JPS6069114A - ハロゲン含有樹脂レンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン含有樹脂レンズ材料に、更に詳しく言
えば高屈折率かつ低分散を有するノ・ロゲン含有樹脂レ
ンズ材料に、関するものである。

従来、光学機器には種々の無機ガラスレンズが使用され
てきたが１合成樹脂レンズがその軽量性、加工性、安定
性、染色性、大量生産性、低コストの可能性などから無
機ガラスレンズと共に広く使用され始めている。

レンズにめられる様々な物性の中で、高屈折率であるこ
とおよび低分散であることは極めて重要なものである。

高屈折率を有することは、例えば、顕微鏡、写真機、望
遠鏡等の光学機器や眼鏡レンズ等において重要な位置を
占めるレンズ系をコンノセクトにし、また軽量化するだ
けでなく、球面等の収差を小さく抑える利点を有する。

一方、低分散であることが色収差を小さくできる点で極
めて重要であることは言うまでもない。

しかし、一般に合成樹脂レンズにおいても、無機ガラス
レンズと同様に高屈折率レンズは高分散、低屈折率レン
ズは低分散という傾向がある。例えば、現在眼鏡用有機
レンズとして最も普及しているレンズ材料にジエチレン
グリコールビス７１Ｊルカーデネート（以下ＣＲ−３９
という）があるが、ＣＲ−３９はアツベ数がシ＝６０と
高い（即ち分散は低い）けれども屈折率はｎＤ＝１．５
０と極めて低いものである。レンズ材料として一部使用
されている４リメチルメタクリレートも、ＣＲ−３９と
同様にアツベ数がν＝５Ｑと高いが、屈折率は１Ｄ＝１
．４９と低い。比較的高屈折率かつ低分散と言われるポ
リスチレン（ｎＤ＝＝　１−５９、ｙ　＝　３０．４　
）およびポリカーゼネート（ｎｎ　＝＝　１−５９　、
ｖ　；２９−５　）は、レンズ材料として必要とされる
他の物性、例えば表面硬度、耐溶剤性等に欠けることが
指摘されている。

高屈折率であるプリナフチルメタクリレート（ｎ。

＝１．６４）およびポリビニルナフタレン（ｎ　Ｄ＝１
−６８　）は、アツベ数がそれぞれν＝Ｕおよびν＝加
と低いものくなっており、いずれの材料にも問題が多い
。

近時、高屈折率を目的としてハロゲン置換ビスフェノー
ルＡ誘導体をプラスチックレンズ材料に使用することが
提案されており、例えば特開昭郭−２８１１７号、特開
昭５７−５４９０１号各公報等が知られている。しかし
、そこで開示されている共重合体は高屈折率であること
を特徴とするものの、アツベ数については何等の言及も
ない。

従って、高屈折率、低分散、透明性、耐溶剤性等にすぐ
れたプラスチックレンズ材料が要望されていた。

発明の概要 要旨 本発明は上記の点に解決を与えることを目的とし％特定
の共重合体によってこの目的を達成しようとするもので
ある。

すなわち、本発明による合成樹脂レンズ材料は、下式（
１）で表わされる単量体＋１）２０〜７０重量％および
下式（１）で表わされる単量体（１）２０〜５０重量％
からなり、かつ両型量体の合計が７０重量嘔以上である
共重合体（１は、いずれも共重合体重量基準）からなる
こと、を特徴とするものである。

Ｃ式中、Ｒ１は水素またはＣ１〜Ｃ２アルキル基、Ｘｌ
はフッ素を除くハロゲン原子１ｍはθ〜４から選ばれる
整数。それぞれ複数個存在するＲ１．Ｘｌおよびｍは、
同一でも異なってもよい。）２ （式中、Ｒ２％言水素またはＣ１〜Ｃ２のアルキル基、
然言フッ素を除（ハロゲン原子、ｐはハロゲン置換数を
表わし％１〜５より選ばれる整数、ｎは１〜４より選ば
れる整数。複数個存在する場合のＸ２は、同一でも異な
ってもよい。）ＡＬ」（ 本発明の共重合体は、単量体（１１）が５０重量％以下
なので単量体（璽）に由来する着色性が問題とならすか
９単量体（１１も７０重量％以下であるため重合時の取
扱の困難性がなく、また単量体（１）と単量体（［１の
合計量が７０重量％以上であるため単量体（りおよび（
璽）の有する固有の高屈折率および低分散の特徴が損な
われることなく、表面硬度、耐溶剤性、高屈折率（望ま
しくはｎ臂＝　１．５６以上）および低分散（望ましく
はν；（資）以上）の／Ｊランスのとれたすぐれたレン
ズ材料を提供するものである。

