめた。

水分残留率は、１０σＸ　１０ｃｍ　、　２５９の」二
記湿布剤の試料を作成し）５０°Ｃの微風乾燥機中にて
５時間保存し所定時間後の水分の残留量を測定した。

また熱安定性は試料をアルミニウム製の袋中に密封して
５０°Ｃで２週間加熱し、室温で１１置いた後開封して
性状の変化を観察した。

表−１中の１だれ“べとつき１現象の評価は下記の辿り
である。

Ｏ：Ｉだれ１べとつき１がまつｔコ＜みられない。

△：高温・発汗時にｌビれ”べとつき”が少しみられる
。

×：高温・発汗時に１だれ“が生じる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリイソシアネート９４　（ａ）とポリエーテルポ
   リオール（ｂ、）からなるポリオール類（１））とから
   の実質的にＮＣＱをイイしない水膨潤性ウレタン樹脂を
   配合してなる湿布剤０ ２、　（＋：）Ｉ）が少なくとも２個の活性水素を有す
   る化合物とエチレンオキシドおよび必要により他のアル
   キレンオキシドとの付加物である特許請求の範囲第１項
   記載の湿布剤。 ３、（’）ｔ）がポリオキシエチレン／オキシプロピレ
   ン共重合糸ポリエーテルポリオールである特許請求の範
   囲第１項または第２項記載の湿布剤。 ４（ｂ）のオキシエチレン含有量が４０〜１００重量％
   である特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれか記載の
   湿布剤。