JPS6058981B2 - 悪臭除去方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は不快臭の処理方法、さらに詳しく云えばある種
の悪臭を除去するための方法に関する。

香料製造技術は、おそらく有史以前の人類の穴居生活に
おいて始まつた。その発端から比較的最近に至るまで香
料製造者は、動物源および植物源の天然香料化学物質を
使用してきた。すなわち、たとえば、バラの油およびチ
ヨウジの油のような精油およびじやこう芳香のような動
物分泌物のような天然の香料化学物質が従来種々の芳香
を得るのに香料製造者により取扱われていた。しかしな
がらごく最近、香料研究者等は、本技術で特に所”望さ
れる香料の特性を発展させた。これらの合成芳香化学物
質は香料製造の技術に新次元を加えた。というのは、製
造される化合物は通常安定な化学的性質を有し、天然の
香料化学物質に比較して安価てあり、しかもかかる天然
の香料化学物質は通常化学分析のできない複雑な物質の
混合物であるので天然の香料化学物質よりも取扱いがよ
り容易であるからである。さらに対比すると、合成芳香
化学物質は既知の化学構造を有し、したがつて香料製造
者は特定の要求にかなうように製造することができる。
かかる要求は非常に広い範囲にわたつて多様化する。し
たがつて、特定の嗅覚特性を有する化合物が芳香組成物
の技術分野において非常に必要とされている。従来、香
料の技術分野においては、人の嗅覚に不快な臭いを処理
する方法を提供することに主な努力が向けられてきた。

かかる臭いは、たとえば、浴室の臭い、台所の臭い、体
臭、喫煙臭などのような種々の臭いを包含する。これら
の臭いを消すために多くの製品が開発されてきた。いわ
ゆる１ルームフレツシユナーョまたは１ルーム脱臭剤ョ
がかかる製品の具体例としてあげられる。一般に、これ
らの製品は二つの機構のうちのいずれかにより隠蔽作用
を提供してきた。隠蔽性芳香は、不快臭を抑制するため
により好ましい芳香を多量に提供することによるかある
いは不快臭と混合して別種てしかもより望ましい芳香を
与える芳香を提供することによるかのいずれかにより提
供される。不幸なことに、両者の場合において、それ自
体でしばしば不快となる多量の芳香が使用されなければ
ならない。さらに、不快臭は、通常．適度にがまんでき
る隠蔽性芳香レベルにおいてもなお検出され得る。した
がつて、上述の不利点を伴わずにかかる臭いを実質的に
除去する不快臭除去のための組成物および方法が特に望
まれる。特に有害な臭いは、プロトンを与えるかあるい
！は受けるかのいずれかの傾向を著しく有する化合物に
より引き起される。このような化合物を以下７悪臭ョと
称することにする。これらには、低級カルボン酸類、チ
オール類、チオフェノール類、フェノール類、低級アミ
ン類、ホスフィン類およ−びアルシン類を含めて、臭い
の点で悪評のある種類の化合物が包含される。従来、４
−シクロヘキシルー４−メチルー２ーペンタノンがかか
る悪臭を除去する能力を有するものとして見出された。
また、本発明以前には悪臭を除去する能力は発見されな
かつたけれども、以下の化合物が文献に記載されている
。

シクロヘキシルメタノール〔西ドイツ特許第８７８３９
４号明細書参照〕シス／トランスー４−メチルシクロヘ
キシルメタノール〔Ｒｅｃ−Ｔｒａｖ−？、５９５（１
９６１）参照〕シス／トランスー４−イソプロピルシク
ロヘキシルメタノール〔Ｒｅｃ●Ｔｒａ■●肛、８３３
（１９６２）参照〕シス／トランスー４一第３級ブチル
シクロヘキシルメタノール〔Ｒｅｃ●Ｔｒａｖ◆？、９
１３（１９７０）参照〕１−シクロヘキシルー１−エタ
ノール 〔ＣＯｍｐｔｅｓｒｅｎｄ−？本３４３（１９０４）参
照〕１−シクロヘキシルー１−プロパノール〔ＪＯｒｇ
−Ｃｈｅｍ−１４．１０８９（１９４９）参照〕１−シ
クロヘキシルー２−メチルー１−プロパノール〔ＪＡＣ
Ｓ？、８８０（１９６０）参照〕１−シクロヘキシルー
１−ブタノール〔ＪＯｒｇ−Ｃｈｅｍ−旦、１０８９（
１９４９）参照〕１−シクロヘキシルー１−ペンタノー
ル〔ＪＡＣＳ？、８８０（１９６０）参照〕シス／トラ
ンスー１−（２″−メチルシクロヘキシル）−１−エタ
ノール〔Ａｎｎ．Ｃｈｉｍ● （バリ）、Ｊｌ５５５（
１９６８）参照〕シス／トランスー１−（３″−メチル
シクロヘキシル）−１−エタノール〔Ｃａｒｌａｄ◆Ｊ
４−Ｃｈｅｍ●姻１０７３（１９６８）参照〕シス／ト
ランスー１−（４″−メチルシクロヘキシル）−１−エ
タノール〔ＪＡＣＳ８Ｌｌ４６９７（１９５９）参照〕
２−シクロヘキシルー２−プロパノール 〔ＪＡＣＳ副、３２００（１９５４）参照〕シス／トラ
ンスー２−（４″−メチルシクロヘキシル）−２−プａ
ｌぐノール〔Ｃａｎ●Ｃｈｅｍ●鮭、１−８（１９６３
）参照〕本発明は、悪臭除去能力のために特に有用な化
合物の使用による悪臭除去方法を提供する。

悪臭を除去することのできること驚くべき能力を示す化
合物は、以下の構造式〔式中Ａは水素または１〜５個の
炭素原子を有する低級アルキル基を表わし、Ｒ１および
Ｒ２は各々独立して水素を表わすかあるいは１〜５個の
炭素原子を有する低級アルキル基を表わし、Ｒ３は水素
または１〜６個の炭素原子を有するアルキル基を表わす
〕により表わされる。

本明細書で使用されるｒ（悪臭を）除去するョの用語は
、人の嗅覚に対する悪臭の不快感を軽減させる臭いおよ
び／または悪臭の人の感覚に及ぼす作用を意味するもの
とする。この用語はそれによりかかる結果が得られるい
ずれか特定の機構に限定されるべきではない。式中Ｒ１
がアルキル基である本発明に有用な化合物は、以下の式
（上記式中ＡおよびＲ３は前述の定義を有する）で表わ
されるようにして製造され得る。

式（１）に示されるように、置換されたベンゼンまたは
置換されていないベンゼンは好ましくは、フリーデルー
クラフツ条件下においてアシルクロライドでアシル化さ
れて対応するフエニルアルキルケトンを生成する。式（
■）に示されているように、このフエニルアルキルケト
ンは、適当な触媒、好ましくは、ロジウム金属含有触媒
上で水素化されて対応するアルキル化シクロヘキシルメ
タノールを生成する。このアルコールを、式（■）で示
されているように、適当なりルボン酸でエステル化する
と所望のエステルが得られる。式中Ｒ１とＲ２の両方が
水素である化合物は、以下の式（上記式においてＡおよ
びＲ３は前述の定義を有する）で表わされるようにして
製造され得る。

