JPS6055515B2 - ｄ，ｌ−アナストレフイン及びｄ，ｌ−エピアナストレフインの製造法 - Google Patents
ｄ，ｌ−アナストレフイン及びｄ，ｌ−エピアナストレフインの製造法Info
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- JPS6055515B2 JPS6055515B2 JP4198584A JP4198584A JPS6055515B2 JP S6055515 B2 JPS6055515 B2 JP S6055515B2 JP 4198584 A JP4198584 A JP 4198584A JP 4198584 A JP4198584 A JP 4198584A JP S6055515 B2 JPS6055515 B2 JP S6055515B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は次式の構造式で示される４−エチニルヘキサ
ヒドロ−４、、７ａ−ジメチル−（３ａα、４α、７ａ
β）−２（３Ｈ）−ベンゾフラノン（慣用名、ｄ、ｌ−
アナストレフイン、以下化合物（■）と略記する、及び
４−エチニルヘキサヒドロ−４、７ａ−ジメチル−（３
ａα、４β、７ａβ）一２（３Ｈ）ベンゾフラノン（慣
用名、ｄ、１−エピアナストレフイン、以下化合物（■
）と略記する）の製造法に関する。
ヒドロ−４、、７ａ−ジメチル−（３ａα、４α、７ａ
β）−２（３Ｈ）−ベンゾフラノン（慣用名、ｄ、ｌ−
アナストレフイン、以下化合物（■）と略記する、及び
４−エチニルヘキサヒドロ−４、７ａ−ジメチル−（３
ａα、４β、７ａβ）一２（３Ｈ）ベンゾフラノン（慣
用名、ｄ、１−エピアナストレフイン、以下化合物（■
）と略記する）の製造法に関する。
ろ暢う冫
（■） （■）
化合物（■）、（■）は、力リブ海ミバエ、メキシコ
ミバエを誘引する性フエロモン、集合フエロモンとして
単離同定された公知化合物〔Ｍ、Ａ。
ミバエを誘引する性フエロモン、集合フエロモンとして
単離同定された公知化合物〔Ｍ、Ａ。
Ｂａｔｔｉｓｔｅｅｔ、ａｌ、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ
レｔｔｅｒｓ、２４、２６１１（１９８３）〕であり、
ミバエ類の駆除対策上極めて重要な化合物とされている
。 従来、化合物（■）、（■）の合成法としては、２
種類の方法〔Ｍ、Ａ、Ｂａｔｔｉｓｔｅｅｔ、ａｌ、Ｔ
ｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔｅｒｓ） ２２、２７９
（１９８１）、Ｍ、Ａ。
レｔｔｅｒｓ、２４、２６１１（１９８３）〕であり、
ミバエ類の駆除対策上極めて重要な化合物とされている
。 従来、化合物（■）、（■）の合成法としては、２
種類の方法〔Ｍ、Ａ、Ｂａｔｔｉｓｔｅｅｔ、ａｌ、Ｔ
ｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔｅｒｓ） ２２、２７９
（１９８１）、Ｍ、Ａ。
Ｂａｔｔｉｓｔｅｅｔ、ａｌ、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ４９
３（１９８３）〕が知られているが、そのいずれもが化
合物（■）、（■）のラクトン部分をトランスに制御す
るのに難点があり、工程も煩雑であり、収率も低い。
本発明者らは上記従来法の欠点を克服し、化合物（■）
、（■）を効率良く経剤的に製造する方法を開発するこ
とを目的として鋭意研究を重ねた結果、容易に入手可能
な８−アセトキシ−６−メチル−６−オクテン−２−オ