３、発明の詳細な説明 共重合体 単量体＋１１ 本発明における合成樹脂レンズ材料を構成する共電合体
の一方の成分である単量体（１）は、上述の（１１式で
示される極めて粘稠な液体もしくは固体状の単量体であ
る。

ハロゲン原子（Ｘｌ）としては塩素Ｊ臭素またはヨウ素
が用いられるが、生成共重合体の経時的な安る。ｎはθ
〜４の整数である。ｎの値が小さいほど表面硬度の大き
い共重合体が得られる反面衝撃性が低下する傾向がある
ので、使用目的に応じて０〜４の中から適当な整数が選
択される。ｎが５以上になると生成共重合体は表面硬度
が低下するので１合成樹脂レンズ材料として好ましくな
い。式（り中にＲ１、ｎおよびＸｌがそれぞれ複数存在
するが、各々同一であっても異っていてもよい。

単量体（１）としては２，２−ビス−（４−１１１り四
キシエトキシー３，５−ジデロモフェニル）ゾ′ａパン
、２．２−ビス−（４−メタクリロキシジェトキシ−３
，５−ジブロモフェニル）プロパン、２．２−ｋ”スー
（４−７１１）　ＣＩキシエトキシ−３，５−ジブロモ
フェニル）ゾロ７９′／、２．２−ビス−（４−アクリ
ロキシジェトキシ−３，５−ジブロモフェニル）ゾロノ
ぐン、２，２−ビス−（４−メタクリロキシエトキシ−
３，５−ジクロロフェニル）プロパン、　２　＊　２−
　ビス（４−アクリロキシエトキシ−３，５−ジクロロ
フェニル）プロノ９ン、２．２−ビス−（４−アクリロ
キシジェトキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロノぐ
ン等が挙げられる。

単量体（Ｉｌｌ 共重合体の他の成分を構成する単量体（１）は、上述の
式（厘）により示される単量体である。

ハロゲン原子（ｘ２）としては塩素、臭素またはヨウ素
が一般的であるが、生成共重合体の屈折率が高いことな
らびに経時的な安定性の意味から、塩素または臭素がよ
り好ましく用いられる。ｎの数は生成共重合体のレンズ
特性に重要な意味を持っており、５以上の値では生成共
重合体の表面硬度が乏しくかつ屈折率が低下する傾向が
ある。従って、本発明では１〜４より選ばれる整数が用
いられる。ｐの値は屈折率に一番大きな影響を与える。

この値を１より５まで変化させることＫよって、目的に
合った屈折率のレン−ｅを設計することができる。

式＋１）で示される単量体としては、例えば、（メタ）
アクリロキシエトオキシジブロムベンゼン、（メタ）ア
クリロキシを＋チ命ヤエトキシー２゜４．６−）リブロ
ムベンゼン、（メタ）アクリロキシジェトキシ−２，４
，６−）リブロムベンゼン、（メタ）アクリロキシエト
キシ−４−ブロムベンゼン、（メタ）アクリロキシエト
キシトリクロ／Ｌ／ベンゼン、（メタ）アクリ四キシエ
トキシペンタゾ四ムベンゼン等を挙げることができる。

こへで［（メタ）アクリロキシ」とはアクリル酸および
メタクリル酸から誘導された基ないし構造のいずれをも
包含するものである。

共単量体 本発明による共重合体は、０〜３０重量％の範囲内で上
記両年量体と共重合可能な単量体を共単量体として含む
ものであってもよい。単量体（１）および（１）と共重
合し得る単量体の一例をあげると、イソブチルアクリレ
ート、ｎブチルアクリレート等のアクリル酸アルキルエ
ステル、イソブチルメタクリレート、ｎブチルメタクリ
レート等のメタクリル酸アルキルエステル、スチレン、
ジビニルベンゼン、ビニルナフタレン等の芳香族ビニル
化合物、アリルシンナメート、ジアリルフタレート、ト
リアリルイソシアヌレート等のアリル化合物等があげら
れる。これらの単量体は使用レンズの目的に応じてその
量、種類を変化させることが可能である。