式（■）に示されるように、置換された安息香酸または
置換されていない安息香酸が最初に適当なロジウム触媒
上で水素化されて、対応するヘキサヒドロ安息香酸にな
り、ついでこれは水素化されて（式（■））、対応する
シクロヘキシルメタノールを生成する。ついで、このア
ルコールは、式（■）に示されているように適当なりル
ボン酸でエステル化されて所望のエステルを生成するこ
とができる。式中Ｒ１とＲ２の両方が同一のアルキル基
である化合物は、以下の式上記式においてＡおよびＲ３
は前述の定義を有する）で表わされるようにして製造さ
れ得る。

式（■）に示されているように、置換されたヘキサヒド
ロ安息香酸または置換されていないヘキサヒドロ安息香
酸のアルキルエステルをアルキルマグネシウムクロライ
ドと反応させて、対応する第３級アルコールを生成する
。このアルコールを、式（■）に示されているように、
たとえば、トリエチルアミンのような第３級アミンの存
在下において、適当なりルボン酸の無水物と反応させる
ことによりエステル化して、所望のエステルを得る。式
中Ｒ１およびＲ２が異なるアルキル基である化合物は、
以下の反応式（上記式においてＡおよびＲ３は前述の定
義を有する）で表わされるようにして製造され得る。

式（■）に示されるように、置換されたフエニルアルキ
ルケトンまたは置換されていないフエニルアルキルケト
ンをアルキルマグネシウムクロライドと反応させて、対
応する第３級アルコールを生成し、これを適当なロジウ
ム触媒上で水素化して（式（Ｘ））、対応するシクロヘ
キシルアルコールを得る。このアルコールを、式０Ｄに
示されているように、たとえば、トリエチルアミンのよ
うな第３級アミンの存在下で、適当なりルボン酸の無水
物と反応させることによりエステル化して、所望のエス
テルを得る。本発明に係る化合物は、少量でしかも多く
の異なる媒体中で使用される場合、悪臭を有効に除去す
ることができる。

たとえば、エアロゾル（スプレー等）、液体（ウイツク
型）、固体（香料玉、プラスチックなど中におけるよう
なワツクスペース）、粉末（香料袋、ドライスプレー）
およびゲル（固体ゲルスティック）の形態で、ルームフ
レツシユナーまたはルーム脱臭剤において、使用するの
が特に好ましい。その他の具体的用途は、たとえば、洗
浄剤、粉末、液体、増白剤または織物柔軟剤中での洗濯
機使用により適用されるようなあるいは、たとえば、戸
棚に入れる香塊、戸棚用エアロゾルスプレーまたは衣類
保存場所用のものにおけるような他の適用によるような
衣類脱臭剤において、たとえば、紙タオル、浴室テイツ
シユペーパー、生理用ナプキン、タオル、使い捨てふき
ん、使い捨ておむつおよび汚物入れ脱臭剤のような浴室
付属物において、たとえば、消毒剤およびトイレツトボ
ウルクリーナーのような清浄剤において、たとえば、粉
末、エアロゾル、液体または固体の形態における制汗剤
および腋下脱臭済全身用脱臭剤あるいは、たとえば、ヘ
ヤースプレー、毛髪調整剤、リンス、ヘヤーカラーおよ
びヘヤーダイ、パーマネントウエーブ、除毛剤、ヘヤー
ストレートナーのような頭髪手入れ用製品、たとえば、
ポマード、クリーム、ローシヨンなどのような整髪剤適
用、たとえば、Ｓ−セレニウムースルフイド、コールタ
ール、サリチレートなどのような成分を含有する薬物混
入の頭髪手入れ用製品またはジャンプー剤または、たと
えば、足用のパウダー、液体またはオーデコロンのよう
な足の手入れ用製品、ひげそり後用ローシヨンおよびボ
デーローシヨンあるいは石けんおよび、たとえば、棒状
、液体、発泡状または粉末状の合成洗剤のような化粧品
において、たとえば、織物仕上げ工業や印刷工業（イン
クおよびベーパー）におけるような製造工程中における
臭気抑制において、たとえば、パルプ工業、貯蔵所およ
び肉加工、汚水処理またはごみ処理に包含される工程に
おけるような悪臭抑制において、あるいは、たとえば、
織物仕上げ製品、ゴム仕上げ製品、カーフレツシユナー
などにおけるような製品の臭気抑制において、たとえば
、犬舎および鶏舎の溢水のような農業用およびペット用
の手入れのための製品および、たとえば、脱臭剤、ジャ
ンプー剤または洗浄剤または動物の敷きわら用材料のよ
うな家畜およびペットの手入れ用製品において、たとえ
ば、劇場の観客席、地下鉄および輸送機関のような大規
模な密閉空気系において存在する。使用されうる前記化
合物の量は、一般に、包含される特定の悪臭およびそれ
を含有する空気中におけるそれの濃度および、たとえば
、その化合物が使用される媒体および温度、湿度および
空気循環のような他の要素に左右される。

悪臭を除去するために有効な量が使用されるべきである
。一般に、かかる化合物は空気（悪臭を含有する）中に
空気１立方メートル当たり約０．０１ｍ９程度の低いレ
ベルで存在する場合に有効である。前記量以上の濃度は
いずれも一般的に有効である。しかしながら、実際面か
らは空気１立方メートル当たり約１ｍ９以上は、たとえ
最も不快でしかも濃い悪臭に用いる場合でも、おそらく
不必要であろう。本発明において有用な特に好ましい化
合物は、１−シクロヘキシルー１−エチルｎ−ブチレー
トである。

本発明において有用なその他の化合物の具体例としては
、たとえば、シクロヘキシルメチルプロピオネート、シ
クロヘキシルメチルイソブチレート、シクロヘキシルメ
チルｎ−ブチレート、シス／トランスー４一第３級ブチ
ルシクロヘキシル。

