BR102014026002A2 - propionatos de 3-(cicloex-1-en-1-ila) e seus usos em composições de perfume - Google Patents
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Abstract
"propionatos de 3-(cicloex-len-l-ila) e seus usos em composições de perfume", a presente invenção refere-se aos novos propionatos de 3-(cicloex-l-enl-ila), aos usos vantajosos inesperados respectivos na intensificação, melhoria ou modificação da fragrância de perfumes, colônias, águas de colônia, produtos de cuidados com tecidos, produtos pessoais e similares e ao uso vantajoso inesperado respectivo na neutralização de maus cheiros.
Description
"PROPIONATOS DE 3-(CICLOEX-1-EN-l-ILA) E SEUS USOS EM COMPOSIÇÕES DE PERFUME".
CAMPO DA INVENÇÃO
[0001] A presente invenção refere-se a novas entidades químicas, a um método de uso das mesmas como materiais de fragrância e a um método de uso das mesmas como materiais neutralizadores de mau cheiro.
HISTÓRICO DA INVENÇÃO
[0002] Existe uma necessidade crescente na indústria de perfumaria em fornecer novos químicos para dar aos perfumistas e outras pessoas a habilidade para criar novas fragrâncias para perfumes, colônias e produtos de higiene pessoal. Aqueles especialistas na técnica percebem o quanto pequenas diferenças nas estruturas químicas podem resultar em diferenças inesperadas e significativas no odor, notas e características das moléculas. Estas variações permitem aos perfumistas e às outras pessoas aplicar novos componentes na criação de novas fragrâncias. Por exemplo, compostos de benzeno que diferem ligeiramente em substituintes possuem perfis de odor completamente diferentes [Ishikawa, et al., International Journal of Quantum Chemistry 79: 101-108 (2000)]. No caso de ciclo-hexanos de terc-butila, o odor é referido como dependente da conformação dos compostos e, portanto, análogos que adotam a mesma conformação possuem odores similares. Consequentemente, muito compostos trans demonstram compartilhar um marcante odor do tipo transpiração de urina, enquanto os compostos cis correspondentes são inodoros ou, no máximo, possuem um odor amadeirado ou floral fraco e indefinido. Entretanto, alguns outros ciclo-hexanos de terc-butila trans e cis demonstram possuir atividades sensoriais opostas [Ohloff, et al., Helvetica Chimica Acta 66, Fase. 5: 1343-1354 (1983)]. Assim, é dificil para aqueles especialistas na técnica prever que uma dada estrutura seria eficaz em atividades sensoriais. Identificar químicas de fragrâncias desejadas continua a representar um desafio dificil.
[0003] Outro esforço na indústria de perfumaria foi feito para fornecer químicos novos para tratar e controlar maus cheiros. "Mau cheiro" é um termo utilizado para descrever odores desagradáveis ou indesejáveis. Fontes comuns de maus cheiros incluem transpiração corporal, cigarro, odor ambiental, tal como mofo e bolor, banheiro etc. Perfumes convencionais, incluindo uma variedade de matérias de fragrância, são desenvolvidos para mascarar maus cheiros, que funcionam, geralmente, através de dois mecanismos: primeiro, os materiais de fragrância se misturam com o composto do mau cheiro para fornecer um aroma diferente e mais desejável; e segundo, os materiais de fragrância são empregados para cobrir completamente o composto do mau cheiro. Entretanto, uma grande quantidade de materiais de fragrância é necessária para ambos os mecanismos, o que, em si, é muitas vezes indesejável. Assim, permanece uma necessidade para químicos novos que sejam eficazes na neutralização dos maus cheiros.
RESUMO DA INVENÇÃO
[0004] A presente invenção fornece novos compostos, o uso vantajoso e inesperado da respectiva intensificação, melhoria ou modificação da fragrância de perfumes, colônias, águas de colônia, produtos de cuidado com tecidos, produtos pessoais e similares e, o uso vantajoso e inesperado respectivo na neutralização de maus cheiros.
[0005] Uma aplicação da invenção refere-se aos novos propionatos de 3-(cicloex-l-en-1-ila) representados pela Fórmula I definida abaixo: Fórmula I caracterizado por R ser selecionado do grupo consistindo de etila e 2-propila.
[0006] Outra aplicação da invenção refere-se a um método de melhoria, intensificação ou modificação de uma formulação de fragrância através da adição de uma quantidade olfativa aceitável dos novos propionatos de 3-(cicloex-l-en-l-ila) representados pela Fórmula I fornecida acima.
[0007] Outra aplicação da invenção refere-se a uma composição de fragrância, compreendendo os novos propionatos de 3-(cicloex-l-en-l-ila) representados pela Fórmula I fornecida acima.
[0008] Outra aplicação da invenção refere-se a um método de neutralização do mau cheiro, compreendendo a etapa de introdução de uma quantidade eficaz de neutralizador de mau cheiro dos novos propionatos de 3-(cicloex-l-en-l-ila) representados pela Fórmula I fornecida acima.
[0009] Outra aplicação da invenção refere-se a uma composição de neutralização de mau cheiro, compreendendo os novos propionatos de 3-( cic1oex-1-en-1-ila) representados pela Fórmula I fornecida acima.
[00010] Essas e outras aplicações da presente invenção serão evidentes através da leitura do quadro reivindicatório a seguir.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
[00011] Em uma aplicação da presente invenção, os compostos da presente invenção são representados pelas seguintes estruturas: Estrutura I Estrutura II
[00012] Aqueles especialistas na técnica reconhecerão que: [00013] A Estrutura I é propionato de 3-(cicloex-l-en-l-ila) de etila; e [00014] A Estrutura II é propionato de 3-(cicloex-l-en-l-ila) de 2-propila.
