JPS607495B2 - 悪臭除去方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は不快臭の処理方法、さらに詳しく云えばある種
の悪臭を除去するための方法に関する。

香料製造技術は、おそらく有史以前の人類の穴居生活に
おいて始まった。発端から比較的最近に至るまで香料製
造者は、動物源および植物源の天然香料化学物質を使用
してきた。すなわち、たとえば、パラの油およびチョウ
ジの油のような精油およびじやこう芳香のような動物分
泌物のような天然の香料化学物質が従来種々の芳香を得
るのに香料製造者により取扱われてきた。しかしながら
ごく最近、香料研究者等はト本技術で特に所望される香
料の特性を発展させた。これらの合成芳香化学物質は香
料製造の技術に新次元を加えた。というのはち製造され
る化合物は通常安定な化学的性質を有し、天然の香料化
学物質に比較して安価であり、しかもかかる天然の香料
化学物質は通常化学分析のできない複雑な物質の混合物
であるので天然の香料化学物質よりも取扱いがより容易
であるからである。さらに対比すると〜合成芳香化学物
質は既知の化学構造を有し、したがって香料製造者は特
定の要求にかなうように製造することができる。かかる
要求は非常に広い範囲にわたって多様化する。したがっ
て、特定の喚覚特性を有する化合物が芳香組成物の技術
分野において非常に必要とされている。従来、香料の技
術分野においては、人の喚覚に不快な臭いを処理する方
法を提供することに主な努力が向けられてきた。

かかる臭いは、たとえば、浴室の臭い「台所の臭い、体
臭、喫煙臭などのような種々の臭いを包含する。これら
の臭いを消すために多くの製品が開発されてきた。いわ
ゆる「ルームフレッシュナー」または「ルーム脱臭剤」
がかかる製品の具体例としてあげられる。一般に、これ
らの製品は二つの機構のうちのいずれかにより隠蔽作用
を提供してきた。隠蔽性芳香は「不快臭を抑制するため
により好ましい芳香を多量に提供することによるかある
いは不快臭と混合して別種でしかもより望ましい芳香を
与える芳香を提供することによるかのいずれかにより提
供される。不幸なことに「両者の場合において「それ自
体でいまいま不快となる多量の芳香が使用されなければ
ならない。さらにト不快臭は「通常適度にがまんできる
隠蔽性芳香レベルにおいてもなお検出され得る。したが
って、上述の不利点を伴わずにかかる臭いを実質的に除
去する不快臭除去のための組成物および方法が特に望ま
れる。特に有害な臭いは、プロトンを与えるかあるいは
受けるかのいずれかの倭向を著しく有する化合物により
引き起される。このような化合物を以下「悪臭」と称す
ることにする。これらには、低級カルボン酸類、チオー
ル類、チオフェノール類、フェノール類、低級ァミン類
、ホスフィン類およびァルシン類を含めて、臭いの点で
悪評のある種類の化合物が包含される。従来、４−シク
ロヘキシル−４−メチル−２ーベンタノンがかかる悪臭
を除去する能力を有するものとして見出された。

また、本発明以前には悪臭を除去する能力は発見されな
かったけれども、以下の化合物が文献に記載されている
。

シクロヘキシルメタノール〔西ドイツ特許第８７８３９
４号明細書参照〕シス／トランス一４ーメチルシクロヘ
キシルメタノール〔Ｒｅｃ．Ｔｒａｖ．８０、５９５（
１９６１）参照〕シスノトランスー４ーイソプロピルシ
クロヘキシルメタノール〔Ｒｅｃ．Ｔｒａｖ．８１、８
３３（１９６２）参照〕シスノトランス−４−第３級ブ
チルシクロヘキシルメタノール〔Ｒｅｃ。

