DE1106761B

DE1106761B - Verfahren zur Herstellung von Cyclohexylaethylalkohol

Info

Publication number: DE1106761B
Application number: DES66993A
Authority: DE
Inventors: Gilbert Bo; Philippe Perras
Original assignee: Rhone Poulenc SA
Current assignee: Rhone Poulenc SA
Priority date: 1959-05-29
Filing date: 1960-02-08
Publication date: 1961-05-18

Description

Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von Cyclohexyläthylalkohol, der, wie auch seine Ester, in Parfümzusammensetzungen verwendet wird.

Es ist bekannt, Cyclohexyläthylalkohol durch katalytische Hydrierung herzustellen (vgl. N. A. Rosanov und Mitarbeiter, J. Soc. physico-chimique russe, Bd. 61, 1929, S. 23Q9, und L. PaIfray, BuU. Soc. Chim. France, (5) Bd. 7,1940, S. 412), der seinerseits durch katalytische Hydrierung von 1,2-Epoxyphenyläthan erhalten werden kann (französische Patentschrift 997 028).

Es ist von Interesse, die beiden Stufen zu kombinieren und Cyclohexyläthylalkohol durch eine einzige Hydrierungsstufe aus 1,2-Epoxyphenyläthan zu erhalten. Bei der ersten Stufe, die in einer Reduktion einer Epoxygruppe zu einer Alkoholgruppe besteht, erhält man gute Ausbeuten, wenn man beispielsweise mit Raney-Nickel bei niedrigen Temperaturen arbeitet. Bei der zweiten Stufe handelt es sich um die Hydrierung des aromatischen Ringes, wozu energischere Arbeitsbedingungen erforderlich sind: Es wurde die Hydrierung mit 6 °/₀ Raney-Nickel bei 200⁰C unter einem Druck von 210 Atm. beschrieben; unter diesen Bedingungen beträgt die Ausbeute an Cyclohexyläthylalkohol nur S3°/_o (vgl. J. Lee, A. Ziering, L. Berger, S. D. Heineman, Jubiläumsband Emil Bareil, 1946, S. 264; referiert in Chemical Abstracts, Bd. 41,1947, Spalte 6252 ff.). Eine quantitative Ausbeute wurde durch Arbeiten bei niedrigen Temperaturen von 25 bis 30°C erzielt, doch sind zur Erreichung dieses Ergebnisses 150°/₀ Raney-Nickel und eine Reaktionszeit von 96 Stunden erforderlich, zwei Bedingungen, die die technische Durchführung dieses Verfahrens praktisch unmöglich machen (vgl. H. Adkins, R. Billica, J. Am. Chem. Soc, Bd. 70, 1948, S. 696). Nach diesem Stand der Technik bestanden daher vorerst sehr wenig Chancen, bei einem Verfahren in technischem Maßstab eine Ausbeute von 50 % bei Kombination der beiden Hydrierungsstufen überschreiten zu können.

Außerdem wurde festgestellt, daß bei der Hydrierung von 1,2-Epoxyphenyläthan unter Druck in Gegenwart von Raney-Nickel ab 130 bis 140⁰C zwei Nebenreaktionen auftreten, nämlich die Polymerisation des 1,2-Epoxyphenyläthans und insbesondere die Bildung von Äthylcyclohexan, wodurch die Ausbeute an Cyclohexyläthylalkohol herabgesetzt wird.

Bei weiteren Untersuchungen wurde nun gefunden, daß man 1,2-Epoxyphenyläthan unter Erzielung ausgezeichneter Ausbeuten zum Cyclohexyläthylalkohol hydrieren kann, wenn man nach und nach Epoxyphenyläthan in eine Suspension des Hydrierungskatalysators in einem auf 100 bis 200⁰C erhitzten, inerten flüssigen Medium bei einem Wasserstoffdruck von 50 bis 300 Atm. einführt.

Die Zuführungsgeschwindigkeit des Epoxyphenyläthans sollte so eingestellt werden> daß die Hydrierung so Verfahren zur Herstellung von Cyclohexyläthylalkohol

Anmelder: Societe des Usines Chimiques Rhöne-Poulenc, ίο Paris

Vertreter: Dr. F. Zumstein,

Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Assmann

und Dipl.-Chem. Dr. R. Koenigsberger, Patentanwälte,

München 2, Bräuhausstr. 4

Beanspruchte Priorität: Frankreich vom 29. Mai 1959

Gilbert Bo, Lyon, Rhone, und Philippe Perras, Collonges au Mont d'Or, Rhone

(Frankreich), sind als Erfinder genannt worden

vollständig wie möglich bis zum Cyclohexyläthylalkohol im Maße der Zugabe verläuft, so daß der Gehalt des Mediums an Epoxyphenyläthan stets gering bleibt.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignete Katalysatoren sind die zur Hydrierung des aromatischen Ringes befähigten Katalysatoren, wie Raney-Nickel, Raney-Cobalt oder Ruthenium, auf einem Träger. Das inerte Medium besteht aus Flüssigkeiten, die gegen Hydrierung unempfindlich sind, wie Methanol, Äthanol, oder dem Hydrierungsprodukt selbst, dem Cyclohexyläthylalkohol.