[00015] Os compostos da presente invenção podem ser preparados a partir de biciclononalactona (disponível comercialmente via International Flavors & Fragrances Inc.). As etapas de reação podem ser representadas pelo esquema demonstrado a seguir: Biciclononalactona ppropionato de 3-(cicloex-1-en- ppropionato de 3-(cicloex-1-en-1- 1-ila) de butila ila) em que MSA representa o ácido metanossulfônico; e em que R é definido conforme acima.
[00016] A preparação acima é detalhada nos Exemplos. Os materiais foram adquiridos pela Aldrich Chemical Company, a menos que indicado de outra forma.
[00017] Os compostos da presente invenção foram descobertos, de forma surpreendente, por possuir um efeito de fragrância poderoso e complexo, tal como, por exemplo, notas amadeiradas e frutais apoiadas por um aspecto picante.
[00018] 0 uso dos compostos da presente invenção é amplamente aplicável nos produtos de perfumaria atuais, incluindo as preparações de perfumes e colônias, o perfume de produtos de higiene pessoal, tais como, sabonetes, géis de banho e, produtos de cuidado com os cabelos, produtos de cuidado com tecidos, purificadores de ar e, preparações cosméticas. A presente invenção também pode ser utilizada para aromatizar agentes de limpeza, tais como, mas não limitados a, detergentes, materiais de lava-louças, composições de depuração, limpadores de janela e similares. Nestas preparações, os compostos da presente invenção podem ser utilizados sozinhos ou em combinação com outras composições aromatizantes, solventes, adjuvantes e similares. A natureza e variedade dos outros ingredientes que também podem ser empregados são conhecidos por aqueles especialistas na técnica. Vários tipos de fragrâncias podem ser empregados na presente invenção, a única limitação sendo a compatibilidade com os outros componentes sendo empregados. Fragrâncias adequadas incluem, mas não estão limitadas às frutas tais como, amêndoa, maçã, cereja, uva, pera, abacaxi, laranja, morango, framboesa; almiscar, essências de flores, tais como, lavanda e similares, rosas e similares, iris e similares, cravos e similares. Outras essências agradáveis incluem essências herbais e florestais derivadas do pinheiro, abetos e outros cheiros da floresta. As fragrâncias também podem ser derivadas de óleos variados, tais como, óleos essenciais, ou de materiais de plantas, tais como hortelã-pimenta, hortelã e similares.
[00019] Uma lista de fragrâncias adequadas é fornecida na Patente Norte-Americana n° 4.534.891, cujo conteúdo é incorporado por referência como se em sua totalidade. Outra fonte de fragrâncias adequadas é encontrada em Perfumes, Cosmetics e Soaps, 2a edição, editado por W. A. Poucher, em 1959. Entre as fragrâncias fornecidas neste tratado estão acácia, cassie, chipre, ciclame, samambaia, gardênia, espinheiro, heliotrópio, madressilva, jacinto, jasmim, lilás, lirio, magnólia, mimosa, narciso, feno recém-cortado, flor de laranjeira, orquídea, resedá, ervilha-de-cheiro, trifólio, nardo, baunilha, violeta, goiva e similares.
[00020] Os compostos da presente invenção podem ser utilizados em combinação com um composto de fragrância complementar. O termo "composto de fragrância complementar" conforme utilizado neste documento é definido como um composto de fragrância selecionado de um grupo consistindo de 2-[ (4-metilfenil)metileno]-heptanal (Acalea), alil éster isoamil ácido óxiacético (Alil Amil Glicolato), (3,3-dimetilciclohexil)etila, etil propano-1,3- dioato {Applelide), (E/Z)-1-etoxi-l-deceno(Arctical), 2- etil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclo-penten-l-il)-2-buten-l-ol (Bacdanol), 2-metil-3-[(1,7,7-trimetilbiciclo[2.2.1]hept-2-il)oxi]exo-l-propanol (Bomafix) , 1,2,3,5,6,7-hexahidro- 1,1,2,3,3-pentametil-4H-inden-4-ona (Madeira de caxemira), trimetilciclopentenilmetiloxabieiclooctano (Cassiffix) , 1,1- dimetoxi-3,7-dimetil-2,6-octadieno (Citral DMA), 3,7-dimetil-6-octen-l-ol (Citronellol) , acetato de 3A,4,5,6,7,7A-hexahidro-4,7-metano-lH-inden-5/6-ila (Cyclacet), propionato de 3A,4,5,6,7,7A-hexahidro-4,7-metano-lH-inden-5/6-ila (Cyclaprop), butirato de 3A,4,5,6,7,7A-hexahidro-4,7-metano-lG-inden-5/6-ila (Ciclobutanato), 1-(2,6,6-trimetil-3- ciclohexen-l-il)-2-buten-l-ona (Delta Damascone), propanonitrila de 3-(4-etilfenil)-2,2-dimetil (Fleuranil), propionaldeido de 3-(O/P-etilfenil)2,2-dimetil (Floralozone), tetrahidro-4-metil-2-(2-metilpropil)-2H- piran-4-ol (Floriffol), 1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta-gama-2-benzopirano (Galaxolide), 1-(5,5- dimetil-l-ciclohexen-l-il)pent-4-en-l-ona (Galbascone), acetato de E/Z-3,7-dimetil-2,6-octadien-l-ila (Acetato de Geranila), α-metil-l,3-benzodioxole-5-propanal (Helional), 1-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-l-il)-1,6-heptadien-3-ona (Hexalona), (Z)-3-hexenil-2-hidroxibenzoato (Salicilato de Hexenila, CIS-3), 4-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-l-il)-3-buten-2-ona (Ionona a), 1-(1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro- 2.3.8.8- tetrametil-2-naftalenil)-etan-l-ona (Iso E Super), 3-oxo-2-pentilciclopentanoacetato de metila (Kharismal), 2,2,4-trimetil-4-fenil-butanonitrila (Khusinil), 3,4,5,6,6-pentametilhept-3-en-2-ona (Koavone) , 3/4-(4-hidroxi-4-metil-pentil)ciclohexano-l-carboxaldeido (Lyral), 3-metil-4-(2,6,6-trimetil-2-ciclo-hexen-l-il)-3-buten-2-ona (Metil Ionona γ), 1-(2,6,6-trimetil-2-ciclo-hexen-l-il)pent-l-en-3-ona (Metil Ionona α Extra, Metil Ionona N) , 3-metil-4-fenilbutan-2-ol (Muguesia), ciclopentadec-4-en-l-ona (Almíscar Z4), 3,3,4,5,5-pentametil-ll,13-dioxatríciclo[7.4.0.G<2,6>]tridec-2(6)-ona (Nebulona), acetato de 3,7-dimetil-2,6-octadien-l-ila (Acetato de Neril), 3,7-dimetil-l,3,6-octatrieno (Ocimene), orto-toliletanol (Peomosa), 3-metil-5-fenilpentanol (Fenoxanol), l-metil-4-(4-metil-3-pentenil)ciclohex-3-ano-l-carboxaldeído (Preciclemona B), 4-metil-8-metileno-2-adamantanol (Prismantol), 2-etil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-l-il)- 2-buten-l-ol (Sanjinol), 2-metil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-l-il)-2-buten-l-ol (Santaliff), Terpineol, 2,4-dimetil-3-ciclohexano-l-carboxaldeído (Triplal), decahidro- 2.6.6.7.8.8- hexametil-2H-indeno[4,5-B]furano (Trisamber), acetato de 2-terc- butilciclo-hexila (Verdox), acetato de 4-terc- butilciclohexila (Vertenex), acetil cedreno (Vertoflx), 3,6/4,6-dímetilciclo-hex-3-eno-l-carboxaldeído (Vertoliff), e (3Z)-1-[(2-metil-2-propenil)oxi]-3-hexano (Vivaldie).
[00021] Os termos "formulação de fragrância", "composição de fragrância" e "composição de perfume" significam o mesmo e referem-se a uma composição do consumidor que é uma mistura de compostos incluindo, por exemplo, álcoois, aldeidos, cetonas, ésteres, lactonas, nitrilas, óleos naturais, óleos sintéticos e mercaptanos, os quais são misturados para que os odores combinados dos componentes individuais produzam uma fragrância desejada ou agradável. A formulação de fragrância da presente invenção é uma composição do consumidor compreendendo o composto da presente invenção. A formulação de fragrância da presente invenção pode compreender o composto da presente invenção e, ainda, um composto de fragrância complementar, conforme definido acima.
[00022] O termo "produto de fragrância" significa um produto do consumidor contendo um ingrediente de fragrância que agrega fragrância ou mascara o mau odor. Os produtos de fragrância podem incluir, por exemplo, perfumes, colônias, sabonetes em barra, sabonetes líquidos, géis de banho, espumas de banho, cosméticos, produtos de cuidado para a pele tais como cremes, loções e produtos de barbear, produtos de cuidado para o cabelo para aplicação de xampu, enxágue, aplicação de condicionador, descoloração, coloração, tintura e estilo, desodorantes e antiperspirantes, produtos de cuidado para mulheres tais como tampões e absorventes femininos, produtos de cuidado para bebês tais como fraldas, babadores e toalhas, produtos de cuidado para família tais como papéis higiênicos, lenços faciais, lenços de papel ou toalhas de papel, produtos para tecido tais como amaciantes e desodorizadores, produtos de cuidado para o ambiente tais como desodorizadores de ambiente e sistemas e aplicação de fragrância, preparações cosméticas, agentes de limpeza e desinfetantes tais como detergentes, materiais de lavagem, composições de esfregação, limpadores de vidro e metal tais como limpadores de janela, limpadores de balcão/bancada, limpadores de chão e tapetes, limpadores de banheiro e aditivos alvejantes, agentes de lavagem tais para múltiplas finalidades, duráveis, e lavagem a mão ou agentes de lavagem de tecido fino, incluindo detergentes para lavagem de roupa e aditivos de enxágue, produtos para higiene oral e dental tais como pastas dentais, géis dentais, fios dentais, limpadores para prótese dentária, adesivos para prótese dentária, dentifricos, clareamentos dentais e enxaguantes bucais, produtos nutricionais e de saúde e produtos alimentícios tais como produtos de bebidas e lanches. 0 produto de fragrância da presente invenção é um produto do consumidor que contém o composto da presente invenção. O produto de fragrância da presente invenção pode conter o composto da presente invenção e, ainda, um composto de fragrância complementar, conforme definido acima.
[00023] O termo "melhoria" na frase "melhoria, intensificação ou modificação de uma formulação de fragrância" é entendido como elevação da formulação de fragrância para um caráter mais desejável. O termo "intensificação" entende-se como a criação de uma formulação de fragrância maior na efetividade ou fornecimento da formulação de fragrância com um caráter aperfeiçoado. 0 termo "modificação" entende-se como o fornecimento da formulação de fragrância com uma alteração no caráter.
[00024] O termo "quantidade olfativa aceitável" é compreendido como tendo o significado da quantidade de um composto na formulação de fragrância, caracterizado pelo composto contribuir para com suas características olfativas particulares. Entretanto, os efeitos olfativos da formulação de fragrância serão a soma do efeito de cada um dos ingredientes da fragrância. Assim, os compostos da presente invenção podem ser utilizados para melhorar ou aumentar as características de aroma da formulação de fragrância, ou por modificação da reação olfativa que recebeu contribuição de outros ingredientes na formulação. A quantidade olfativa aceitável pode variar dependendo de muitos fatores, incluindo outros ingredientes, suas quantidades relativas e o efeito olfativo que é desejado.