メチルアセテート、シス／トランスー４−メチルシクロ
ヘキシルメチルアセテート、シス／トランスー４−イソ
プロピルシクロヘキシルメチルアセテート、１−シクロ
ヘキシルー１−エチルホルメート、１−シクロヘキシル
ー１−エチルアセテーート、１−シクロヘキシルー１−
エチルプロピオネート、１−シクロヘキシルー１−エチ
ルイソブチレート、１−シクロヘキシルー１−プロピル
アセテート、１−シクロヘキシルー１−プロピルｎ−ブ
チレート、１−シクロヘキシルー２−メチルー１−プロ
ピルアセテート、１−シクロヘキシルー２−メチルー１
−プロピルｎ−ブチレート、１−シクロヘキシルー１−
ブチルアセテート、１−シクロヘキシルー１−ブチルｎ
−ブチレート、１−シクロヘキシルー１−ペンチルアセ
テート、１ーシクロヘキシルー１−ペンチルｎ−ブチレ
ート、シス／トランスー１−（２″−メチルシクロヘキ
シル）−１−エチルアセテート、シス／トランスー１−
（２′−メチルシクロヘキシル）−１−エチルｎ−ブチ
レート、シス／トランスー１−（３″−メチルシクロヘ
キシル）−１−エチルアセテート、シス／トランスー１
−（３″メチルシクロヘキシル）−１−エチルｎ−ブチ
レート、シス／トランスー１−（４５−メチルシクロヘ
キシル）−１−エチルアセテート、シス／ト．ランスー
１−（４″−メチルシクロヘキシル）−１−エチルイソ
ブチレート、シス／トランスー１−（４−メチルシクロ
ヘキシル）−１−エチルｎ−ブチレート、シス／トラン
スー１−（４５−エチルシクロヘキシル）−１−エチル
アセテート、シス／トランスー１一（４″−イソプロピ
ルシクロヘキシル）−１−エチルアセテート、シス／ト
ランスー１−（４″−イソプロピルシクロヘキシル）−
１−エチルｎ−ブチレート、シス／トランスー１−（４
―第３級ブチルシクロヘキシル）−１−エチルアセテー
ト、２−シクロヘキシルー２−プロピルホルメート、２
ーシクロヘキシルー２−プロピルアセテート、２ーシク
ロヘキシルー２−プロピルプロピオネレート、２−シク
ロヘキシルー２−プロピルイソブチレート、２−シクロ
ヘキシルー２−プロピルｎ−ブチレート、およびシス／
トランスー２−（４―メチルシクロヘキシル）−２−プ
ロピルアセテートをあげることができる。次に、本発明
を実施例により、詳細に説明する。

実施例中のおける特定の説明は、本発明の範囲を限定す
るものとして解釈されるべきではない。記号Ｒｍ９／Ｄ
Ｊは、１立方メートルの空気中に存在する物質の重量（
Ｍ９で表わされている）を意味する。実施例１ シクロヘキシルメチルプロピオネート ２８．５ｇ（０．２５モル）のシクロヘキシルメタノー
ル、３４．５ｇ（イ）．２１モル）のプロピオン酸無水
物および１００ｍ９のｐ−トルエンスルホン酸の混合物
を反応させて９８．６％純度、ＮＰ＝１．４４３５を有
する４０．７ｇの粗生成物を得た。

短いビグローカラムを通して蒸留させるとにより３６．
３ｇの９９．８％純度の物質を得た。己５＝１．４４３
５０文献値では沸点６４〜６６をＣ／３７７１７７！、
Ｎ２ＯＤ〕１．４４６５であり、熟していない果物の香
味臭を有する無色の易動性液体であるシクロヘキシルメ
チルプロピオネートが確認されている。収率７０．６％
実施例２ ゛シクロヘキシルメチルイソブチレート １００ｍ１ベンゼン中における２２．８ｇ（０．２モル
）のシクロヘキシルメタノールと１９．４ｇ（イ）．２
２モル）のイソ酪酸との溶液に２．０ｇ（７）ｐ−トル
エンスルホン酸を加えた。

生成する混合物を穏和な還流下で加熱した。水をすばや
くベンゼンと共に共蒸留し、ついでデイーンスタークト
ラツプ中に集めた。反応混合物を放置して冷却せしめ、
過剰の飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で抽出しついで塩
水で洗浄した。溶媒を回転蒸発器上で除去して８６．３
５％の所望生成物を含有するｎ芭５＝１．４４５３の３
８．０ｇの粗物質を得た。これを短いビグローカラムを
通して蒸留し、沸点５３℃／０．４ＴＳｎ．．ｎ芭５＝
１．４４２２を有する３１．８ｇの生成物を得た。これ
は無色の芳香性液体であり、ＧＬＣによる純度は９８．
２４％であつた。ＮＭＲ分析によりこの生成物はシクロ
ヘキシルメチルイソブチレートとして確認された。実施
例３ シクロヘキシルメチルｎ−ブチレート ７０ｍ１のベンゼン中における２２．８ｇ（０．２モル
）のシクロヘキシルメタノールと１９．４ｇ（イ）．２
２モル）のｎ一酪酸との溶液に５００ｍ９のｐ−トルエ
ンスルホン酸を含有させて一夜還流しついで水をデイー
ンスタークトラツプ中に集めた。

反応物を室温に冷却しついでベンゼン溶液を炭酸水素ナ
トリウム溶液、水そして塩水で洗浄し、そして溶媒を３
０７７！７７！および５０℃において回転蒸発器中で除
去して少量の溶媒を含有するるｎ昆＝１．４４６２の３
６．０側生成物を得た。短いビグローカラムを通して蒸
留することによりＧ圧分析による９９．６％純度を有す
る生成物を得た。これの沸点は８８℃／４Ｔｆｒ！ｎで
、ＮＬ５＝１．４４４６であり、熟していない果物の香
味臭を有する無色、易動性液体であるシクロヘキシルメ
チルｎ−ブチレートであつた。収量３１．３ｇ（収率は
８４．９％）。実施例４ シス／トランスー４一第３級ブチルシクロヘキシルメチ
ルアセテート８．５ｇのシス／トランスー４一第３級ブ
チルシクロヘキシルメタノールと５．５ｇの酢酸無水物
（０．５モルのアルコールおよび５０％過剰無水物）と
の混合物に少量の結晶のｐ−トルエンスルホン酸を加え
、混合物を一夜放置した。

ついで２ｍ１の水と０．５ｇの酢酸ナトリウムを加えた
。混合物を３紛間攪拌しついでこれを１００ｍｔの水中
に注いだ。生成物をエーテルで抽出し、エーテル抽出物
を水および塩水で洗浄しついで分子篩上で乾燥させた。
短いビグローカラムを通して蒸留することにより沸点９
７！５Ｃ／０．８藺、ｎ芭３＝１．４５５５であり、９
９．９７％の純度を有する無色芳香性液体であるシス／
トランスー４一第３級ブチルシクロヘキシルメチルアセ
テート８．５ｇ（収率８０％）を得た。ＧＬＣはピーク
を分析しなかつたが、しかし主成分は最初に溶離された
。実施例５ シス／トランスー４−メチルシクロヘキシルメチルアセ
テート６．４ｇ（０．０５モル）のシス／トランスー４
−メチルシクロヘキシルメタノールと５．５ｇ（０．０
５５モル）の酢酸無水物との混合物を反応させそして生
成物を実施例４に記載のようにして回収した。

無色芳香性液体の生成物は沸点４６〜４８゜Ｃ／０．２
Ｔｆｒ！ｎ、ｎ？＝１．４４４４を有した。収量は７．
６ｇ（収率８９．３％）であつた。純度９９．８５％の
シス／トランスー４−メチルシクロヘキシルメチルアセ
テートであつた。ＧＬＣは６フィートＬＡＣカラム上で
異性体を分離させなかつた。・実施例６ シス／トランスー４−イソプロピルシクロヘキシルメチ
ルアセテート７．８ｇ（０．０５モル）のシス／トラン
スー４−イソプロピルシクロヘキシルメタノールと５．
５ｇノ（イ）．０５５モル）の酢酸無水物の混合物に少
量の結晶のｐ−トルエンスルホン酸を加えて反応させつ
いて生成物を実施例４に記載のようにして回収した。