Die einzusetzende Katalysatormenge hängt von der Aktivität des Katalysators ab. So kann beispielsweise Ruthenium auf einem Träger (Calciumcarbonat oder Aluminiumoxyd) bereits mit Erfolg in einer Menge von 0,1%, bezogen auf die Gesamtmenge des eingesetzten 1,2-Epoxyphenyläthans, verwendet werden. Für Raney-Nickel kann man eine Menge einsetzen, die 1 °/₀ entspricht. Es ist jedoch vorzuziehen, Mengen, die 5bislO°/_o entsprechen, zu verwenden. Nach der Umsetzung kann man das Nickel wiedergewinnen und gegebenenfalls nach Zugabe einer kleinen Menge frischen Katalysators für weitere Arbeitsgänge wieder verwenden. Das Nickel kann mit kleinen Mengen aktivierender Metalle, wie Eisen oder Chrom, legiert sein.

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Die bevorzugten Hydrierungstemperaturen liegen zwischen 130 und 150⁰C.
Das folgende Beispiel erläutert die Erfindung.

Beispiel

In einen Autoklav mit einem Fassungsvermögen von 3,61, der mit einer Rührvorrichtung mit Drehrahmen ausgestattet ist, bringt man 100 g Raney-Nickel, suspendiert in 200 ecm Äthanol, ein. Man ersetzt die im Autoklav enthaltene Luft durch Stickstoff und anschließend durch Wasserstoff und bringt dann den Autoklav auf eine Temperatur von 25° C und einen Druck von 50 Atm. Wasserstoff. Man erhitzt ihn unter Rühren, wobei der Druck steigt. Wenn die Temperatur 140° C und der Druck 100 Atm. erreicht hat, spritzt man mit Hilfe einer Pumpe 1,2-Epoxyphenyläthan ein. Der Druck fällt rasch auf 80 Atm. Man führt Wasserstoff zu, um den Druck wieder auf 100 Atm. zu bringen. Jedesmal, wenn der Druck auf 80 Atm. gefallen ist, erhöht man ihn wieder auf 100 Atm. Man hält die Temperatur durch schwaches Erhitzen auf 140° C.

Das Einbringen von 1000 g 1,2-Epoxyphenyläthan dauert 3 Stunden. Während dieser Zeit beträgt die Summe der Druckabfälle von 100 auf 80 Atm. 300 Atm.

Man setzt die Hydrierung noch 3 Stunden und 40 Minuten bei 14O⁰C bis zum Aufhören der Wasserstoff absorption fort, doch beträgt die Summe der Druckabfälle während dieser Zeit nicht mehr als 65 Atm.

Nach. Abkühlen und Abfiltrieren des Katalysators arbeitet man das Reaktionsgemisch durch Destillation auf und erhält 125 g Äthylcyclohexan, 806 g Cyclohexyläthylalkohol vom Kp. ₁₉ = 106° C und 20 g Rückstand (bestehend aus Polymeren des 1,2-Epoxyphenyläthans).

Die Ausbeute an Cyclohexyläthylalkohol beträgt 75,5 °/₀, bezogen auf eingesetztes 1,2-Epoxyphenyläthan.

Wenn man, statt das 1,2-Epoxyphenyläthan nach und nach während einer Dauer von 3 Stunden einzuführen, die gleiche Menge 1,2-Epoxyphenyläthan auf einmal einsetzt, erhält man nach 8^x/₂ stündiger Wasserstoffabsorption 372 g Äthylcyclohexan, 484 g Cyclohexyläthylalkohol und 67 g Rückstand.

Die Ausbeute an Cyclohexyläthylalkohol beträgt somit nur 45°/₀, bezogen auf eingesetztes 1,2-Epoxyphenyläthan.

Claims

PATENTANSPRUCH:

Verfahren zur Herstellung von Cyclohexyläthylalkohol durch katalytische Hydrierung von 1,2-Epoxyphenyläthan bei erhöhten Temperaturen und erhöhten Drücken, dadurch gekennzeichnet, daß man das 1,2-Epoxyphenyläthan nach und nach in eine Suspension des Katalysators in einem auf 100 bis 200⁰C erhitzten inerten Medium unter einem Wasserstoffdruck von 50 bis 300 Atm. einführt.

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