共重合体組成 本発明の共重合体は、単量体＋１１２０〜７０重量係、
単量体（１１１２０−５０重量％からなり、かつ両者の
和が７０重量％以上（すなわち、共単量体は０−３Ｑ重
量ｑ６）であることを特徴とするものである。

本発明において単量体＋１）と単量体（１）の両方が必
要な理由は、下記の通りである。すなわち単量体（１）
のみでは、単量体（１）に由来する着色性が問題となる
と共にこれＪ智能性なのでその単独重合体は有機溶剤に
浸され易くかつ表面硬度も低いものし度を向上させるこ
とが必要となるが、一般の架橋剤単量体では単量体（１
１の高屈折率かつ低分散の特徴が失われてしまう。本発
明は、高屈折率かつ低分散共重合体を与える架橋剤単量
体を探索した結果、単量体（りが単量体（１）と共重合
！ｌ：に富入かつその共重合体が高屈折率を有しながら
低分散性を維持することを見出してなされたものである
。

単量体（１）の量が余りに多いと系が極めて粘稠となっ
て重合時の取扱いが困難となるおそれがあるので単量体
（１）の量は２０〜７０重量％であり、単量体（璽）の
使用量も余りに大にすぎると生成共重合体の着色性およ
び表面硬度等の点で好ましくない。また、両者の和が７
０重量−未満であると生成共重合体は高屈折率および低
分散をもつことができない。

重合 上記の単量体の重合は、通常のラジカル重合開始剤で進
行する。

重合方式も、通常のラジカル重合に慣用されるものであ
りうる。しかし、生成共重合体が架橋していて溶融ない
し溶解を伴なう処理が事実上不可能であるから、プラス
チックレンズに利用の観点から注型重合が一般的に好ま
しい。

注型重合法は周知の技術である。注型重合容器としては
、板状、レンズ状、円筒状、角柱状、円錐状、球状、そ
の他用途に応じて設計された鋳型または型枠その他が使
用される。その材質は、無機ガラス、プラスチック、金
属など合目的的な任意なものでありうる。重合は、この
ような容器内に投入した単量体と重合開始剤との混合物
を必要に応じて加熱することによって行なう場合の外に
、別の容器である程度の重合を行なわせて得たプレポリ
マーないしシロップを重合容器に投入して重合を完結さ
せる態様によって行なうこともできる。

所要単量体および重合開始剤は、その全量を一時に混合
しても、段階的に混合してもよい０また、この混合物は
、生成共重合体に期待する用途に応じて、帯電防止剤、
着色料、充填剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、酸化防止剤
、その他の補助資材を含んでいてもよい。

本発明重合法の具体例の他の一つは、所要単量体および
重合開始剤の混合物またはプレポリマーを水中に懸濁さ
せて重合を行なわせる方法、すなわち懸濁重合、である
。この方法は、各種粒径の球状のレンズを得るのに適し
ている。懸濁重合法も周知の技術であり、本発明でも周
知の知見に従って適宜実施すればよい。

得られた共重合体は、完結していないかも知れない重合
を完結させるためないし硬度をあげるために加熱し、あ
るいは注型重合によって内包された歪を除去するためア
ニーリングを行な５等の後処理を行なうことができるこ
とはいうまでもない。

レンズ 本発明の共重合体から得られるレンズは、レンズ材料が
本発明の特定単量体からなる架橋共重合体であるという
点を除けば、従来の合成樹脂レンズと本質的には変らな
い。従って、注型重合法によって本共重合体を直接にレ
ンズとして得るか。

あるいは板材その他から削り出すかし、必要に応じて表
面研磨、帯電防止処理その他の後処理を行なえば、本発
明共重合体生得の諸特注を有するレンズが得られる。更
に表面硬度を上げるべく無機質材料を表面蒸着等により
塗被することも勿論可能である。

実験例 実施例１ ２．２−ビス−（４−メタクリ四キシエトキシ−３，５
−−、ｔブロモフェニル）ソロノをン６０ｆｆｉ量Ｎ、
１−アクリロキシエトキシ−２，４，６−）リブｐモベ
ンゼン４０重量部、および重合開始剤としてのラウロイ
ルパーオキサイド１重量部に紫外線吸収剤（チバガイギ
ー社製商品名［チヌピン３２８Ｊ　）＋１．５重量部を
添加して、混合物を作った。