Ｔてａｖ。８９、９１３（１９７０）参照〕 １−シクロヘキシル−１ーエタノール 〔Ｃｏｍｐｔｅｓｒｅｎｄ．１３皮 ３４３（１９０４
）参照〕ＩＭシクロヘキシルー１ープロパノール〔Ｊ．
仇ｇ．Ｃｈｅｍ．１４ト１０８９（１９４９）参照〕１
ーシクロヘキシル−２−メチル−１ープロパノール〔Ｊ
ＡＣＳ ８２ト８８０（１９６０）参照〕１−シクロヘ
キシルー１ーブタノール〔Ｊ．Ｃｈｇ．Ｃｈｅｍ．１４
１０８９（１９４９）参照〕１−シクロヘキシルー１
ーベンタノールＵＡＣＳ ８２、８８０（１９６０）参
照〕シス／トランス−１一（２一メチルシクロヘキシル
）−１ーエタノール〔ＡｈｎＣｈｉｍ．（パリ）、３、
５５５（１９磯）参照〕シスノトランス−１−（３−メ
チルシクロヘキシル）‐１ーエタ／−ル〔Ｃａ佃ｄ，Ｊ
，Ｃｈｅｍ，４６・１０７３（１９６８）参照〕シスノ
トランス−１−（４一メチルシクロヘキシル）一１−エ
タノール〔ＪＡＣＳ ８Ｌ ４６９７（１９５９）参照
〕２−シクロヘキシルー２−プロ／ぐノール〔ＪＡＣＳ
？公３２００（１９５４）参照〕シスノトランスー２
一（４一メチルシクロヘキシル）一２−プロパノール〔
Ｃａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ４１、１−８（１９６３）参照〕
本発明は「悪臭除去能力のために特に有用な化合物の使
用による悪臭除去方法を提供する。

悪臭を除去することのできるこの驚くべき能力を示す化
合物は、以下の構造式〔式中Ａは水素または１〜５個の
炭素涼子を有する低級アルキル基を表わし、ＲＩおよび
Ｒ２は各々独立して水素を表わすかあるいは１〜５個の
炭素原子を有する低級アルキル基を表わす〕により表＊
わされる。

本明細書で使用される「（悪臭を）除去する」の用語は
ト人の漠覚に対する悪臭の不快感を軽減させる臭いおよ
びノまたは悪臭の人の感覚に及ぼす作用を意味するもの
とする。

この用語はそれによりかかる結果が得られるいずれか特
定の機構に限定されるべきではない。式中ＲＩがアルキ
ル基である本発明に有用な化合物は、以下の式（上記式
中Ａは前述の定義を有する）で表わされるようにして製
造されうる。

式（１）に示されているように〜置換されたベンゼンま
たは置換されていないベンゼンは、好ましくは「 フリ
ーデルークラフツ条件下においてアシルクロライドでア
シル化されて対応するフェニルアルキルケトンを生成す
る。

式（Ｄ）に示され※※ているように〜このフエニルアル
キルケトンは、適当な触媒「好ましくは、ロジウム金属
含有触媒上で水素化されて対応するアルキル化シクロヘ
キシルメタノールを生成する。式中ＲＩとＲ２の両方が
水素である化合物は、以下の式（上記式においてＡは前
述の定義を有する）で表わされるようにして製造されう
る。

式（ｍ）に示されているように、置換された安息香酸ま
たは置換されていない安息香酸が、最初に適当なロジウ
ム触媒上で水素化されて対応するへキサヒドロ安息香酸
になり、ついでこれは水素化されて（式（Ｗ））対応す
るシクロヘキシルメタノールを生成する。

式中ＲＩとＲ２の両方が同一のアルキル基である 化
合物は「以下の式（上記式においてＡは前述の定義を有
する）で表わされるようにして製造されうる。

式（Ｖ）に示されているように〜置換されたへ〆キ・サ
ヒドロ安息香酸または置換されていないへキ・サヒドロ
安息香酸のアルキルェステルをアルキル＊・マグネシウ
ムクロラィドと反応させて対応する第３級アルコールを
生成する。

式中ＲＩおよびＲ２が異なるアルキル基である化合物は
「以下の反応式（上記式においてＡは前述の定義を有す
る）で表わされるようにして製造されうる。

式（Ｗ）に示されているように「置換されたフヱニルァ
ルキルケトンまたは置換されていないフエニルアルキル
ケトンをアルキルマグネシウムクロラィドと反応させて
対応する第３級アルコールを生成し、これを適当なロジ
ウム触媒上で水素化して（式（肌））対応するシクロヘ
キシルアルコ一／しをうる。