無色芳香性液体の生成物は沸点８５℃／１ｗｎ１ｎ芭３
＝１．４５２０を有していた。ＧＬＣにより９９．９％
純度のシス／トランスー４−イソプロピルシクロヘキシ
ルメチルアセテートを９．０ｇの収量（９０．８％収率
）で得た。ＬＡＣカラム上において立体異性体の分離は
全く見られなかつた。実施例７ １−シクロヘキシルー１−エチルホルメート１２．８ｇ
（０．１モル）の１−シクロヘキシルー１ーエタノール
と１３．８ｇ（０．３モル）のぎ酸との混合物を２時間
還流しついで室温に冷却した。

それを２００ｍ１の冷水中に注ぎ、その有機物質をエー
テル中で抽出し、そのエーテル抽出物を水、炭酸水素ナ
トリウム、水および塩水で完全に洗浄しついで分子篩上
で乾燥させた。１５．４ｇの９７．９％純度粗生成物が
回収された。

主な不純物は残留溶媒である。粗生成物は短いビグロー
カラムを通して蒸留された。生成物は沸点９４℃／１６
順、ｎ芭５＝１．４４３７、収量１３．６ｇ（８７．１
％収率）、（α℃による）純度９９．２％の１−シクロ
ヘキシルー１−エチルホルメートである。実施例８ １−シクロヘキシルー１−エチルアセテート２５．６ｇ
（イ）．２モル）の１−シクロヘキシルー１ーエタノー
ルと２２．０ｇの酢酸無水物（イ）．２２モル）との混
合物に１００ｍ９のｐ−トルエンスルホン酸を含有させ
て５．０℃に加温した。

放置すると自由に進行する激しい発熱反応が生じ、１２
３℃の最高温度に達した。室温に放置後、反応混合物を
同容量のエーテルで希釈し、これを３００ｍ１の冷水中
に注いだ、有機層を分離し、水（４×５０ｍ１）、炭酸
水素ナトリウム溶液、再び水ついで最後に塩水で完全．
に洗浄した。溶媒を回転蒸発器上で蒸発させてＧＬＣに
よる純度が９８．７６％である３３．５ｇの粗生成物を
得た。短いビグ七一カラムを通して蒸留することにより
沸点８５℃／１−、ｎ芭４＝１．４４４５でわずかに動
物性芳香を有した果物のような、花のような．そしてま
た木のような香味のある無色液体である３０．８ｇの純
粋な生成物を得た。ＮＭＲ分析によりこの生成物は１−
シクロヘキシルー１−エチルアセテートとして確認され
た。実施例９ １−シクロヘキシルー１−エチルプロピオネート１２．
８ｇ（イ）．１モル）の１−シクロヘキシルー１−エタ
ノールと１４．３ｇ（４）泪モル）のプロピオン酸無水
物との混合物に１００ｍ９のｐ−トルエンスルホン酸を
加え、混合物を１満間室温で放置した。

ついで０．２ｍ１の水を加え、混合物をさに１時間室温
で放置しそしてこれを２００ｍ１の冷水の中に注いだ。
有機層を分離し、水性層をエーテルで１回抽出しついで
有機物質を一緒にし、これを水、炭酸水素ナトリウム、
水そして最後に塩水で洗浄した。分子篩上で乾燥後実際
上純粋であるＮＬ３＝１．４４４２の粗物質１８．６ｇ
を得た。短いビグローカラフムを通して蒸留することに
より沸点９８．５℃／１０鶏、ＮＫ＝１．４４４０．収
量１５．５ｇで収率８４．１％、ＧＬＣによる純度９９
．７％の生成物すなわち脂肪性で濁つた油性の臭いを有
する１−シクロヘキシルー１−エチルプロピオネートを
得た。門実施例１０ １−シクロヘキシルー１−エチルイソブチレート１００
ｍ１のベンゼン中における２５．６ｇ（０．２モル）の
１−シクロヘキシルー１−エタノールと１９．４ｇ゛（
０．２２モル）のイソ酪酸との溶液にＫｇのｐ−トルエ
ンスルホン酸を含有させて穏和な還流下で加熱し、水を
適度な速度で蒸留した。

一夜還流後に３．６ｍｔの水が集められた。混合物を過
剰の冷飽和炭酸水素ナトリウム溶液で抽出し、水および
塩水で洗浄しついで回転蒸発器上で蒸発させてｎ芭５＝
１．４４３５である３８．１ｇの無色芳香性液体を得た
。ＧＬＣの結果は９１．９４％生成物および６．９１％
低沸点物質であつた。この生成物はホルツマンカラムを
通して蒸留することにより精製された。少量の初留を除
去した後に生成物は無色の芳香性液体として得られた。
沸点５６℃／０．３ｗｆｔ．．ｎＬ５＝１．４４２０１
収量３３．５ｇ（収率８３．２％）であつた。ＮＭＲ分
析によりこの生成物は１−シクロヘキシルー１−エチル
イソブチレートとして確認された。実施例１１ １−シクロヘキシルー１−エチルｎ−ブチレート５０ｍ
１のベンゼン中における１２．８ｇ（０．１モル）の１
−シクロヘキシルー１−エタノールと９．７ｇ（４）．
１１モル、１０％過剰）のｎ一酪酸との混合物に１ｇの
ｐ−トルエンスホン酸を加え、攪拌しながら一夜静かに
還流した。

１．８ｍ１（計算量）の水がトラップ中に集められた。

ベンゼン溶液を放置して室温に冷却せしめ、ついて炭酸
水素ナトリウム溶液、水および塩水で洗浄しそして回転
蒸発器上で蒸発させてｎ芭４＝１．４４６２、純度９５
．９％である１８．３ｇの粗エステルを得た。短いビグ
ローカラムを通して蒸留することにより純粋な生成物を
得た。沸点９７．５こＣ／４７７！７７！、ｎ芭５＝１
．４４５ｅＫ収量１５．４ｇ（７７．７％）、ＧＬＣに
よる純度９９．７％の無色易動性で芳香のある液体状１
−シクロヘキシルー１−エチルｎ−ブチレートであつた
。実施例１２ １−シクロヘキシルー１−プロピルアセテート１．４２
ｇの１−シクロヘキシルー１−プロパノールと１１．２
ｇの酢酸無水物との混合物に１００ｍ９のｐ−トルエン
スルホン酸を含有させて２＄ｆ間室温で放置した。