これをガラス容器中に入れ、充分に脱気窒素置換後％Ｓ
ｏ℃で１時間、６０℃で１５時間、８０℃で２時間およ
び１１０℃で１時間加熱して１重合を完結させた。

この様にして得られた共重合体は、はぼ無色であり、三
次元的架橋構造を有していてアセトン、トルエン等の有
機溶剤に溶解することはなかった。

この共重合体は表面硬度にも優れていて、ＪＩＳ（Ｋ　
−５４００）に基づく鉛筆硬度で２Ｈから３Ｈな示した
。この共重合体のアツベ屈折計で測定した２０’Ｃにお
ける屈折率およびアツベ数は、次の通りである。

屈折率　ｎ：　＝　１．６０３ アツベ数　ν　＝　３４．１ この様に本実施例からなる共重合体は、光学物性に丁ぐ
れていて極めて良好なレンズ材料を提供するものである
。

実施例２ ２．２−ビス−（４−メタクリロキシエトキシ−３，５
−−）ブロモフェニル）フロパン４０ｆｉ量部−１−ア
クリロキシエトキシ−２，４，６−）リゾロモベンゼン
４０重量部、およびイソブチルメタクリレート２０重量
部の混合物に、計１重量部の紫外線吸収剤（チノ？ガイ
ギー社製商品名「チヌビン３２８Ｊ　’）　０．５重量
部と抗酸化剤（チノ々ガイギー社製商品名［イルガノッ
クス２４５Ｊ　）　０．５重量部とを添加し、これに重
合開始剤としてラウロイルノぞ−オキサイド１重量部を
加えて実施例１に準じて重合を行なって、共重合体を得
た。

このようにして得られた共重合体は、はぼ無色であり、
耐溶剤性がすぐれていた。鉛筆硬度は２Ｈであった。加
℃における屈折率、アツベ数は、以下の通りである。

屈折率　ｎｏ　＝１−５７ アツベ数　ν　＝　３７．７ 出願人代理人　猪　股　清 手続補正書 昭和団年１２月工０日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和団年特許願第１７６６９１号 ２、発明の名称 ハロゲン含有樹脂レンズ材料 ３、補正をする者 事件との関係特許出願人 （１１０）呉羽化学工業株式会社 ７、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 （１） ８、補正の内容 （１）明細書第６百下から第９−６行 「本発明の〜がなく、」を 「単量体（Ｉ）単独では固体状のため重合時の取扱いが
困難であるが、単量体（ｎ）は室温下で液状であるため
、両者の混合物は重合時の取扱いが容易である。」と補
正する。

（２）同第７頁第７行 「極めて粘稠な液体もしくは固体状」を、「常温で白色
の結晶状」と補正する。

（３）下記の個所のｒｎＪを、ｒｍＪと補正する。

（イ）明細書第７頁　第１４行 （ロ）　同　第１４行 （ハ）　同　第１７行 に）　同　第加行 （４）同第８頁第１３行 「ル）プロパン等」の後に「もしくはこれらの混合物」
を加入する。

（５）　同第９頁第１０行 「エトオキシ」を、「エトキシ」と補正する。

（２） （６）同第９頁第１７行 「タブロムベンゼン等」の後に、「もしくけこれらの混
合物」を加入する。

（７）同第１１頁第３′−４行 ［単量体（ＩＩ）に由来する着色性が問題となる」を「
巣独重合が起りにくい」と補正する。

（８）同第１１頁第１４行 「ものである。」の後に、「しかも、単量体（ＩＩ）は
染色性に冨むので、これを含む共重合体は染色性がすぐ
れているという利点を持つ。」を加入する。

（９）同第１１頁第１７行 「であり、」の後に、「常温で液体である」を加入する
。

００）同第１１頁第１９行 「着色性」を、「重合性」と補正する。

０１）同第１４頁第９行 「塗被することも」を、「塗被したり有機系コート剤を
デイツピ籾ング等により塗被することも」と補正する。

αａ　同第１５頁最終行 「アクリロキシエトキシ」を、「アクリロキシジェトキ
シ」と補正する。

ａｌ　同第１６頁第１行 「０モベンゼン」を「ロモベンゼン（エトキシ、トリエ
トキシ化合物を含む）」と補正する。

（３） 手続補正書 昭和５９年１０月２３日 特許庁長官　志賀　学　殿 １　事件の表示 昭和５８年　特許願　第１７６６９１号２　発明の名称 ハロゲン含有樹脂レンズ材料 ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 （１１０）呉羽化学工業株式会社 ４代理人 明細書の「特許請求の範囲」および 「発明の詳細な説明」の各欄。