ンを出発物質として化合物（■）、（■）を容易に収率
良く合成しうることを見出し、本発明をなすに至つた。
３（１９８３）〕が知られているが、そのいずれもが化
合物（■）、（■）のラクトン部分をトランスに制御す
るのに難点があり、工程も煩雑であり、収率も低い。
本発明者らは上記従来法の欠点を克服し、化合物（■）
、（■）を効率良く経剤的に製造する方法を開発するこ
とを目的として鋭意研究を重ねた結果、容易に入手可能
な８−アセトキシ−６−メチル−６−オクテン−２−オ
ンを出発物質として化合物（■）、（■）を容易に収率
良く合成しうることを見出し、本発明をなすに至つた。
すなわち、本発明は８−アセトキシー６−メチルー６−
オクテンー２−オン（以下化合物（１）と略記する）と
β一カルボキシエチルトリフェニルホスホニウムクロリ
ドとの反応により得られる１０−アセトキシー４，８−
ジメチルデカー３，８−ジエン酸（以下化合物（■ａ）
と略記する）、またはこれをさらに加水分解して得られ
る１０−ヒドロキシ４，８−ジメチルデカー３，８−ジ
エン酸（以下化合物（■ｂ）と略記する）に酸触媒を作
用させて環化させ、化合物（■）と（■）を製造するこ
とを要旨とする。
オクテンー２−オン（以下化合物（１）と略記する）と
β一カルボキシエチルトリフェニルホスホニウムクロリ
ドとの反応により得られる１０−アセトキシー４，８−
ジメチルデカー３，８−ジエン酸（以下化合物（■ａ）
と略記する）、またはこれをさらに加水分解して得られ
る１０−ヒドロキシ４，８−ジメチルデカー３，８−ジ
エン酸（以下化合物（■ｂ）と略記する）に酸触媒を作
用させて環化させ、化合物（■）と（■）を製造するこ
とを要旨とする。
次に本発明を以下に示すフローシートにもとづき詳細に
説明する。
説明する。
本発明に出発物質である化合物（１）は、公知物質であ
る８−ヒドロキシー６−メチルー６−オクテンー２−オ
ン（Ｙ．Ｆｕｊｉｔａｅｔ．ａｌ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．ＳＯ
Ｃ，．Ｃｈｅｍ．ＣＯｍｍ．、９７２（１９７８））よ
り、一般的な方法で容易に誘導される。すなわち８−ヒ
ドロキシー６−メチルー６−オクテンー２−オンをピリ
ジン中で、無水酢酸で処理することにより、容易に化合
物（１）を入手することができる。次に化合物（１）を
以下に述べる方法により、化合物（■ａ）に変換する。
る８−ヒドロキシー６−メチルー６−オクテンー２−オ
ン（Ｙ．Ｆｕｊｉｔａｅｔ．ａｌ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．ＳＯ
Ｃ，．Ｃｈｅｍ．ＣＯｍｍ．、９７２（１９７８））よ
り、一般的な方法で容易に誘導される。すなわち８−ヒ
ドロキシー６−メチルー６−オクテンー２−オンをピリ
ジン中で、無水酢酸で処理することにより、容易に化合
物（１）を入手することができる。次に化合物（１）を
以下に述べる方法により、化合物（■ａ）に変換する。
すなわち公知物質であるβ一カルボキシエチルトリフェ
ニルホスホニウムクロリドと化合物（１）とをウイテイ
ヒ反応ｚさせることにより、緩和な条件下できわめて高
収率で化合物（■ａ）に変換することができる。β一カ
ルボキシエチルホスホニウムクロリドは公知の方法〔Ｄ
．Ｂ．Ｄｅｎｎｙｅｔ．ａｌｌＪ．Ｏｒ−Ｇ．Ｃｈｅｍ
．、２７、３４０４（１９６２）〕にもとづき、トリフ
エニルホ；スフィンとβ−クロロプロピオン酸を等モル
混合し、１４５℃〜１５０℃で２時間反応させることに
より、収率約６６％で融点１９ｒＣ〜１９Ｃｆｃ、の白