本発明に係る化合物は「少量でしかも多くの異なる媒体
中で使用される錫合ト悪臭を有効に除去することができ
る。

たとえばャエアロゾル（スプレー等）「液体（ウィック
型）「固体（香料玉「プラスチックなど中におけるよう
なワックスベース入粉末（香料袋もドライスプレー）お
よびゲル（団体ゲルスティック）の形態でもルームフレ
ッシュナーまたはルーム脱臭剤においても使用するのが
特に好ましい。その他の具体的用途はもたとえば「洗浄
剤ト粉末「液体〜増白剤または織物柔軟剤中での洗濯機
使用により適用されるようなあるいは〜 たとえばへ戸
棚に入れる香塊〜戸棚用ェアロゾルスプレーまたは衣類
保存場所用のものにおけるような他の適用によるような
衣類脱臭剤においてふたとえば「紙タオルも浴室ティッ
シュペーパー「生理用ナプキンも タオル「使い捨てふ
きん〜使い捨ておむつおよび汚物入れ脱臭剤のような浴
室付属物において勺たとえば〜消毒剤およびトイレット
ボウルクリーナーのような清浄剤においてふたとえば〜
粉末トェアロゾルｔ液体または固体の形態における制汗
剤および豚下脱臭剤、全身用脱臭剤あるいは、たとえば
ｔヘヤースプレーも毛髪調整剤もリンス「ヘャーカラー
およびへヤーダイ「パーマネントウェーブも除毛剤、ヘ
ヤーストレートナ−のような頭髪手入れ用製品勺たとえ
ばしポマードもクリーム「 ローションなどのような整
髪剤通用勺たとえば「 Ｓ−セレニウム−スルフイド「
コールタールもサリチレートなどのような成分を含有す
る薬物混入の頭髪手入れ用製品またはシャンプー剤また
は「たとえば「足用のパウダーも液体またはオーデコ。
ンのような足の手入れ用製品、ひげそり後用ローション
およびボデーローションあるいは石けんおよび、たとえ
ば、棒状、液体、発泡状または粉末状の合成洗剤のよう
な化粧品において、たとえば、織物仕上げ工業や印刷工
業（インクおよびペーパー）におけるような製造工程中
における臭気抑制において、たとえば、パルプ工業、貯
蔵所および肉加工、汚水処理またはごみ処理に包含され
る工程におけるような悪臭抑制において、あるいは、た
とえば、織物仕上げ製品「ゴム仕上げ製品、カーフレツ
シュナーなどにおけるような製品の臭気抑制において、
たとえば、犬舎および鶏舎の溢水のような農業用および
ペット用の手入れのための製品および、たとえば、脱臭
剤、シャンプー剤または洗浄剤または動物の敷きわら用
材料のような家畜およびペットの手入れ用製品において
、たとえば、劇場の観客席、地下鉄および輸送機関のよ
うな大規模な密閉空気系において存在する。使用されう
る前記化合物の量は、一般に、包含される特定の悪臭お
よびそれを含有する空気中におけるそれの濃度および、
たとえば、その化合物が使用される媒体および温度、湿
度および空気循環のような他の要素に左右される。

悪臭を除去するために有効な量が使用されるべきである
。一般に、かかる化合物は空気（悪臭を含有する）中に
空気１立方メートル当たり約０．０１の９程度の低いレ
ベルで存在する場合に有効である。前記量以上の濃度は
いずれも一般的に有効である。しかしながら、実際面か
らは空気１立方メートル当たり約１雌以上は、たとえ最
も不快でしかも濃い悪臭に用いる場合でも、おそらく不
必要であろう。本発明で有用な、新規な化合物は、シス
ノトランス−１一（４一エチルシクロヘキシル）一１ー
エタノール、シス／トランス一１一（４′−イソプロピ
ルシクロヘキシル）一１一エタノール、「シス／トラン
ス−１−（４−第３級ブチルシクロヘキシル）一１−エ
タノ−ルである。