（１＞ （４） ８、補正の内容 １）、特許請求の範囲を、別紙の通りに補正する。

２）、明細書を、下記の通りに補正する。

（１）　第９頁第５行 「れる。」の次に下記の文章を追加する。

［勿論、１〜４の範囲で混合されたものも用いられ得る
□。特にｎ＝２〜４（単独であっても混合物の平均値で
あってもよい）のものが融点が低くて粘性の低い液体で
あるため、取扱いが容易であり、また耐衝撃性のすぐれ
た共重合体を与えるので好ましい。］ （２）　第１０頁下から第３行 「単量体（Ｉ）２０〜５０重量％」を ［単量体（Ｔ［）２０〜５０重但％、好ましくは３０〜
５０重量％、」と訂正 （３）　第９頁第９行 「式（Ｉ）」を 「式（■）」と訂正 （４）　第１２頁第４行 −つ　− 「進行する。」の次に下記の文章を追加する。

［しかし、パーオキシジカーボネートやアゾ化合物等は
重合温痩や開始剤の開を調節しないと重合時に着色を生
じるおそれがあるので、重合時の着色および生成共重合
体の高温時の着色が無視できて透明性のすぐれた共重合
体が容易に得られるジアシルパーオキサイドを使用する
ことが望ましい。ジアシルパーオキサイドとしては、た
とえば、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオ
キサイド、アセチルパーオキサイドが用いられ、その中
でも特に脂肪族のものが好ましい。」（５）　第１０頁
第６〜９行 ［ツブチルアクリレート、〜ジビニルベン］を次のよう
に訂正する。

［ツブチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート等の
アクリル酸アルキルエステル（アルキル基のＣ数１〜６
）、イソブチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレ
ート等のメタクリル酸アルキルエステル（アルキル基の
Ｃ数１〜６）、エチレングリコールジアクリレート、ジ
エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコー
ルジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート等の多官能ア
クリルもしくはメタクリル酸エステル、スチレン、ジビ
ニルベン」 （６）　第１０頁第１５行 「る。」の後に、下記の文章を加入する。

［しかし、共重合体が芳香環を有する場合は、生成共重
合体の屈折率を上げる効果はあるが、疎水性が増加する
ので、単量体（ＩＩ）が有する染色性を弱める傾向があ
り、またレンズの耐衝撃性も低下させる。従って、芳香
環を有する共単量体は、目的に応じて使用する注意が必
要である。一方、芳香環を有しない共単量体は、その様
な弊害はないけれども、屈折率を低下させる。しかし、
特にアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル
単量体の使用は、単量体混合物の粘度を低下させて注型
重合が容易になるだけでなく気泡を全く含まないレンズ
を作り易く、またアツベ数の向上−３− も期待できるので、好ましいものである。また、多官能
性アクリルもしくはメタクリル酸エステルの場合は、ア
ツベ数の向上とともに、単量体（１）の架橋効果を助長
して耐溶剤性を向上させる点で、これ等の単量体の使用
も好ましい。」 （７）　第１６頁第１５行以下に下記実施例を追加する
。

「犬１」Ｌ一旦 ２．２−ビス（４−メタクリロキシエトキシ−３，５−
ジブロモフェニル）プロパン５０重量部および１−メタ
クリロキシジェトキシ−２，４゜６−ドリブロモベンゼ
ン５０重量部を混合した。

この単量体混合物の粘度は３０℃で約２２００センチボ
イズ（Ｃ１１＞であった（粘度は、東京計器製造所製Ｂ
型粘度計により測定した）。この混合物を実施例１に準
じた方法で重合に付した。得られた共重合体はほず無色
であり、耐溶剤性がすぐれていた。２０℃における屈折
率およびアラへ数は以下の通りである。