[00025] A quantidade de compostos da presente invenção empregada em uma formulação de fragrância varia de cerca de 0,005 até cerca de 70% em peso, pref erencialmente de 0,05 até cerca de 50% em peso, mais preferencialmente de cerca de 0,5 até cerca de 25% em peso e, ainda mais preferencialmente de cerca de 1 até cerca de 10% em peso. Aqueles especialistas na técnica serão capazes de empregar a quantidade desejada para fornecer o efeito e a intensidade de fragrância desejados. Além disso, para os compostos da presente invenção, outros materiais também podem ser utilizados em conjunto com a formulação de fragrância para encapsular e/ou administrar a fragrância. Alguns materiais bem conhecidos são, por exemplo, mas não limitados a, polímeros, oligômeros, outros não polímeros, tais como tensoativos, emulsificantes, lipídios incluindo, gorduras, ceras e fosfolipídios, óleos orgânicos, óleos minerais, vaselina, óleos naturais, fixantes de perfume, fibras, amidos, açúcares e matérias de superfície sólida, tais como zeólito e sílica.
[00026] Quando utilizado em uma formulação de fragrância, estes ingredientes fornecem notas adicionais para fazer uma formulação de fragrância mais desejável e notável e, agregam a percepção de valor. As qualidades de odor encontradas nestes materiais auxiliam no embelezamento e no aumento do acordo finalizado, bem como na melhoria do desempenho dos outros materiais na fragrância.
[00027] Além disso, verificou-se de forma surpreendente que os compostos da presente invenção também fornecem um desempenho de ingrediente superior e possuem vantagens inesperadas nas aplicações de neutralização de maus cheiros, tais como transpiração corporal, odor ambiental, tais como mofo e bolor, banheiro etc. Os compostos da presente invenção eliminam substancialmente a percepção dos maus cheiros e/ou evitam a formação de tais maus cheiros, assim, podem ser utilizados com um número vasto de produtos funcionais.
[00028] Exemplos dos produtos funcionais são fornecidos no presente documento para ilustrar os vários aspectos da presente invenção. Entretanto, eles não se destinam a limitar o escopo da presente invenção. Os produtos funcionais podem incluir, por exemplo, uma composição de aromatizador de ambiente convencional (ou desodorante), tal como sprays de aromatizador de ambiente, um aerossol ou outro spray, difusores de fragrância, um aromatizador por mecha ou outro sistema liquido, ou um sólido, por exemplo, velas ou uma base de cera como em sachês e plásticos, pós como em sachês ou sprays secos ou géis, como em varetas de gel sólido, desodorizador de roupas como aplicados por aplicações de máquina de lavar, tais como em detergentes, pós, líquidos, branqueadores ou amaciantes de tecido, aromatizadores de tecido, sprays de roupas de casa, blocos de armário, spray aerossol de armário, ou áreas de armazenamento de roupas ou em lavagem a seco para eliminar notas de solventes residuais em roupas, acessórios de banheiro, tais como toalhas de papel, lenços de banheiro, absorventes higiênicos, lenços, panos descartáveis, fraldas descartáveis e, desodorantes para baldes de fralda, limpadores, tais como desinfetantes e limpadores de vaso sanitário, produtos cosméticos, tais como desodorantes e antiperspirantes, desodorantes corporais gerais na forma de pós, aerossóis, líquidos ou sólidos, ou produtos de cuidados com o cabelo, tais como sprays de cabelo, condicionadores, enxaguantes, coloração e tintura de cabelos, ondas permanentes, depilatórios, alisadores de cabelo, aplicações de modelagem de cabelo, tais como pomada, cremes e loções, produtos medicinais de cuidado com o cabelo contendo tais ingredientes, como sulfeto de selênio, alcatrão ou salicilatos, ou xampus, ou produtos de cuidado com os pés, tais como pós, líquidos ou águas de colônia, pós-barbas e loções corporais, ou sabonetes e detergentes sintéticos, tais como barras, líquidos, espumas ou pós, controle de odor, tais como durante os processos de fabricação, tais como na indústria de acabamento têxtil e a indústria de impressão (tintas e papel), controle de efluentes, tais como em processos envolvidos em polpação, curral e processamentos de carnes, tratamento de esgoto, sacos de lixo, ou coleta de lixo, ou em controle de odor de produto como em produtos finais têxteis, produtos finais de borracha ou aromatizadores de carro, produtos de cuidado animal e na agricultura, tais como efluentes de galinheiros e canis e produtos de cuidado animal e animais domésticos, tais como desodorantes, xampus ou agentes de limpeza, ou materiais de cama de animais e sistemas de ar fechado em grande escala, tais como auditórios e metrôs e sistemas de transporte.
[00029] Assim, será apreciado que a composição da invenção é geralmente uma na qual o neutralizador de mau cheiro está presente juntamente com um transportador, por meios dos quais, ou a partir dos quais, o neutralizador de mau cheiro pode ser introduzido no espaço aéreo, caracterizado pelo mau cheiro estar presente, ou um substrato no qual o mau cheiro foi depositado. Por exemplo, o transportador pode ser um propulsor aerossol, tal como um clorofluorometano, ou um sólido, tal como uma cera, materiais plásticos, borracha, pó inerte ou gel. Em um aromatizador de ar do tipo raecha, o transportador é substancialmente um liquido inodoro de baixa volatilidade. Em diversas aplicações, uma composição da invenção contém um agente ativo de superfície ou um desinfetante, enquanto em outros, o neutralizador de mau cheiro está presente em um substrato fibroso. Em muitas composições da invenção também está presente um componente de fragrância que transmite uma fragrância à composição. As fragrâncias descritas acima podem todas ser empregadas.