ついでこれを過剰（２００ｍ１）の水中に注ぎ、有機物
質をエーテルで抽出しそしてそのエーテル層を水、炭酸
水素ナトリウム溶液および塩水で完全に洗浄しついで分
子篩上で乾燥させた。ｎ？＝１．４４５６を有する１５
．８ｇの粗生成物が回収された。これは短いビグローカ
ラムを通して蒸留されて以下の２個のフラクシヨン沸点
６９２ｃ／２ＴＷＬｎ？＝１．４４５６１．６ｇ（フラ
クシヨン１）沸点６９゜ｃ／２７７！７７！ｎ？＝１．
４４５６１３．５ｇ（フラクシヨン２）を与えた。

フラクシヨン２はＧＬＣにより９９．６％純粋な１−シ
クロヘキシルー１−プロピルアセテートであつた。実施
例１３ １−シクロヘキシルー１−プロピルｎ−ブチレート５０
ｍ１のベンゼン中いおける１４．２ｇ（イ）．１モル）
の１−シクロヘキシルー１−プロパノールと９．７ｇの
ｎ一酪酸（１０％過剰）との溶液に０．２５ｍ１の濃硫
酸を含有させて還流加熱しついで水をデイーンスターク
トラツプ中に集めた。

ｎ芭３＝１．４５０８を有する１３．１ｇ（収率６１．
７％）の粗生成物が回収された。２個の低沸点のより小
さなピークはかなりの脱水が生じたことを示唆している
。

粗生成物を短いビグローカラムを通して蒸留することに
より２個のフラクシヨン沸点２３〜７６゜Ｃ／０．７Ｗ
ｒ！Ｎｎ芭３＝１．４５１８３．８ｇ（フラクシヨン１
）沸点７２（Ｃ／０．４ＴｎＩｎｎ芭３＝１．４４７０
８．３ｇ（フラクシヨン２）を得た。

無色易動性液体の１−シクロヘキシルー１−プロピルｎ
−ブチレートであるフラクシヨン２は弱い果物の香味の
あるアンズのような勾いを有した。実施例１４ １−シクロヘキシルー２−メチルー１−プロピルアセテ
ート１５．６ｇ（０．１モル）の１−シクロヘキシルー
２−メチルー１−プロパノールと１１．２ｇ（イ）泪モ
ル）の酢酸との混合物に１００ｍ９のｐ−トルエンスル
ホン酸を加え、混合物を一夜室温で放置した。

ついで１ｇの酢酸ナトリウムと１ｍ１の水を加え、混合
物を１時間攪拌しそして１５０ｍ１の水中に注いだ、有
機層を分離し、水性層を２×５０ｍ１のエーテルで抽出
し、その抽出物および有機層を一緒にして水、炭酸水素
ナトリウム溶液、水および塩水で完全に洗浄した。分子
篩上で一夜乾燥させた後ＮＬ３＝１．４４８２を有する
１７．４ｇの粗生成物が回収されたがこれは実際には純
粋であつた。ビグローカラムを通して蒸留することによ
り沸点７９゜ｃ／２．９ＴＩｒＩｎ１ｎ芭５＝１．４４
７７である１−シクロヘキシルー２−メチルー１−プロ
ピルアセテートの純粋な生成物を得た。実施例１５ １−シクロヘキシルー２−メチルー１−プロピルｎ−ブ
チレート１００ｍ１の無水エーテル中における１７．２
ｇ（イ）泪モル）の１−シクロヘキシルー２−メチルー
１−プロパノールと８．７ｇ（０．１１モル）のピリジ
ンとの溶・液を氷浴中で冷却しこれに４〜６℃ての温度
を保つことができるような速度で２０Ｔ！Ｌｌの無水エ
ーテル中における１１．７２ｇ（４）．１１モル）のブ
チリルクロライドの溶液を攪拌しながら加えた。

添加完了後氷浴を取り除きついて室温ての攪拌を数時間
続けた。沈殿を溶解するために十分な氷水を加え、有機
層を分離した。これを冷３％塩酸、水、炭酸水素ナトリ
ウム溶液、水および塩水で完全に洗浄しついで分子篩上
で比時間乾燥させた。１９．９ｇの粗物質が回収され、
これを短いビグローカラムを通澹して蒸留することによ
り沸点９１ーＣ／０．８Ｔ０ｎ．．ｎ芭５＝１．４５０
７を有する生成物１−シクロヘキシルー２一メチルー１
−プロピルｎ−ブチレートを得た。

この化合物は煙草様の臭いを有する。実施例１６ １−シクロヘキシルー１−ブチルアセテート実施例１４
に記載のように１５．６ｇ（イ）．１モル）の１−シク
ロヘキシルー１−ブタノールを１１．２ｇ（０泪モル）
の酢酸無水物および１００ｍ９のｐ−トルエンスルホン
酸でアセチル化しついで回収した。

実際上は純粋であるｎ芭４＝１．４４７２を有する１６
．９ｇ（収率８５．２％）の粗生成物が得られた。短い
ビグローカラムを通し蒸留することにより以下の２個の
フラクシヨン沸点５２〜６００Ｃ／０．５ＴｆｒＩ＆ｎ
芭２＝１．４４８４１．２ｇ（フラクシヨン１）沸点６
００Ｃ／０．５Ｔ！ｒ！ＮｎＬ２＝１．４４８４１４．
６ｇ（フラクシヨン２）を得た。

両方のフラクシヨンはＧＬＣにより９９＋％純度の１−
シクロヘキシルー１１−ブチルアセテートであつた。こ
の化合物は士のような、木のような、こうばしい、根の
ような、ベチベルトの香りを有する。実施例１７ １−シクロヘキシルー１−ブチルｎ−ブチレート実施例
１５で使用されたのと同様の操作を使用して１−シクロ
ヘキシルー１−ブタノールをｎ−ブチリルクロライドと
反応させることにより１−シクロヘキシルー１−ブチル
ｎ−ブチレートを生成させた。

沸点８５−Ｃ／０．７５７ｗｔ．．ｎ乳５＝１．４４９
０。実施例１８１−シクロヘキシルー１−ペンチルアセ
テート実施例１４の記載のように１７．０ｇ（イ）．１
モル）の１−シクロヘキシルー１−ペンタノールを１１
．２ｇ（イ）泪モル）の酢酸無水物および１００ｍ９の
ｐ−トルエンスルホン酸でアセチル化しついで回収した
。

実際上純粋なＮｅ＝１．４４９５を有する２０．０ｇの
粗生成物が得られた。この物質は沸点９６℃／０．９Ｔ
ｎ１およびｎ芭５＝１．４４８５を有する１−シクロヘ
キシルー１−ペンチルアセテートであつた。実施例１９ １−シクロヘキシルー１−ペンチルｎ−ブチレート実施
例１５で使用されたのと同様の操作を使用して１−シク
ロヘキシルー１−ペンタノールをブチリルクロライドと
反応させることにより１−シクロヘキシルー１−ペンチ
ルｎブチレートを生成させた。

沸点１００℃／２．９ｗｎ１ｎ芭５＝１．４５μＳ。実
施例２０シス／トランスー１−（７−エチルシクロヘキ
シル）−１−エチルアセテート実施例１４に記載のよう
に１４．２ｇ（イ）．１モル）のシス／トランスー１−
（２−メチルシクロヘキシル）−１−エタノール、１１
．２ｇ（０．１１モル）の酢酸無水物および１００ｍｇ
のｐ−トルエンスルホン酸の混合物を反応させついで回
収した。