０ 屈折率ｎ、＝１．６０８ −　４　− アツベ数ν＝３３．８ また、この単量体混合物をガラスモールド中での注型重
合に付して、中心厚さが２　Ｍ　％度数−２，５のレン
ズを試作した。得られたレンズはぶち（コバ）に微小の
気泡を含むものが若干みられたが、全体としてひずみの
ない透明性の良好なものであった。このレンズについて
落球テスト〔アメリカＦＤＡ規格（ＡＳＴＭ　Ｆ−６５
９）、１６ｇの鋼球を高さ１．２７ｍから自然落下させ
てレンズの破損割合を測定する。〕を行った結果、ひび
割れを生じたものは３０％以下であった（一般のガラス
レンズでは１００％が破損する）。また、このレンズを
［スミカロンブルー−Ｅ−ＦＢしく住友化学■製）’１
．５ｆｉ／Ｈ２Ｏ１リットルの水溶液中に８０℃で２０
分間浸漬したところ、鮮やかなブルーの染色が認められ
、本レンズは染色性にすぐれたものであることが判る。

なお、本実施例で１−メタクリロキシジェトキシ−２，
４゜６−トリブロモベンゼンの代りにスチレン５０重量
部を用いた共重合体から作製したレンズは、同様の染色
性テストの結果、染色性を全く示さなかった。

火」１引−」。

２．２−ビス（４−メタクリロキシエトキシ−３，５−
ジブロモフェニル）プロパン５０重量部および０℃で液
状を呈する１−メタクリロキシポリエトキシ−２，４，
６−トリブロモベンゼンに）で、ポリエトキシとは単量
体（Ｉ）でｎ＝２およびｎ＝３が９０％程度の主成分で
あり、他にｎ＝１およびｎ＝４が１０％程度混合された
平均ｎ＝２．２の混合物をさす）５０重量部を混合した
。この混合物は、液状であった（３０℃で２０００Ｃｒ
ｌ）。

実施例１に準じた重合方法により得られた共重０ 合体は、屈折率ｎｏ　＝１．６０６、アツベ数ν＝３３
．５を有するものであった。

注型重合によって得られた中心厚さ２℃ｍ、度数−２，
５のレンズは、そのコバに微小な気泡を有するものが若
干みられたが、全体としてひずみのない透明性の良好な
ものであった。落球テストの結果、ひび割れを生じたも
のは全く無く、すぐれた耐衝撃性を示した。また、実施
例３に準じて染色テストを行ったところ、充分な染色性
を示した。

実施例　５ ２．２−ビス−（４−メタクリロキシエトキシ−３，５
−ジブロモフェニル）プロパン６０重量部、およびｎの
数が平均２．２の１−アクリロキシポリエトキシ−２，
４，６−トリブロモベンゼン４０重量部を混合した。こ
の混合物は液状であり（３０℃で２０００ＣＥ１）、注
型重合が可能であった。

実施例１に準じて重合を行って得た共重合体は、０ 屈折率ｎｏ　＝１．６０５、アツベ数シー３３．４であ
った。また、染色性も良好であった。この単量体混合物
から注型重合により実施例３と同様のレンズを作製して
、落球テストを行った。ひび割れを生じるものは皆無で
あった。

比較例　１ 実施例４で１−メタクリロキシポリエトキシ−２，４，
６−トリブロモベンゼンの代りにメタクリロキシ−２，
４，６４リブロモベンゼン５０重励部を使用した。単量
体混合物は固体状であり、モールド中で容易に注型重合
することができなかった。ステンレス鋼製容器中で＾温
で溶融させて重合を行った。厚さ３１１１Ｉの板につい
て実施例３に準じた落球テストを行ったところは、１０
０％破砕した。また、染色性も認められず、エトキシ基
を有する本発明の単量体（ＩＩ）がすぐれていることが
判る。

一施例　６および７ 実施例４で用いたものと同じ１−メタクリロキシポリエ
トキシ−２，４，６−トリプロモベンゼン４５重量部、
２．２−ビス−（４−メタクリロキシエトキシ−３，５
−ジブロモフェニル）プロパン４５重ω部およびエチレ
ングリコールジメタクリレート１０重量部を添加混合し
た。

この混合物の粘度は、３０℃で３００ｃｐと極めて低い
ものであった（実施例６）。また、同様の組成物で５０
重置部、４５重量部および５重量部の混合物の粘度は、
約１，１００Ｃ１１であった（実施例７）。いずれの組
成も実施例４に比べ粘度が低くて、注型重合に極めて適
したものであった。