[00030] A quantidade eficaz de neutralizador de mau cheiro é compreendida como tendo o significado da quantidade no neutralizador de mau cheiro inventivo empregado em um produto funcional que é organolepticamente eficaz para mitigar um dado mau cheiro, enquanto reduz a intensidade combinada do nível de odor, caracterizado pelo dado mau cheiro estar presente no espaço aéreo ou ter sido depositado em um substrato. A quantidade exata do agente neutralizador de mau cheiro empregado pode variar dependendo do tipo de neutralizador de mau cheiro, do tipo do transportador empregado e, do nível de neutralização de mau cheiro desejado. Em geral, a quantidade do agente neutralizador de mau cheiro presente é a dose comum necessária para se obter o resultado desejado. Tal dose é conhecida dos profissionais peritos na técnica. Em uma aplicação preferida, quando utilizada em conjunto com produtos funcionais líquidos ou sólidos para mau cheiro, por exemplo, sabonete e detergente, os compostos da presente invenção podem estar presentes em uma quantidade que varia de cerca de 0,005 a cerca de 50% em peso, preferencialmente de cerca de 0,01 a cerca de 20% em peso e, mais preferencialmente, de cerca de 0,05 a cerca de 5% em peso e, quando utilizada em conjunto com produtos funcionais gasosos para mau cheiro, os compostos da presente invenção podem estar presentes em uma quantidade que varia de cerca de 0,1 a 10 mg por metro cúbico de ar.
[00031] A seguir é fornecido exemplos de aplicações especificas da presente invenção. Outras modificações desta invenção serão prontamente óbvias para aqueles especialistas na técnica. Tais modificações são compreendidas como estando dentro do escopo desta invenção. Conforme utilizado neste documento, todas as porcentagens são percentuais em peso, a menos que determinado de outra forma, ppm é compreendido como sendo partes por milhão, L é compreendido como sendo litro, mL é compreendido como sendo mililitro e g é compreendido como sendo grama. IFF, conforme utilizado nos exemplos, é compreendido como sendo o International Flavors & Fragrances Inc. , Nova Iorque, NY, EUA. EXEMPLO I
Biciclononalactona propionato de 3-(cicloex-1-em-1 ila) propionato de 3-(cicloex-1-em-1 -ila) de butila de etila [00032] Preparação de propionato de 3-(cicloex-l-en-l-ila)de etila (Estrutura I): Um balão de reação de 2 L equipado com um condensador de refluxo e um aparelho de Dean Stark foi carregado com biciclononalactona (disponível comercialmente via IFF) (600 g, 3,89 mols) , butanol } (432 g, 5,8 mols) e ácido metanossulfônico (MAS | methanesulfonic acid) (18,7 g, 0,19 mols). A mistura de reação foi aquecida para refluir a 110 a 120°C por 4 a 6 horas. Água (~ 50 mL) foi coletada no aparelho de Dean Stark. A mistura de reação foi, então, resfriada a temperatura ambiente, neutralizada com carbonato de sódio aquoso (Na2CC>3) (10%, 100 mL) e lavada com salmoura (1 L) . O balão de destilação a vácuo em um ponto de ebulição de 160 a 175°C e uma pressão de 3 mmHg obteve propionato 3-(ciclo-hex-l-em-l-il) de butila bruto. Posteriormente, um balão de reação de 3 L equipado com um condensador de refluxo foi carregado com o propionato de 3-(cicloex-l-en-l-ila) de butila bruto (700 g) da etapa anterior, etanol (1 L) e MSA (10 g, 0,1 mols). A mistura de reação foi aquecida para refluir a 80 a 100°C por 8 horas. A mistura de reação foi, então, resfriada a uma temperatura ambiente, neutralizada com Na2CÜ3 (10%, 2 L) aquoso e lavada com salmoura (1 L) . A camada orgânica foi separada da aquosa em um funil de separação e, ainda, sofreu destilação fracionada para obter o produto propionato de 3 (cicloex-l-en-l-ila) de etila (379 g) com um ponto de ebulição entre 127 a 131°C e uma pressão de 3 mmHg.
[00033] XH NMR (500 MHz, CDCI3) : 5,41 ppm (m, 1H), 4,12 ppm (q, 2H, J=7,15 Hz), 2,40 ppm (t, 2H, J=7,00 Hz), 2,25 ppm (t, 2H, J=7,00 Hz)) 1,90- 2,0 0 ppm (m, 4H) , 1,50-1,64 ppm (m, 4H) , 1,2 5 ppm (t, 3H, J=7,15 Hz) EXEMPLO II propionato de 3-{cidoex-1 -en-1-ila) de ácido propiõnico de 3-(cicloex propionato de 3-(cicloex- butila -1 -en-1 -ila) 1 -en-1 -ila) de 2-propila [00034] Preparação de propionato de 3-(cicloex-l-en-l-ila) de 2-propila (Estrutura II): Um balão de reação de 3 L equipado com um condensador de refluxo foi carregado com propionato de 3-(cicloex-l-en-l-ila) de butila bruto (421 g, 2 mols) (preparado conforme acima, no EXEMPLO I), 2-propanol (IPA) (2 L) e solução de hidróxido de sódio aquoso (NaOH) (50% em peso) (240 g, 3 mols) . A mistura de reação foi aquecida para refluir de 80 a 85°C por 8 horas. A mistura de reação foi, então, resfriada a uma temperatura ambiente e acidificada com ácido clorídrico (HC1) (37%, 400 mL) . Tolueno (500 mL) foi adicionado e a mistura de reação foi lavada com salmoura (2 L) . A camada orgânica foi removida através de um funil de separação. 0 tolueno foi recuperado utilizando-se um Evaporador por Rotação Buchi para obter ácido propiônico de 3-(cicloex-l-en-l-ila) bruto livre de solvente. Posteriormente, um balão de reação de 2 L equipado com um condensador de refluxo foi carregado com o ácido propiônico de 3-(cicloex-l-en-l-ila) bruto da etapa anterior, IPA (1,5 L) e ácido sulfúrico (H2SO4) (98%, 10 g) . A mistura de reação foi aquecida para refluir de 80 a 85°C por 4 horas. A reação foi, então, resfriada a uma temperatura ambiente, neutralizada com NaaCCb (10%, 2 L) aquoso e lavada com salmoura (1 L) . A camada orgânica foi separada da camada aquosa em um funil de separação e ainda sofreu destilação fracionada para se obter o produto propionato de 3-(cicloex-l-en-l-ila) de 2-propila (20 g) com um ponto de ebulição de 124 a 128°C e uma pressão de 3 mmHg.