本発明において有用なその他の化合物の具体例としては
、たとえばトシクロヘキシルメタノール、シスノトラン
スー４一第３級ブチルシクロヘキシルメタノール、シス
ノトランス−４ーメチルシクロヘキシルメタノール〜シ
ス／トランスーイソプロピルシクロヘキシルメタノール
、１ーシクロヘキシル−１ーエタノール、１−シクロヘ
キシルー１−プロ／ぐノール、１−シクロヘキシル−２
ーメチルー１−プロパノール、１ーシクロヘキシルー１
ーブタノール、１ーシクロヘキシルー１−ペンタノール
、シス／トランス−１−（２′−メチルシクロヘキシル
）一１ーエタノール、シス／トランス一１一（３′ーメ
チルシクロヘキシル）−１−エタノール「シス／トラン
ス一１−（４′一メチルシクロヘキシル）一１ーエタノ
ール、２−シクロヘキシル−２ープロパノール、および
シス／トランス一２一（４′一メチルシクロヘキシル）
−２−プロパノールをあげることができる。

次に、本発明を実施例により詳細に説明する。

実施例中における特定の説明は、本発明の範囲を限定す
るものとして解釈されるべきではない。記号「雌′肘」
は１立方メートルの空気中に存在する物質の重量（の９
で表わされている）を意味する。実施例 １ シス／トランス−４−メチルシクロヘキシルメタノール
２０机のベンゼン中における１２７夕（０．０９モル）
のシス／トランス一４ーメチルシクロヘキシルカルボン
酸の溶液をナトリウムビス（メトキシヱトキシ）アルミ
ニウムヒドリドの７０％ベンゼン溶液４２．６夕（１０
％過剰）で還元した。

添加完了後混合物を３び分間静かに還流加熱し、ついで
過剰のナトリウムビス（メトキシエトキシ）アルミニウ
ムヒドリドを酢酸エチルで分解しそして得られたものを
６０の‘の濃ＨＣＩと６０の乙の水との混合物中に注い
だ。二層が生じ「その有機層を水性層からの分離により
回収した。この有機層を水、炭酸ナトリウム溶液、水そ
して最後に濃塩水溶液で洗浄した。蒸留によりベンゼン
溶媒を除去して、なお少量を含有している１２．０夕の
粗生成物（ＧＬＣ分析はこの生成物が４ーメチルシクロ
ヘキシルメタノールであり、７３％シス、１６％トラン
スおよび１％溶媒を含有していることを示す）を得た。
ｎ色５＝１．４６３ふ この生成物を短にビグローカラ
ムを通しての蒸留により精製してシスノトランス−４−
メチルシクロヘキシルメタノールを得た。沸点５０℃／
０．２５側、ｎ色５：１．４６２０。ＧＬＣはこの生成
物が８１：１９シス／トランスの４−メチルシクロヘキ
シルメタノールの混合物であることを示す。実施例 ２ シス／トランス−４−イソプロピルシク。

へキシルメタノール２５の上のベンゼン中における１７
。

０９（０．１モル）のシスノトランス−４−イソプロピ
ルシクロヘキサンカルボン酸の溶液を温度が８０ｑのこ
達するような速度でナトリウムビス（メトキシェトキシ
）アルミニウムヒドリドの７０％溶液４８のこ燭拝しな
がら加えた。

添加完了５分後に還元が終了した。実施例１で使用した
のと同様の操作により回収して本質的に純粋な生成物を
得た。収量１３．９夕、ｎ色３＝Ｍ．４６８０。短いビ
グローカラムを通しての蒸留により１２．６夕（８０．
６％収率）のシス／トランス−４−ィソプロピルシクロ
ヘキシルメタノールを得た。沸点７１℃／０．２側「
ｎ色４＝１．４粥０。実施例 ３シス／トランス−４−
第３級ブチルシクロヘキシルメタノール２５の‘のベン
ゼン中における２１．２夕（０．１モル）のエチル４−
第３級ブチルシクロヘキサンカルボキシレート（ＧＩ」
Ｃにより６７．４％シス異性体および３２６％のトラン
ス異性体として分析された）をｌｏｏｍ上のベンゼンで
希釈されたナトリウムビス（メトキシエトキシ）アルミ
ニウムヒドリドの７０％ベンゼン溶液の３１．８タ溶液
に燭拝しながら加えた。