これ等の混合物について実施例４に準じてラウロイルパ
ーオキサイド１重量部を用いて注型重合を行って、中心
厚さ約２ｊＩ＃１１度数約−２，２５のレンズを試作し
た。得られたレン°ズはひずみのない透明性の良好なも
のであった。また、レンズには気泡が全く認められなか
った。このことは、単量体粘度がレンズ製造上重要な因
子であることを示すものである。それぞれの組成物のレ
ンズの屈折率およびアツベ数は次に示す通りである。

実施例６　１．５９６　３４．３ 実施例７　１．５９９　３４．２ これ等のレンズについて実施例３に準じて落球テストを
行ったところ、両者とも全くヒビ割れを生ぜず、耐衝撃
性に優れていた。また、実施例３に準じてレンズの染色
テストを行ったところ、充分な染色性を有していた。

世敗璽−１ 実施例７で１−メタクリロキシポリエトキシ−２，４，
６−トリブロモベンゼンの代りにメタクリロキシ−２，
４，６−トリブロモベンゼンを５０重量部使用したもの
は、固体状であって常温でガラスモールド中で全く注型
重合ができず、レンズは得られなかった。従って、ステ
ンレス鋼製容器中で高温で溶融させて重合を行って厚さ
３履の板を作り、実施例３に準じて落球テストを行った
ところ、１００％破砕した。また、染色性もほとんど認
められなかった。これにより、１−メタクリロキシポリ
エトキシ−２，４，６−トリブロモベンゼンの有用性が
判る。

実施例　８ 実施例４で用いた１−メタクリロキシ−ポリエトキシ−
２，４，６−トリブロモベンゼン５０重量部、２．２−
ビス＝（４−メタクリロキシエトキシ−３，５−ジブロ
モフェニル）プロパン４０重鎖部およびイソブチルメタ
クリレート１０重量部を混合した。この混合物の粘痕は
、約２５０ｃｐであった。

注型重合は容易に行なわれた。実施例４に準じてワウ０
イルパーオキサイド１重量部を用いて注型重合を行って
、中心厚さ約２　ｍ　、度数的−２，２５のレンズを作
製した。得られたレンズはひずみがなく、透明で気泡の
全くない良好なも０ のであった。このレンズの屈折率ｎ、＝１．５９８、ア
ツベ数ν＝３４．２であった。これ等のレンズは落球テ
ストの結果、１００％ひび割れがなく、また染色性も良
好であった。

−１１− 特許請求の範囲 上エ　下式（Ｉ）で表わされる単量体（Ｉ）２０〜７０
重量％および下式（ＩＦ）で表わされる単量体（ＩＩ）
２０〜５０重饅％からなり、かつ両車量体の合計が７０
重量％以上である共重合体（％はいずれも共重合体重量
基準）からなることを特徴とする、合成樹脂レンズ材料
。

１ 一←ｃ＋２−ＣＨ２−０−塙υＣ＝ＣＨ２（Ｉ） 　１− 一　１２　− （式中、Ｒ１は水素または０１〜Ｃ２のアルキル基　ｘ
ｌはフッ素を除くハロゲン原子、ｍは０〜４から選ばれ
た整数。それぞれ複数個存°在するＲ１、×１およびｍ
は、同一でも異なってもよい）２ 基、×２はフッ素を除くハロゲン原子、ｐはハロゲン置
換数を表わし、１〜５より選ばれる整数、ｎは１〜４よ
り選ばれた整数。複数個存在する場合の×２は、同一で
も異なってもよい。）−２− ３、一般式（ＩＩ）においてｎ＝２〜４（単独＝　３−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下式（夏）で表わされる単量体（１）２０〜７０重量％
   および下式（璽）で表わされる単量体（１）２０−５０
   重量％からなり、かつ両型量体の合計が７０重量−以上
   である共重合体（俤はいずれも共重合体重量基準）から
   なることＶ％徴とする、合成樹脂レンズ材料。 （式中、Ｒ１は水素またはＣ□〜Ｃ２のアルキル基、Ｘ
   〜まフッ素を除くハロゲン原子、ｍはＯ〜４から選ばれ
   た整数。それぞれ複数個存在するＲ１ｘ％よびｍは、同
   一でも異なってもよい）（式中、　Ｒ’を水素またはＣ
   １〜Ｃ２のアルキル基、ｘ’４ｔ−ｚフッ素を除く）・
   四ゲン原子、ｐけノ・ロゲン置換数を表わし、１〜５よ
   り選ばれる整数、ｎは１〜４より選ばれた整数。複数個
   存在する場合のＸ２は、同一でも異なってもよい。）