色の結晶として得られる。出発物質の化合物（１）と当
量のβ一カルボキ３シエチルホスホニウムクロリドとを
両物質ともよく溶解できる有機溶媒、たとえばジメチル
スルホキシドとエーテル類の混合溶媒、望ましくはジメ
チルスルホキシドとテトラヒドロフランの１対１の混合
溶媒に溶解させる。
ニルホスホニウムクロリドと化合物（１）とをウイテイ
ヒ反応ｚさせることにより、緩和な条件下できわめて高
収率で化合物（■ａ）に変換することができる。β一カ
ルボキシエチルホスホニウムクロリドは公知の方法〔Ｄ
．Ｂ．Ｄｅｎｎｙｅｔ．ａｌｌＪ．Ｏｒ−Ｇ．Ｃｈｅｍ
．、２７、３４０４（１９６２）〕にもとづき、トリフ
エニルホ；スフィンとβ−クロロプロピオン酸を等モル
混合し、１４５℃〜１５０℃で２時間反応させることに
より、収率約６６％で融点１９ｒＣ〜１９Ｃｆｃ、の白
色の結晶として得られる。出発物質の化合物（１）と当
量のβ一カルボキ３シエチルホスホニウムクロリドとを
両物質ともよく溶解できる有機溶媒、たとえばジメチル
スルホキシドとエーテル類の混合溶媒、望ましくはジメ
チルスルホキシドとテトラヒドロフランの１対１の混合
溶媒に溶解させる。
この溶液を不活性ガス４気流下、望ましくはアルゴン気
流下、氷冷攪拌下で、２当量のナトリウムヒドリド上へ
滴下する。反応は−２０℃〜７ＣｆＣてただちに進行を
はじめるが、収率良く得るためには５℃〜３５℃で１時
間以上反応させることが望ましい。反応終了後、反応液
を氷上に注ぎ、塩基性水溶液、望ましくは炭酸水素ナト
リウム水溶液と有機溶媒、望ましくはエチルエーテルで
反応生成物中の酸性成分を塩基性水溶液中に抽出する。
この抽出液を弱酸性水溶液、望ましくは０．５Ｎ一塩酸
で酸性化して酸性成分を遊離させ、有機溶媒、望ましく
は、エチルエーテルで抽出し、化合物（■ａ）を得る。
この化合物（■ａ）は塩基性アルコール溶液、望ましく
”は５％水酸化カリウム−メタノール水溶液で簡単に加
水分解され、化合物（■ｂ）に変換することもできる。
この化合物（■ａ）または（■ｂ）を低温で固化しない
有機溶媒、望ましくはジグ的レメタンに溶解した後、化
合物（■ａ）または（■ｂ）に対し、０．１〜１００当
量、望ましくは１当量ないし１０当量の鉱酸またはルイ
ス酸、望ましくは塩化第２スズまたはボロントリフルオ
ライドエーテラートを一１００Ｃ〜２０℃、望ましくは
−７（代）〜１０℃で添加し、１分〜２４０分、望まし
くは１０分〜６０分攪拌後、氷上に注ぎ、これを有機溶
媒、望ましくはエチルエーテルで抽出することにより、
化合物（■）と（■）の混合物を高収率（化合物（１）
に対して５０％〜８０％の収率）で得られる。
流下、氷冷攪拌下で、２当量のナトリウムヒドリド上へ
滴下する。反応は−２０℃〜７ＣｆＣてただちに進行を
はじめるが、収率良く得るためには５℃〜３５℃で１時
間以上反応させることが望ましい。反応終了後、反応液
を氷上に注ぎ、塩基性水溶液、望ましくは炭酸水素ナト
リウム水溶液と有機溶媒、望ましくはエチルエーテルで
反応生成物中の酸性成分を塩基性水溶液中に抽出する。
この抽出液を弱酸性水溶液、望ましくは０．５Ｎ一塩酸
で酸性化して酸性成分を遊離させ、有機溶媒、望ましく
は、エチルエーテルで抽出し、化合物（■ａ）を得る。
この化合物（■ａ）は塩基性アルコール溶液、望ましく
”は５％水酸化カリウム−メタノール水溶液で簡単に加
水分解され、化合物（■ｂ）に変換することもできる。
この化合物（■ａ）または（■ｂ）を低温で固化しない
有機溶媒、望ましくはジグ的レメタンに溶解した後、化
合物（■ａ）または（■ｂ）に対し、０．１〜１００当
量、望ましくは１当量ないし１０当量の鉱酸またはルイ