生成する発熱反応は混合物を急速に還流させしめた。Ｇ
ＬＣは添加直後に還元が完了したことを示した。３雌ご
間渡洋を続け「っし、で過剰のナトリウムビス（メトキ
シエトキシ）アルミニウムヒドリドを酢酸エチルの添加
により破壊しそしてベンゼン溶液を氷上の２０Ｍ濃ＨＣ
Ｉ中に注いだ。

実施例１で使用したのと同様の操作で回収して１７。０
夕（１００％収率）の粗シス／トランス−４−第３級ブ
チルシクロヘキシルメタノールを得た。

ｎ色５＝１。４６９４、ＧＬＣによる純度１００００％
。各異性体はＧＬＣ分析により分割されなかったが、し
かしシス−異性体はトランス（ビスーヱカトリアル）異
性体の後に溶離された。この生成物は蒸留されてシス／
トランス−４−第３級プチルシクロヘキシルメタノール
を与えそして沸点７８つ０ノ０．２５側、ｎ客＝１．４
６９１、および収量１６．０夕であった。実施例 ４シ
スノトランスー１−（４′ーイソプロピルシクロヘキシ
ル）−１ーエタノール３０の‘のイソプロパノールおよ
び１夕の１の重量％トリヱチルアミン溶液（イソプロパ
ノール中における）中における１６４２夕（０．１モル
）のｐ−イソプロピルアセトフェノンの溶液を炭素上５
％ロジウム触媒約５．０９の存在下に６０００および３
．９２ｋｇ′地初期圧においてパール装置中で水素化し
た。

水素吸収は迅速であり８０分後に急に終結した。圧力低
下は２．１７ｋ９′の（計算値２．２４ｋ９Ｊ嫌）であ
った。ついで触媒を炉遇し、得られたものを洗浄しそし
てィソプロパノール溶液を回転蒸発器上で蒸発させて１
７．２夕の粗シスノトランス−１一（４′−イソプロピ
ルシクロヘキシル）−１ーェタノールを得た。ｎ客＝１
．４６１＆ＧＬＣ分析およびＩＲスペクトルはこの生成
物が１３．６％を対応するケトンを含有していることを
示した。粗生成物を５０の‘のエタノール中に溶解し「
さらに濃水化素棚素ナトリウム水溶液で還元した。生
成物をそれの容量の約３倍量の冷水中に注ぎついで５０
肌のベンゼンで２回抽出させた。抽出物を一緒にし、こ
れを中性になるまで完全に水洗しそしてベンゼン溶媒を
回転蒸発器上で除去して１５．５夕のアルコールを得た
。ｎ色３＝１．４６５〆純度９６．７％。このアルコー
ルはホルッマンカラムを通して蒸留された。沸点 ７が
○ノ０。

４肋〜７４ｑｏ／０．３脚 ｎ色５＝１．４６５０２．
１夕（フラクシヨン１）沸点 ７４ｏｏ／０．３柳 ｎ
色５＝１．４６６４１１．２夕（フラクシヨン２）ＧＬ
Ｃによるフラクション２は９９．７％の純粋なシスノト
ランス−１−（４′−イソプロピルシクロヘキシル）−
１−エタノールであった。

実施例 ５ シスノトランス−１−（４′−第３級ブチルシクロヘキ
シル）一１ーヱタノール１０．０夕の１の重量％トリェ
チルアミン溶液（ィソプロパノール中における）を含有
する４０の‘のインプロピルアルコール中４５．８夕（
０．２６モル）のｐ−第３級プチルアセトフェノンの溶
液を、７３０および３。