[00035] XH NMR (500 MHz, CDCI3) : 5,41 ppm (m, 1H), 5,00 ppm (hep, 1H, J=6,25 Hz), 2,37 ppm (t, 2H, J—l,60 Hz), 2,24 ppm (t, 2H, J=7,60 Hz),1,90-2,00 ppm (m, 4H), 1,50-1,64 ppm (m, 4H) , 1,22 ppm (d, 6H, J=6,2 5 Ηζ) EXEMPLO III ácido propiônico de 3-(cicloex-1-en-1- propionaío de 3-(cicloex-1 -en-1 -ila) de propionato de 3-(cidoex-1-en-1-ila) de 2- ila) 2-propila propiia [00036] Preparação de propionato de 3- (cicloex-l-en-l-ila) (Estrutura III) de alila: Um balão de reação de 3 L equipado com um condensador de refluxo foi carregado com ácido propiônico de 3-(cicloex-l-en-l-ila) bruto (400 g, 2,5 mols) (preparado conforme acima no EXEMPLO II), metanol (MeOH) (2 L) e H2S04 (98%, 18 g) . A mistura de reação foi aquecida para refluir de 65 a 75°C por 8 horas. A mistura de reação foi, então, resfriada a uma temperatura ambiente e diluída com tolueno (500 mL) . A mistura de reação foi neutralizada com Na2C03 (10%, 2 L) aquoso e lavada com salmoura (1 L) para se obter propionato de 3-(cicloex-l-en-l-ila) de metila bruto. Posteriormente, um balão de reação de 2 L equipado com um condensador de refluxo e um aparelho de Dean Stark foi carregado com o propionato de 3-(cicloex-l-en-l-ila) de metila bruto da etapa anterior, álcool alila (CH2=CHCH20H) (282 g, 4,8 mols) e metóxido de sódio (NaOMe) (11 g, 0,2 mols) . A mistura de reação foi aquecida para refluir de 65 a 85°C por 8 horas. O metanol foi removido. A reação foi, então, resfriada a uma temperatura ambiente, neutralizada com ácido acético aquoso (10%, 2 L) e lavada com salmoura (1 L). A camada orgânica foi separada da camada aquosa em um funil de separação e sofreu ainda destilação fracionada para se obter propionato de 3-(cicloex- 1-en-l-ila) de alila (20 g) com um ponto de ebulição de 140 a 146°C e uma pressão de 3 mmHg.
[00037] XH NMR (500 MHz, CDCI3) : 5,86-5, 95 ppm (m, 1H), 5,42 ppm (m, 1H) 5,20-5,34 ppm (m, 2H), 4,57 ppm (d, 2H, J=5,65 Hz), 2,44 ppm (t, 2H, J=7,75 Hz) , 2,26 ppm (t, 2H, J=7,75 Hz), 1,90-2,00 ppm (m, 4H) , 1,50-1,64 ppm (m, 4H).
EXEMPLO IV
[00038] Propionatos de 3- (cicloex-l-en-l-ila) adicionais (Estruturas IV-VII) foram preparados de forma semelhante.
[00039] Propionato de 3- (cicloex-3-en-l-ila) de etila (Estrutura IV): Estrutura IV
[00040] 1H NMR (500 MHz, CDCI3) : 5,57-5,49 ppm (bs, 2H) , 4,10 ppm (t, 2H, J=7, 15 Hz), 2 , 63-2 , 55 ppm (m, 2H), 2,32 ppm (t, 2H, J=7,00 Hz)), 2,20-1,40 ppm (m, 7H), 1,18 ppm (t, 3H, J=7,15 Hz ) .
[00041] Propionato de 3- (cicloex-3-en-l-ila) de alila (Estrutura V): Estrutura V
[00042] XH NMR (500 MHz, CDCI3) : 5,57-5,-49 ppm (bs, 2H) , 5,42 ppm (m, 1H) , 5,20-5,34 ppm (τη, 2H, 4,57 ppm (d, 2H, J=5,65 Hz), 2,44 ppm (t, 2 H, J= 7,75 Hz), 2,26 ppm (t, 2H, J=7,75 Hz) 2,20-1,40 ppm (m, 7 H) [00043] Propionato de 3-(cicloex-3-en-l-ila) de metila (Estrutura VI): Estrutura VI
[00044] Propionato de 3-(cicloex-3-en-l-ila) de metila (Estrutura VII): Estrutura VII NMR (500 MHz, CDCI3) : 5,57- 5,49 ppm (bs, 2H), 3,66 ppm (s, 3H), 2,63-2,55 ppm (m, 2 H) , 2,32 ppm (t, 2H, J=7,00 Hz)), 2,20-1,40 ppm (m, 7H) .
EXEMPLO V
[00045] Os compostos acima (ou seja, Estruturas I a VII) foram avaliadas com relação às propriedades de odor.
[00046] Entre as Estruturas I a VII, as Estruturas I e II exibiram odores desejáveis. Em específico, a Estrutura I possuía odores fortes e complexos, superiores aos outros. As propriedades vantajosas das Estruturas I e II são inesperadas.
EXEMPLO VI
[00047] Estabelecimento dos modelos de mau cheiro: Um número de químicos com mau cheiro foi identificado, os quais são associados com tipos diferentes de maus cheiros. Amostras comerciais destes químicos (disponíveis comercialmente via Sigma-Aldrich Inc.) foram, deste modo, utilizadas na presente invenção como compostos modelos de maus cheiros para avaliar a eficácia do propionato de 3-(cicloex-l-en-l-ila) de etila no neutralizador de maus cheiros .