ス酸、望ましくは塩化第２スズまたはボロントリフルオ
ライドエーテラートを一１００Ｃ〜２０℃、望ましくは
−７（代）〜１０℃で添加し、１分〜２４０分、望まし
くは１０分〜６０分攪拌後、氷上に注ぎ、これを有機溶
媒、望ましくはエチルエーテルで抽出することにより、
化合物（■）と（■）の混合物を高収率（化合物（１）
に対して５０％〜８０％の収率）で得られる。
化合物（■）と（■）はシリカゲルクロマトグラフィー
で簡単に分離、精製できる。本発明の方法は、容易かつ
安価に得られる化合物（１）を原料とし、収率良く目的
とする化合物（■）、（■）を合成でき、従来法に比べ
て著しく経済的な合成法である。
で簡単に分離、精製できる。本発明の方法は、容易かつ
安価に得られる化合物（１）を原料とし、収率良く目的
とする化合物（■）、（■）を合成でき、従来法に比べ
て著しく経済的な合成法である。
さらに、反応工程に高温高圧など必要とせず、いずれも
きわめて緩和な工程で進行させることができ、途中必要
とされる溶媒、試薬も安価であるなど従来法に比べて明
らかに優れている。実施例１ １．９８ｆ（１０ＴｒＬｍ０１）の化合物（１）と３．
７１ｙ（１０Ｔｎｍ０りのβ一カルボキシエチルトリフ
ェニルホスホニウムクロリドとを乾燥ジメチルスルホキ
シド２０ｃｃと乾燥テトラヒドロフラン２０ｃｃの混合
溶媒中に溶解させた。
きわめて緩和な工程で進行させることができ、途中必要
とされる溶媒、試薬も安価であるなど従来法に比べて明
らかに優れている。実施例１ １．９８ｆ（１０ＴｒＬｍ０１）の化合物（１）と３．
７１ｙ（１０Ｔｎｍ０りのβ一カルボキシエチルトリフ
ェニルホスホニウムクロリドとを乾燥ジメチルスルホキ
シド２０ｃｃと乾燥テトラヒドロフラン２０ｃｃの混合
溶媒中に溶解させた。
この溶液をアルゴン気流下、氷冷してある０．４８ｙ（
２０几ＭＯりのナトリウムヒドリド上へ徐々に攪拌しつ
つ滴下した。滴下後、室温（１８℃）に戻し、２日間攪
拌を続けた。反応液を氷上にあけて３００ｃｃの２０％
炭酸水素ナトリウム水溶液で抽出した。抽出液は２度エ
ーテルて洗浄した。この抽出した水溶液を０．５Ｎ一塩
酸で酸性化してＰＨｌ〜３とし、遊離してくる化合物（
■ａ）をエーテルで抽出した。４回飽和食塩水で洗浄し
たエーテル層を乾燥後、減圧濃縮して２．０３ｙの化合
物（■ａ）を得た。
２０几ＭＯりのナトリウムヒドリド上へ徐々に攪拌しつ
つ滴下した。滴下後、室温（１８℃）に戻し、２日間攪
拌を続けた。反応液を氷上にあけて３００ｃｃの２０％
炭酸水素ナトリウム水溶液で抽出した。抽出液は２度エ
ーテルて洗浄した。この抽出した水溶液を０．５Ｎ一塩
酸で酸性化してＰＨｌ〜３とし、遊離してくる化合物（
■ａ）をエーテルで抽出した。４回飽和食塩水で洗浄し
たエーテル層を乾燥後、減圧濃縮して２．０３ｙの化合
物（■ａ）を得た。
化合物（１）に対する収率８２％）この化合物（■ａ）
１ｆ（４７ｎ．ｍ０りをジクロルメタン２０ｍ１に溶解
し、氷でＯ℃に冷却した。
１ｆ（４７ｎ．ｍ０りをジクロルメタン２０ｍ１に溶解
し、氷でＯ℃に冷却した。
この溶液にボロントリフルオライドエーテラート０．５
７ｙ（４ｍｍ０１）を滴下し、１紛間攪拌下で反応させ
た後、反応液を氷上に注ぎ１００ｃｃのエーテルで抽出
した。抽出したエーテル層は、５％炭酸水素ナトリウム
水溶液で１度、水で３度洗浄した）後、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥し、ついで減圧濃縮して、０．５２Ｖの（
■）及び（■）の１対１混合物を得た。
７ｙ（４ｍｍ０１）を滴下し、１紛間攪拌下で反応させ
た後、反応液を氷上に注ぎ１００ｃｃのエーテルで抽出