９２ｋ９′の初期圧で５％ロジウム−炭素触媒１４．０
２上においてパール装置中に水素化した。水素吸収は非
常に迅速（０．７８モル／時間）でありそして５．８８
ｋｇ′の（計算値５．８９ｋ９／嫌）の圧力低下後に急
に終止した。触媒を炉過し、ィソプロパノールで完全に
洗浄しついで炉液を一緒にし、これを５仇伽ノ５０ｑ０
（俗）において回転蒸発器上で蒸発させてイソプロパノ
ール溶媒を除去して５０．０夕の粗シス／トランス−１
−（４′−第３級ブチルシクロヘキシル）−１ーェタノ
ールを得た。ｎ色４＝１．４６３４。ＧＬＣ分析は４．
３８％のィソプロパノール、６３．雌％の所期のアルコ
ール、３０．０％に対応するケトンおよび０．３２％の
高沸点物の存在を示す。この粗物質は所望のアルコール
に対応する１５．０夕（０．雌２２モル）のケトンを含
有している。粗物質を１００の‘のエタノール中に溶解
しついで一夜室温において２０の‘の水中０．９夕（２
０％過剰）の水素化棚素ナトリウムの溶液で還元して４
６．２夕の所望Ｚの生成物を得た。ｎ色５＝１．４７０
０。これは分析の結果９５．９６％のシス／トランス−
１−（４−第３級ブチルシクロヘキシル）一１−エタノ
ールであった。これはホルッマンカラムを通しての蒸留
により精製された。 Ｚ沸
点 ７０〜８〆０／０．８肋 ｎ答＝１．４６０７１．
２夕（フラクシヨン１）沸点 ８２〜８３ｑｏ／０．８
脚 ｎ客；１．４６９６３９．５夕（フラクシヨン２）
ポット残留物 ４．６夕（フラクション３） ２
生成物（フラクション２）はシス／トランス−１−（４
一第３級ブチルシクロヘキシル）一１−エタノール（純
度９７．９％）として分析された。

これは室温で放置すると結晶化する。実施例 ６
２シス／トランス一１一
（４′ーエチルシクロヘキシル）一１ーエタノール１０
０．４夕の９３％純度のｐ−エチルアセトフェノン（０
．６３６モル）を７０の‘のイソプロピルアルコール中
に溶解し、８．０夕の１の重量％のトリヱチルア ３ミ
ン溶液（ィソプロパノール中における）を加えそしてそ
の溶液を７５℃および３．９２ｋ９／仇初期圧で１４．
２夕の５％ロジウム−炭素触媒上においてパール装置中
で水素化した。

水素吸収は迅速でありほぼ毎時約４．２ｋ９′の（＝０
．７１モル／時間）でありそ３して１５．７ｋｇ／の（
計算値１５．３２ｋｇ′地）の全圧力低下の後に終止し
た。触媒は炉去しついでィソプロパノールで完全に洗浄
した。炉液を一緒にしてそしてィソプロパノールを５０
３○ノ５仇舷で回転蒸発器上において除去してｉｌ９．
７夕の粗生成物を得た。ｎ各４＝ｉ．４５４０。ＧＬＣ
分析はこの粗生成物が７４．８％の所望のアルコール、
８．５％の対応するケトンであり、残余は溶媒および低
沸点物であることを示す。この粗生成物を２００の【の
エタノール中に溶媒しついで一夜室温において４０の‘
の水中における０．７５夕の水素化側素ナトリウムで還
元してケトソを含有しない１０４．８夕の粗シス／トラ
ンス−１−（４−エチルシクロヘキシル）一１−エタノ
ールを得た。ｎ客＝１．４６２ふ これを短いビグロー
カラムを通して蒸留することにより以下のものを得た。
沸点 ４５〜８８ｑｏ／４．５肋 ｎ登５＝１．４４６
７（フラクシヨン・）沸点 ８８００／４．５側 ｎ色
５＝１．４６４２（フラクション２）フラクシヨン２は
１一（４′−エチルシクロヘキシル）−１−エタノール
の立体異性体の３０：７０の混合物である。

実施例 ７ 以下の浴室悪臭濃縮物が調整された。

成分 重量部 スカトール ０．
９１６−チオナフトール ０．９
１チオグリコール酸の９５％水溶液 ２１．１
８ｎーカプロン酸 ６．００ｐ
−クレシルイソ／ゞレレート ２．１８
Ｎーメチルモルホリン ６．０
０ジプロピレングリコール ６２．
８２以下の濃度で上記悪臭を有するェアロゾル缶が調製
された。

浴室悪臭ェアロゾル 成分 重量部 浴室悪臭濃縮物 ０．１ジプ
ロピルグリコール ４９噴射剤｛ａ
｝ トリクロロモノフルオロメタン ４７．５｛ｂ
｝ ジクロロフルオロメタン ４７．５「
オーデコロン用香料（ＳｐｉｃｅｆｏｒＣＯｌｏ劉ｅ）
」の芳香が試験化合物の悪臭除去試験に使用するために
選択された。