ｎ芭２＝１．４４９７を有する１６．４ｇの粗生成物１
−（２′−メチールシクロヘキシル）−１−エチルアセ
テートが無色の芳香性液体として得られた。α℃はこれ
が１個の主成分と２個のより少量の成分との混合物であ
ることを示した。短いビグローカラムを通して蒸留する
ことにより上記と同一の混合物を得た。沸点９ｒｃ／０
．ｈ１ｎ芭５＝１．４４３曳実施例２１シス／トランス
ー１−（２″−メチルシクロヘキシル）−１−エチルｎ
−ブチレート実施例１５て使用されたのと同様の操作を
使用して１−（２″−メチルシクロヘキシル）−１−エ
タノールをｎ−ブチリルクロライドと反応させることに
より１−（２″−メチルシクロヘキシル）−１−エチル
ｎ−ブチレートを生成させた。

沸点７５℃／０．６ＷｒＩｎ．．己５＝１．４５１７。
実施例２２シス／トランスー１−（３″−メチルシクロ
ヘキシル）−１−エチルアセテート実施例１４に記載の
ように１４．２ｇ（イ）．１モル）のシス／トランスー
１−（３″−メチルシクロヘキシル）−１−エタノール
、１１．２ｇ（イ）泪モル）の酢酸無水物および１００
ｍ９のｐ−トルエンスルホン酸を反応させて、得られた
生成物シス／トランスー１−（３″−メチルシクロヘキ
シル）−１−エチルアセテートを回収した。

ＧＬＣによれば実際上純粋である１７．０ｇの物質が得
られた。この生成物は沸点５７℃／０．抽、ｎ芭５＝１
．４４３５を有する。実施例２３シス／トランスー１−
（３″−メチルシクロヘキシル）−１−エチルｎ−ブチ
レート実施例１５で使用されたのと同様の操作を使用し
て−１−（３″−メチルシクロヘキシル）−１−エタノ
ールをｎ−ブチリルクロライドと反応させることにより
１−（３″−メチルシクロヘキシル）一１−エチルｎ−
ブチレートを生成させた。

沸点９３℃／３．５ｗｎ．．ｎ芭５＝１．４４４８０実
施例２４シス／トランスー１−（４″−メチルシクロヘ
キシル）−１−エチルアセテート１２．８ｇ（０．０９
モル）のシス／トランスー１−（４″−メチルシクロヘ
キシル）−１−エタノールと１０．２ｇ（イ）．１モル
）の酢酸無水物との混合物に１００ＷＬ９のｐ−トルエ
ンスルホン酸を加え、その溶液を一夜室温で放置した。

生成する反応物を１００ｍ１の水中に注ぎついで水、炭
酸水素ナトリウム溶液、水および塩水で順次完全に洗浄
しそして分子篩上で乾燥させた。ｎ？＝１．４４３４、
純度９９．５０％のシス／トランスー１−（４″−メチ
ルシクロヘキシル）−１−エチルアセテートである１４
．９ｇの粗物質が回収された。この物質を短いビグロー
カラムを通して蒸留することにより生成物を得た。沸点
４２〜４３留Ｃ／０．３ｗ０ｎ，．ｎ芭５＝１．４４３
３、純度９９．８２％、収量１３．２ｇ０実施例２５ シス／トランスー１−（４″−メチルシクロヘキシル）
−１−エチルイソブチレート１２．８ｇ（イ）．０９モ
ル）のシス／トランスー１一（４″−メチルシクロヘキ
シル）−１−エタノールと１４．２ｇのイソ酪酸無水物
との混合物に１００ｍ９のｐ−トルエンスルホン酸を加
え、その溶液を一夜室温で放置した。

ついでこれを１００ｍ１の水の中に注ぎ、エーテルで抽
出しそしてエーテル溶液を水、炭酸水素ナトリウム溶液
、水および塩水で洗浄しついで分子篩上で乾燥させた。
ｎ芭３＝１．４４１ｅＫ純度９９．１％のシス／トラン
スー１−（４″−メチルシクロヘキシル）−１−エチル
イソブチレートである１７．０ｇの粗生成物が回収され
た。この生成物は短いビグローカラムを通して蒸留され
た。沸点２８〜５６ラＣ／０．３５ｗｒＩｎ．．ｎ芭５
＝１．４３３４、 １．６ｇ（フラクシヨン１）沸点５
６〜５８ラＣ／０．３５Ｗ０！Ｌ．．ｎ芭５＝１．４４
１＼ １４．２ｇ（フラクシヨン２）生成物であるフラ
クシヨン２はＧＬＣにより純度１００％である。

実施例２６ シス／トランスー１−（４″−メチルシクロヘキシル）
−１−エチルｎ−ブチレート実施例１５と同様の操作を
使用して１−（４″−メチルシクロヘキシル）−１−エ
タノールをｎ−ブチリルクロライドと反応させることに
より１−（４″−メチルシクロヘキシル）−１−エチル
ｎ−ブチレートを生成させた。

沸点６（代）／０．５？、ｎ？＝１．４４５５０実施例
２７ シス／トランスー１−（４′一エチルシクロヘキシル）
−１−エチルアセテート実施例１４に記載のように１５
．６ｇ（０．１モル）の１−（４″一エチルシクロヘキ
シル）−１−エタノール、１１．２ｇ（４）．１１モル
）の酢酸無水物および１００ＴｆＬ９のｐ−トルエンス
ルホン酸を反応させ、その生成物を回収した。

ｎ？＝１．４４７６を有する１８．９ｇの粗物質が得ら
れた。ＧＬＣによると実際上純粋なシス／トランスー１
−（４−エチルシクロヘキシル）−１−エチルアセテー
トの１：１の割合における２種の異性体混合物であつた
。この物質は６５〜７０℃／０．８？で蒸留された。Ｎ
Ｌ５＝１．４４７４。実施例２８シス／トランスー１−
（４″−イソプロピルシクロヘキシス）−１−エチルア
セデート実施例４に記載のように８．５ｇのシス／トラ
ンスー（４−イソプロピルシクロヘキシル）−１−エタ
ノールと５．５ｇ（０．０５５モル、１０％過剰）の酢
酸無水物との混合物に少量のｐ−トルエンスルホン酸結
晶を加えて混合物を反応させついでその生成物を回収し
た。

短いビグローカラムを通して蒸留することにより沸点７
２ロＣ／０．１５Ｔｖｎ．．ｎ芭４＝１．４５０６を有
する無色の液体として９．４ｇの生成物を得た。α℃は
約等量（４：６）における２種の立体異）性体を示した
。動物性のじやこうの香りのする木のような勾いを有す
る純度９９．３％のシス／トランスー１−（４″−イソ
プロピルシクロヘキシル）一１−エチルアセテートであ
つた。実施例２９ ″ シス／トランスー１−（４″−イソプロピルシクロ
ヘキシル）−１−エチルｎ−ブチレート実施例１５と同
様の操作を使用して１−（４″−イソプロピルシクロヘ
キシル）−１−エタノールをｎ−ブチリルクロライドと
反応させることにより２１−（４″−イソプロピルシク
ロヘキシル）−１ーエチルｎ−ブチレートを生成させた
。