[00048] Ura modelo de mau cheiro de banheiro foi estabelecido utilizando-se uma solução de ácido isovalérico (IVA ! isovaleric acid) . Um modelo de mau cheiro de suor foi estabelecido utilizando-se uma solução de ácido 3-metil-2-hexanoico. Um modelo de mau cheiro de mofo/bolor foi estabelecido utilizando-se uma solução de 2-etil-l-hexanol. Um modelo de mau cheiro de cigarro foi estabelecido através da aplicação de uma solução de 3-acetilpiridina.
[00049] Preparação de Amostras de Testes: propionato de 3-(cicloex-l-en-l-ila) de etila foi preparado em uma série de concentrações, variando de 0,1% a 10% em ftalato de dietila ("DEP" ! diethyl phthalate) .
[00050] Um material de mau cheiro, conforme o estabelecido acima (1 g), e uma solução de propionato de 3-(cicloex-l-en-l-ila) de etila em DEP (1 g) (1%) foi pipetado em pratos de peso de aluminio separados localizados no fundo de um vidro de 32 onças (1 L) . Para amostras de controle negativo (Mau Cheiro Sozinho), o material de mau cheiro (0,5 g) foi pipetado em cada um dos dois pratos localizados no fundo do vidro. Os vidros foram, então, tampados e as amostras foram deixadas para equilíbrio por 24 horas antes de serem testadas.
[00051] Procedimento de Teste: Amostras de teste foram apresentadas em uma ordem cega e pseudorrandômica a um grupo de participantes treinados (consistindo de 20 mulheres com uma idade média de 45 anos). Os participantes foram instruídos a realizar as seguintes etapas: i) inalar os vidros de referência de mau cheiro para familiarização anterior a cada sessão de teste; ii) destampar um vidro; iii) posicionar seus narizes a uma distância de cerca de 3 a 4 polegadas acima da abertura; iv) realizar inalações curtas por cerca de 2 a 3 segundos; e v) introduzir uma classificação de intensidade de mau cheiro e de intensidade total em um computador de mão.
[00052] Ά intensidade geral e de mau cheiro foi avaliada utilizando-se a Escala de Magnitude Rotulada (LMS j Labeled Magnitude Scale) [Green, et al., Chemical Senses, 21(3): 323-334 (1996)]. A média ("Intensidade do Mau Cheiro") e o padrão de erro da média ("SE", ±) foram obtidos, onde 0 representa "Nenhuma Sensação" e 100 representa "A Mais Forte Sensação de Mau Cheiro Imaginável". A porcentagem da redução de mau cheiro ("%MOR" I percent malodor reduction) representa a redução percebida na intensidade de mau cheiro média da amostra contendo o mau cheiro na presença de carboxilato 3-metilciclohexano de metila em relação ao controle negativo (Mau Cheiro Sozinho).
[00053] Resultados dos Testes: Os resultados dos testes de mau cheiro são os seguintes: [00054] O teste acima demonstrou a eficácia do propionato de 3-(cicloex-l-en-l-ila) na neutralização de vários tipos de maus cheiros, incluindo suor, banheiro, mofo/bolor e cigarro.
Claims (20)
1. "PROPIONATOS DE 3- (CICLOEX-1—ΕΝ-1-ILA) E SEUS USOS EM COMPOSIÇÕES DE PERFUME", compreendendo um composto da fórmula: caracterizado por R ser selecionado do grupo consistindo de etila e 2-propila.
2. "PROPIONATOS DE 3- (CICLOEX-l-EN-l-ILA) E SEUS USOS EM COMPOSIÇÕES DE PERFUME" , sendo o composto de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o composto ser propionato de 3-(cicloex-1-en-l-ila) de etila.
3. "PROPIONATOS DE . 3- (CICL0EX-1-EN-1-ILA) E SEUS USOS EM COMPOSIÇÕES DE PERFUME", sendo o composto de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o composto ser propionato de 3-(cicloex-1-en-l-ila) de 2-propila.
4. "PROPIONATOS DE 3- (CICL0EX-1-EN-1-ILA) E SEUS USOS EM COMPOSIÇÕES DE PERFUME", compreendendo uma formulação de fragrância, caracterizada por conter uma quantidade olfativa aceitável do composto da reivindicação 1.
5. "PROPIONATOS DE 3- (CICLOEX-1-EN-1 —ILA) E SEUS USOS EM COMPOSIÇÕES DE PERFUME", sendo uma formulação de fragrância de acordo com a reivindicação 4, caracterizada por compreender, ainda, um material selecionado do grupo consistindo de um polimero e um não polímero.
6. "PROPIONATOS DE 3-(CICLOEX-l-EN-l-ILA) E SEUS USOS EM COMPOSIÇÕES DE PERFUME", sendo a formulação de fragrância de acordo com a reivindicação 5, caracterizada por o não polimero ser selecionado do grupo consistindo de um oligômero, um tensoativo, um emulsificante, uma gordura, uma cera, um fosfolipidio, um óleo orgânico, um óleo mineral, uma vaselina, um óleo natural, um fixador de perfume, uma fibra, um amido, um açúcar e um material de superfície sólido.
7. "PROPIONATOS DE 3-(CICLOEX-1—EN-l-ILA) E SEUS USOS EM COMPOSIÇÕES DE PERFUME", sendo a formulação de fragrância de acordo com a reivindicação 6, caracterizado por o material de superfície sólido ser selecionado do grupo consistindo de zeólito e sílica.
8. "PROPIONATOS DE 3-(CICLOEX-1-EN-1 — ILA) E SEUS USOS EM COMPOSIÇÕES DE PERFUME", sendo a formulação de fragrância de acordo com a reivindicação 4, caracterizada por a quantidade olfativa aceitável ser de cerca de 1 a cerca de 10% em peso da formulação da fragrância.