「オーデコロン用香料」の芳香は以下の成分を含有した
。成分 重量部 ラバジンアプリアリス油 ６０アミル
モ毛皮アルデヒド ２０アミル
サリチレート １５０ペンジル
アセテート ３０リナロール
３０シダーウッ
ド油 １０ゲラニオール
１３０イソブレゴール
６０メチルアントラニレート
（ジプロピレングリコール中１の重量％溶液）
２０ムスクキシロール
６０クマリン
５０フエニルエチルアセテート
３０酢酸テルピル
１００桂葉油
４０プチグレン油ＳＡ ６
０イランイラン油 １３０フ
エニルアセトアルデヒドジメチルアセタール１５桂皮ア
ルコール ５・〇〇〇上
記の芳香組成物を用いてェアロゾル缶を調製するがその
際試験されるべき合物質を悪臭除去剤として次のように
存在させた。

重量％ 「オーデコロン用香料」 ０．４５
試験されるべき化合物 ０．０５噴
射剤‘ａ｝ トリクロロモノフルオロメタン ４９
．７５｛ｂ）ジクロロフルオロメタン ４
９．７５１〇〇‐〇〇入口ドアおよび排出ファンを備え
、全容量が２９．９めであり内側の寸法が３．３３×３
．６４×２．４２（ｍ）を有する試験室が用意された。

排出ファンの容量は１４．３で／分であった。排出を十
分確かなものとするために試験と試験との間の５分間排
出ファンが操作されついで次の試験を実施する前に何ら
かの残留臭気が検出されうるかどうかを確認するために
臭いのチェックがなされた。試験室が適当に排気された
後に浴室の悪臭を約５秒間ェアロゾル缶から階愛した。

１０〜１９秒後に芳香組成物ェアロゾルを約５秒間頃露
した（５秒はかかるェアロゾルが通常主婦により使用さ
れるであろう平均時間である）。

１分後に２名の審査０員（１名は香料製造および臭いの
評価に熟練した者であり、そして他の１名は一般的な芳
香を知っている以外はかかる熟練技術を全く有しない者
である）が試験室に入り、悪臭検出のための臭い評価を
行なし、そして感知結果を記録した。

すべてのタ試験はどの審査員も試験されている物質が何
であるかを知らないで実施された。ェアロゾル缶に使用
されたバルブを通る流速に基づいて、試験室中に導入さ
れた悪臭濃縮物含有ェアロゾルの大約量は以下のとおり
である。

０悪臭濃縮物含有ェアロゾル 量（敬′で）浴
室 ２６７試験室中に導入された芳香
組成物含有ェアロゾルの量は約２６０の９／めである。

表１に示された化合物の前記操作にしたがって夕「オー
デコロン用香料」芳香組成物ェアロゾル缶中に混入させ
そして前記試験操作を使用してそれらの浴室悪臭除去能
力に関してそれらを試験した。

結果は表１に示されている。表 １ 化 合 物 作用１ 評 価 シス／トランス−４−メチルシクロヘキシル Ｕ＊ ヲ
日常に澄んでいて、全体虫句に中性でなるメタノールシ
ス／トランス−４ーィソフ。

ロピルシクロへ ＶＵ 認識できる芳香、よりひどいキ
シルメタノールシス／トランス−４−第３級プチルシク
。

へ Ｕ夫 非常に澄んでいて、新鮮でしかもさわやか
キッルメタノール Ｕ 澄
んでいて．さわやかで、ヲ日常に軽微残臭・−ンク。へ
キシル−１−エタノール Ｕ 非常に軽く、澄
んだ残臭１−ンクロヘキシル−ｌｒプロパノ−ル１−シ
クロヘキシル−２ーメチル−１−プロ Ｖ○ 澄んで
いて、軽く、弱いＦＡＥ＊失バノール
Ｕ 澄んでいて、軽く、必地よ
い残臭１−ツクロヘキシルー１ーブタノール１−シクロ
ヘキシル−１ーベンタノール ＷＶ 悪臭をし、
しかじ香料の残臭ありシス／トランス−１−（２′−メ
チルシク Ｕ 非常に澄んでいて、緑の戸外の残
臭。