沸点９９−Ｃ／０．８瓢、ｎ乳５＝１．４５１９。実施
例３０ シス／トランスー１−（４″一第３級ブチルシク口ヘキ
シル）−１−エチルアセテート実施例１４に記載のよう
に１２．３ｇのシス／トランスー１−（４″第３級ブチ
ルシクロヘキシル）−１ーエタノール（０．０６６７モ
ル）を７．５ｇ（０．０７３４モル）の酢酸無水物と１
００ｍｇのｐ−トルエンスルホン酸でアセチル化し、生
成物を回収した。

１４．５ｇの粗生成物、ＧＬＣによれば純度９９％以上
のシス／トランスー１−（４″一第３級ブチルシクロヘ
キシル）−１−エチルアセテートが得られた。

この無色の芳香性液体はｎ？＝１．４５２６を有した。
痕跡量の低沸点物質は引き続いて蒸留することにより除
去された。沸点８ｒＣ／０．抽、ｎ芭５＝１．４５３０
。実施例３１２−シクロヘキシルー２−プロピルホルメ
ート５０ｍ９のｐ−トルエンスルホン酸を含有する２２
．５ｇ（０．２２モル）の酢酸無水物に１０．１ｇ（０
．２２モル）のぎ酸（９７％）を４０℃で攪拌しながら
滴加することにより混合無水物試薬が製造された。

４０℃で１時間攪拌後これに２８．４ｇの２−シクロヘ
キシルー２−プロパノールを加えた。

■Ｒ分析およびＧＩ−Ｃ分析はこの反応が全く急速であ
り、１時間後には実際完了してしまいそしてほとんど全
く炭化水素は生成しなかつたということを示した。２９
．２ｇの粗生成物（２−シクロヘキシルー２−プロピル
ホルメート）が回収された。

ｎ芭５＝１．４５６０（ホルメートとアセテートとの混
合物）これをホルツマンカラムを通して蒸留して以下の
フラクシヨン沸点４６〜５３をＣ／１０ｍ１ｎ．．ｎ？
＝１．４５８０１１１．０ｇ（フラクシヨン１）沸点５
３〜５６ラＣ／１『、ｎ？＝１．４５７０、 １０．６
ｇ（フラクシヨン２）沸点５６６ｃ／１０ｗｎ１ｎ？＝
１．４５４０、 ５．８ｇ（フラクシヨン３）を取り出
した。

上記フラクシヨンＧＬＣ分析は実．際には有意の分離は
全く達成され得なかつたことを示した。実施例３２２−
シクロヘキシルー２−プロピルアセテート２１．３ｇの
回収された２−シクロヘキシルー２−・プロパノールを
２０．０ｇの酢酸無水物中に溶解し、これに５００ｍ９
の８５％りん酸を加えた。

ＩＲにより調べるとアルコールの全部が一夜で反応して
しまつたことがわかつた。２０ｍ１の水と１．０ｇの無
水酢酸ナトリウムを加えそして過剰の酢酸無水物を加水
分解するために混合物を室温で１時間攪拌した。

ついでこれを冷水中に注ぎ、エーテルで抽出しそしてエ
ーテル溶液を水、炭酸水素ナトリウム溶液および塩水で
逆洗し、回転蒸発器上で蒸発させて、ＧＬＣにより２３
％の２種の炭化水素混合物および７６％の２−シクロヘ
キシルー２−プロピルアセテートに分析された１９．３
ｇの粗物質を得た。これはホルツマンカラムを通して蒸
留された。ノ 沸点２ｒＣ／０．５Ｔｍ．．ｎ芭５＝１
．４６０へ ２．０ｇ（フラクシヨン１）沸点４７Ｃ
／０．１陽、ｎ邑５＝１．４５０飄 １４．３ｇ（フ
ラクシヨン２）フラクシヨン２は０℃によれば９９％の
所望生成物であつた。

ＮＭＲ分析によりその構造は確認された。実施例３３ ２−シクロヘキシルー２−プロピルプロピオネート２８
．４ｇの２−シクロヘキシルー２−プロパノール（イ）
．２モル）、３９．０ｇのプロピオン酸無水物（４）．
３モル）および２２．３ｇ（０．２２モル）のトリエチ
ルアミンの混合物を攪拌しながら１２０゜Ｃに加熱しそ
して反応の進行をＧＬＣにより調べた。

７時間後にほとんどすべてのアルコールが消費されてい
まい。

その反応混合物を一夜室温で放置した。ついてそれを過
剰の水中に注ぎそして有機層を分離した。水性層をベン
ゼンで抽出し、ベンゼン抽出物を有機層と一緒にし、こ
れを水、３％塩酸、水、炭酸水素ナトリウム溶液、水そ
して最後に塩水で完全に洗浄した。溶媒は３０Ｔ１Ｗｎ
圧および５０℃の浴温度において回転蒸発器上で除去さ
れた。ｎ芭５＝１．４４７５の３８．６ｇ粗生成物が得
られ、これを短いビグ七一カラムを通して蒸留し，た。
沸点６９℃まで／０．７Ｔｎ，．己５＝１．４２１０、
１．９ｇ（フラクシヨン１）沸点６７Ｃまで／０．
３５ＴＷＬ，．ｎ芭５＝１．４５０４、 ３２．２ｇ
（フラクシヨン２）生成物はＧＬＣによれば９６．８％
純粋な２−シクロヘキシルー２−プロピルプロピオネー
トであり、不純物は未反応の２−シクロヘキシルー２−
プロパノールである（ＧＬＣ分析）。

生成物は化学的な樟脳臭を有する無色易動性液体てある
。実施例３４ ２−シクロヘキシルー２−プロピルイソブチレート実施
例３３に記載のように２８．．４ｇ（イ）．２モル）の
２−シクロヘキシルー２−プロパノール、４０．０ｇ（
イ）．２５モル）のイソ酪酸無水物および２２．３ｇ（
０．２２モル）のトリエチルアミンの混合物を一夜還流
加熱し、生成物を回収してｎ？＝１．４４４２の４２．
７嫌生成物を得た。

これを短いビグローカラムを通して蒸留することにより
以下のフラクシヨンを得た。沸点４３℃／０．５〜６０
℃／０．３Ｔｒ０ｎ．．ｎ芭４＝１．４２７＆ ８．５
ｇ（フラクシヨン１） 沸点７００Ｃ／０．７順、己４＝１．４４７＼ ３３．
０ｇ（フラクシヨン２）フラクシヨン１は未反応のイソ
酪酸無水物および加水分解されていないイソ酪酸無水物
を含有していた。