9. "PROPIONATOS DE 3-(CICLOEX—1-EN-l-ILA) E SEUS USOS EM COMPOSIÇÕES DE PERFUME", compreendendo um método de melhoria, intensificação ou modificação de uma formulação de fragrância através da adição de uma quantidade olfativa aceitável de um composto da fórmula: caracterizado por R ser selecionado do grupo consistindo de etila e 2-propila.
10. "PROPIONATOS DE 3-(CICLOEX-l-EN—1—ILA) E SEUS USOS EM COMPOSIÇÕES DE PERFUME, sendo o método de acordo com a reivindicação 9, caracterizado por a quantidade olfativa aceitável ser de cerca de 0,005 a cerca de 50% em peso da formulação de fragrância.
11. "PROPIONATOS DE 3-(CICL0EX-1-EN-1-ILA) E SEUS USOS EM COMPOSIÇÕES DE PERFUME, sendo o método de acordo com a reivindicação 9, caracterizado por a quantidade olfativa aceitável ser de cerca de 0,5 a cerca de 25% em peso da formulação de fragrância.
12. "PROPIONATOS DE 3-(CICLOEX-l-EN-l-ILA) E SEUS USOS EM COMPOSIÇÕES DE PERFUME", sendo o método de acordo com a reivindicação 9, caracterizado por a quantidade olfativa aceitável ser de cerca de 1 a cerca de 10% em peso da formulação fragrância.
13. "PROPIONATOS DE 3-(CICLOEX-1-EN-1-ILA) E SEUS USOS EM COMPOSIÇÕES DE PERFUME", compreendendo um produto de fragrância, caracterizado por conter uma quantidade olfativa aceitável do composto da reivindicação 1.
14. "PROPIONATOS DE 3-(CICLOEX-1-EN-l-ILA) E SEUS USOS EM COMPOSIÇÕES DE PERFUME", sendo o produto de fragrância da reivindicação 13, caracterizado por o produto de fragrância ser selecionado do grupo consistindo de um perfume, uma colônia, uma água de colônia, um produto cosmético, um produto de higiene pessoal, um produto de cuidado com tecidos, um agente de limpeza e um purificador de ar, um sabonete em barra, um sabonete liquido, um gel de banho, uma espuma de banho, um cosmético, um produto de cuidado com a pele, um produto de cuidado com o cabelo, um desodorante, um antiperspirante, um produto de cuidado feminino, um produto de cuidado com o bebê, um produto de cuidado para a familia, um produto para tecidos, um produto de cuidado com o ar, um sistema de administração de fragrância, uma preparação cosmética, um desinfetante, um agente de lavagem, um produto de higiene oral e dental, um produto nutricional e de cuidado com a saúde e um produto alimentar.
15. "PROPIONATOS DE 3-(CICL0EX-1-EN-1—ILA) E SEUS USOS EM COMPOSIÇÕES DE PERFUME", sendo o produto de fragrância de acordo com a reivindicação 14, caracterizado por o agente de limpeza ser selecionado do grupo consistindo de um detergente, um material para lavar louças, uma composição de depuração, um limpador de vidro, um limpador de metal, um limpador de bancada, um limpador de chão, um limpador de tapete, um limpador de vaso sanitário e um aditivo de branqueamento.
16. "PROPIONATOS DE 3-(CICL0EX-1-EN-1—ILA) E SEUS USOS EM COMPOSIÇÕES DE PERFUME, sendo o produto de fragrância de acordo com a reivindicação 14 caracterizado por um agente de lavagem ser selecionado do grupo consistindo de um detergente de lavanderia e um aditivo de lavagem.
17. "PROPIONATOS DE 3- (CICL0EX-1-EN-1-ILA) E SEUS USOS EM COMPOSIÇÕES DE PERFUME", compreendendo um método para neutralizar o mau cheiro, prevendo a etapa de introdução de uma quantidade de neutralizador de mau cheiro eficaz de um composto da fórmula: caracterizado por R ser selecionado do grupo consistindo de etila e 2-propila.
18. "PROPIONATOS DE 3- (CICL0EX-1-EN-1-ILA) E SEUS USOS EM COMPOSIÇÕES DE PERFUME", compreendendo uma composição para neutralizar um mau cheiro no espaço aéreo ou um substrato, caracterizada por ter uma quantidade de neutralizador de mau cheiro eficaz do composto da reivindicação 1.
19. "PROPIONATOS DE 3- (CICL0EX-1-EN-1-ILA) E SEUS USOS EM COMPOSIÇÕES DE PERFUME", sendo a composição de acordo com a reivindicação 18, caracterizada por a quantidade de neutralizador de mau cheiro eficaz ser de cerca de 0,005 a cerca de 50% em peso da composição.
20. "PROPIONATOS DE 3- (CICLOEX-l-EN-1—ILA) E SEUS USOS EM COMPOSIÇÕES DE PERFUME", sendo a composição de acordo com a reivindicação 18, caracterizado por a composição ser incorporada em um produto funcional selecionado do grupo consistindo de um spray aromatizador de ambiente, um difusor de fragrância, uma vela, um sachê, um desodorante de roupas, um detergente, um amaciante de tecido, um aromatizador de tecido, um spray de roupa de casa, uma fralda descartável, um desodorante para balde de fralda, um antiperspirante, um desodorante, um saco de lixo, um aromatizador de carro, um produto de cuidado com animal doméstico e um material para cama de animal doméstico.
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Legal Events
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| B03A | Publication of a patent application or of a certificate of addition of invention [chapter 3.1 patent gazette] | ||
| B06F | Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette] | ||
| B06U | Preliminary requirement: requests with searches performed by other patent offices: procedure suspended [chapter 6.21 patent gazette] | ||
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 17/10/2014, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. |