へキシル）−１−エタノールシス／トランス−１−（３
′−メチルシクロへ Ｕ 非常に澄んでいてしかも軽
微残臭キシル）−１−エタノールシス／トランス−１−
（４」メチルシク。

へ Ｕ夫 最初な医薬臭あり、澄んでいて、中性キシ
ル）川１−ェタノール ヲ日
常に強い残臭、不快混合臭、しかし悪臭地なとんどろし
シス／トランス−１一（４」エチルシクロへ Ｘキシル
）−１−エタノール 澄んでい
て、強いＦＡ８、軽微残臭シス／トランス−１−（４」
イソプロピルシ Ｕクロヘキシル）−１−エタノールシ
ス／トランス−１−（４′−第３級ブチルシ Ｕ夫
非常に澄んでいてしかもぎわやか、残臭なしク。

へキシル）１−エタノール Ｕ夫 非常
に澄んでいてしかもぎわやかを海風の匂い２−シクロヘ
キンル２−プロパノール上記において化合物の悪臭除去
能力は以下の段階評価基準により示されている。

なお「ＦＡＥ」は新鮮な空気効果を意味する。Ｕ＊ 「
顕著」−新鮮な空気効果が著し〈そして非常に軽微残臭
を生ずるか、あるいは全く残臭を生じない。

Ｕ 「優秀」−新鮮な空気効果および軽微で心地よい残
留原臭（バックグラウンド）があるＶ 「非常に良好」
−新鮮な空気効果はないが、しかし悪臭はすべて除去し
、種々の程度のただし高くない残留原臭ありＷ 「良好
」−痕跡の悪臭あり、いよいよ変化した質の悪臭が残る
、余り強くはなく心地よく許容し得る残留原臭あり×
「かなり良好」−強烈さはないが、明らかに識別し得る
独特な悪臭あり、せいぜい許容し得る残留原臭ありＹ
「不良」−強烈さは若千減少されているが、圧倒的な独
特の悪臭あり、許容できない不快な残留源臭が全体にわ
たって存在する。

Ｚ 「作用なし」 これらは、かかる化合物を使用しないで「オーデコロン
用香料」芳香組成物ェアロゾルが試験される場合に両審
査員が悪臭の存在を感知したことを考えると特に驚くべ
き結果である。

本明細書においてはある種の特定な実施態様に関して本
発明を記載したが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 悪臭含有空気１立方メートル当り少くとも約０．０
   １ｍｇとなるのに十分な量の構造式▲数式、化学式、表
   等があります▼ 〔式中Ａは水素または１〜５個の炭素原子を有する低級
   アルキル基を表わし、Ｒ＾１およびＲ＾２は各々独立し
   て水素を表わすかあるいは１〜５個の炭素原子を有する
   低級アルキル基を表わす〕で表わされる化合物で悪臭含
   有空気を処理することからなる悪臭含有空気の不快臭を
   減少させるための悪臭除去方法。 ２ ＡおよびＲ＾１が水素であり、Ｒ＾２がメチルであ
   る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 悪臭除去作用化合物がルームフレツシユナーの形態
   で使用される特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ ルームフレツシユナーがエアロゾルとして導入され
   る特許請求の範囲第３項記載の方法。 ５ 悪臭除去作用化合物がシス／トランス−４−メチル
   シクロヘキシルメタノール、シス／トランス−４−第３
   級ブチルシクロヘキシルメタノール、１−シクロヘキシ
   ル−１−エタノール、１−シクロヘキシル−１−ブタノ
   ール、シス／トランス−１−（２′−メチルシクロヘキ
   シル）−１−エタノール、シス／トランス−１−（３′
   −メチルシクロヘキシル）−１−エタノール、シス／ト
   ランス−１−（４−メチルシクロヘキシル）−１−エタ
   ノール、シス／トランス−１−（４′−イソプロピルシ
   クロヘキシル）−１−エタノール、シス／トランス−１
   −（４′−第３級ブチルシクロヘキシル）−１−エタノ
   ールまたは２−シクロヘキシル−２−プロパノールであ
   る特許請求の範囲第１項記載の方法。