生成物は９８．７％（ＧＬＣ分析による）純粋な２−シ
クロヘキシルー２−プロピルイソブチレートであつた。
生成物は花のような、柑橘類のようなローズミユーゲの
香りを有する無色の易動性液体であつた。実施例３５ ２−シクロヘキシルー２−プロピルｎ−ブチレート１０
０ｍＬの無水エーテル中における２８．４ｇ（イ）．２
モル）の２−シクロヘキシルー２−プロパノールと２４
３０ｇ（０．３モル）のピリジンとの溶液を氷一塩浴中
で冷却し、これに温度をＯ℃近辺に保つことができるよ
うな速度で２３．４ｇ（０．２２モル）の新たに再蒸留
されたブチリルクロライドの溶液を攪拌しながら加えた
。

添加完了後氷浴を除去し、２時間攪拌を続けた。ついて
固体を最少量の水中に溶解させ、有機層を分離した。こ
れを水、３％塩酸、水、炭酸水素ナトリウム溶液、再び
水ついで最後に塩水で洗浄した。分子篩上で一夜乾燥後
にｎ芭５＝１．４６０３の粗生成物（４２．０ｇ）が回
収された。この生成物は主な不純物として未反応アルコ
ールを含有していた。短いピロ−カラムを通して蒸留す
ることにより以下のフラクシヨンを得た。沸点６７℃ま
で／０．２５Ｔｒ０ｎ．．ｎ芭５＝１．４５４戊 ４．
５ｇ（フラクシヨン１） 大部分は低沸点物質 沸点６７〜７１低Ｃ／０．２Ｔｎｍ．．ｎ芭５＝１．４
５２２、 ２７．２ｇ（フラクシヨン２） 大部分
は生成物 フラクシヨンを再び蒸留して以下のフラクシヨンを得た
。

沸点４８〜６０℃／０．１７ｎ．．ｎ？５＝１．４５７
２、 ５．３ｇ（フラクシヨン２Ａ）沸点６０ｇＣ／０
．１７７！７７！、ｎ乳５＝１．４５１表 ２０．８ｇ
（フラクシヨン２Ｂ）フラクシヨン？はＧＬＣにより９
９．９％純度の２一シクロヘキシルー２−プロピルｎ−
ブチレートとして分析された。

この生成物は化学的な、果物の香りを有する無色の易動
性液体であつた。実施例３６以下の浴室悪臭濃縮物が調
製された。

成 分 重量部以下の濃度で
上記悪臭を有するエアロゾル缶が調製された 浴
室悪臭エアロゾル １オーデコロン用香料（ＳｐｉｃｅｆＯｒＣＯｌＯｇｎ
ｅ）ョの芳香が試験化合物の悪臭除去能力試験に使用す
るために選択された。

１オーデコロン用香料ョの芳香は以下の成分を含有した
。

悪臭除去剤としての１−シクロヘキシルー１−エチルｎ
−ブチレートを存在させた場合およびそれを存在させな
い場合について上記の芳香組成物のエアロゾル缶を調製
した。

入口ドアおよび排出ファンを備え、全容量が２９．９ｄ
であり内側の寸法が３．３５×３．６６×２．４４ｍを
有する試験室が用意された。

排出ファンの容量は１４イ／分であつた。排出を十分確
かなものとするために試験と試験との間の５分間排出フ
ァンが操作されついで次の試験を実施する前に何らかの
残留臭気が検出され得るかどうかを確認するために臭い
のチェックがなされた。試験室が適当に排気された後に
浴室の悪臭を約５秒間エアロゾル缶から噴霧した。

１０−拓秒後に芳香組成物エアロゾルを約５秒間噴霧し
た（５秒はかかるエアロゾルが通常主婦により使用され
るであろう平均時間である）。

１分後に２名の審査員（１名は香料製造および臭いの評
価に熟練した者であり、そして他の１名は一般的な芳香
を知つている以外はかかる熟練技術を全く一有しない者
である）が試験室に入り、悪臭検出のための臭い評価を
行ないそして感知結果を記録した。

すべての試験はどの審査員も試験されている物質が何で
あるかを知らないで実施された。エアロゾル缶に使用さ
れたバルブを通る流速に基づいて、試験室中に導入され
た悪臭濃縮物含有エアロゾルの適当量は以下のとおりで
ある。

試験室中に導入された芳香組成物含有エアロゾルの量は
約２６０ｍ９／ｄである。１オーデコロン用香料ョ芳香
組成物エアロゾルを１−シクロヘキシルー１−エチルｎ
−ブチレートと一緒に使用して上記試験操作を実施した
場合どの審査員も悪臭の存在を検出できなかつた。１ー
シクロヘキシルー１−エチルｎ−ブチレートを用いずに
１オーデコロン用香料ョ芳香組成物エアロゾルが試験さ
れた場合両者の審査員が悪臭の存在を検出したのでこの
ことは特に驚くべき結果である。

審査員はその悪臭除去効果は顕著でありしかも試験され
た化合物からの残留臭気は少なく非常によい勾いを有し
て新鮮な空気効果（ＦＡＥ）すなわち真のオゾン効果が
生成されるということを述べた。実施例３７ 以下の濃度を有するエアロゾル缶が調製された。

噴射剤 ａ トリクロロモノフルオロメタン ４９．９７５ｂジ
クロロジフルオロメタン ４９．９７５上記エアロ
ゾルが上述の試験操作において使用された（エアロゾル
２６７ｍ９／イ）。

どの審査員も悪臭の存在を検出できなかつた。しかしな
がら１−シクロヘキシルー１−エチルｎ−ブチレートは
それだけで使用された場合それの臭いは特に好ましいと
いうものではない。実施例３８ 表１に示された実施例の化合物を実施例３６の操作にし
たがつて１オーデコロン用香料ョ芳香組成物エアロゾル
缶中に混入させそして実施例３６の試験操作を使用して
それらの浴室悪臭除去能力に関してそれらを試験した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 悪臭含有空気１立方メートル当り少くとも約０．０
   １ｍｇとなるのに十分な量の構造式▲数式、化学式、表
   等があります▼ 〔式中Ａは水素または１〜５個の炭素原子を有する低級
   アルキル基を表わし、Ｒ＾１およびＲ＾２は各々独立し
   て水素を表わすかあるいは１〜５個の炭素原子を有する
   低級アルキル基を表わし、Ｒ＾３は水素または１〜６個
   の炭素原子を有するアルキル基を表わす〕で表わされる
   化合物で悪臭含有空気を処理することからなる悪臭含有
   空気の不快臭を減少させるための悪臭除去方法。 ２ ＡおよびＲ＾１が水素であり、Ｒ＾２がメチルであ
   る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 悪臭除去作用化合物がルームフレッシュナーの形態
   で使用される特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ ルームフレッシュナーがエアロゾルとして導入され
   る特許請求の範囲第３項記載の方法。 ５ 悪臭除去作用化合物がシクロヘキシル−１−エチル
   −ｎ−ブチレートまたはシクロヘキシル−１−エチル−
   アセテートである特許請求の範囲第１項記載の方法。