した。抽出したエーテル層は、５％炭酸水素ナトリウム
水溶液で１度、水で３度洗浄した）後、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥し、ついで減圧濃縮して、０．５２Ｖの（
■）及び（■）の１対１混合物を得た。
（化合物（■ａ）に対する収率６７％、化合物（１）に
対する収率は５５％）この化合物（■）及び（■）の混
合物は、ｎーヘキサンニ酢酸エチルニ９：１の溶媒によ
るシリカゲルクロマトグラフィーにより簡単に分離する
ことができた。
対する収率は５５％）この化合物（■）及び（■）の混
合物は、ｎーヘキサンニ酢酸エチルニ９：１の溶媒によ
るシリカゲルクロマトグラフィーにより簡単に分離する
ことができた。
得られた化合物（■）及び（■）の物理化学データは以
下のとおりであり、既に報告されている値〔Ｍ．Ａ．Ｂ
ａｔｔｉｓｔｅｅｔ．ａｌ、ＴｅｔｒａｈｅｄｒＯｎＬ
ｅｔｔｅｒｓｌ２４ｓ２６ｌｌ（１９８３）〕と全く一
致した。
下のとおりであり、既に報告されている値〔Ｍ．Ａ．Ｂ
ａｔｔｉｓｔｅｅｔ．ａｌ、ＴｅｔｒａｈｅｄｒＯｎＬ
ｅｔｔｅｒｓｌ２４ｓ２６ｌｌ（１９８３）〕と全く一
致した。
化合物（■）質量スペクトル
Ｍ＋ｍ／Ｚｌ９４
赤外線吸収スベクトルニ（０−１）
核磁気共鳴スペクトルー１Ｈ核（δ）
１．０３（３Ｈ）、１．２５（３Ｈ）、１．４０−２．
６０（９１−１）、４．９０−６．２０（３Ｈ）核磁気
共鳴スペクトルー１℃核（δ） １７６．１、１３９．９、１１２．９、８６．３、５５
．７、羽。
６０（９１−１）、４．９０−６．２０（３Ｈ）核磁気
共鳴スペクトルー１℃核（δ） １７６．１、１３９．９、１１２．９、８６．３、５５
．７、羽。
６、３７．２、３６．１、３０．３ｓ２９．へ２０．も
２０．２化合物（■）質量スペクトル Ｍ＋ｍ／Ｚｌ９４ 赤外線吸収スベクトルニ（Ｃ７Ｒ−１） １７７０１７８２ 核磁気共鳴スペクトルー１Ｈ核：（δ） １．０５（３Ｈ）、１．３７（３Ｈ）、１．２０−２．
５０（９Ｈ）、４．７５−５．９０（３Ｈ）核磁気共鳴
スペクトルー１３Ｃ核：（δ）１７５．９、１４７．６
、１１１．３、８５．８、５３．２、３８．２、３７．
７、３６．＆２９．λ２０．７、２０．２、１６．２実
施例２９．９０ｙ（５０ｍｍ０１）の化合物（１）と１
＆５ｙ（５０ｍ．ｍ０りのβ一カルボキシエチルトリフ
ェニルホスホニウムクロリドとを乾燥ジメチルスルホキ
シド１００ｃｃと乾燥ジオキサン１００ｃｃの混合溶媒
中に溶解させた。
２０．２化合物（■）質量スペクトル Ｍ＋ｍ／Ｚｌ９４ 赤外線吸収スベクトルニ（Ｃ７Ｒ−１） １７７０１７８２ 核磁気共鳴スペクトルー１Ｈ核：（δ） １．０５（３Ｈ）、１．３７（３Ｈ）、１．２０−２．
５０（９Ｈ）、４．７５−５．９０（３Ｈ）核磁気共鳴
スペクトルー１３Ｃ核：（δ）１７５．９、１４７．６
、１１１．３、８５．８、５３．２、３８．２、３７．
７、３６．＆２９．λ２０．７、２０．２、１６．２実
施例２９．９０ｙ（５０ｍｍ０１）の化合物（１）と１
＆５ｙ（５０ｍ．ｍ０りのβ一カルボキシエチルトリフ
ェニルホスホニウムクロリドとを乾燥ジメチルスルホキ
シド１００ｃｃと乾燥ジオキサン１００ｃｃの混合溶媒
中に溶解させた。
この溶液は窒素気流下、氷冷してある２．４０ｇ（１０
０ｗＬｍ０１）のナトリウムヒドリド上へ徐々に滴下し
た。滴下後３０℃とし、１ｍ間攪拌を続けた。その後反
応液を氷上に注ぎ、８００ｃｃの２０％炭酸水素ナトリ
ウム水溶液で抽出した。抽出液は２度、エーテルで洗浄
した。この抽出した水溶液を０．５Ｎ一塩酸て酸性化し
てＰＨｌ〜３とし、遊離してくる化合物（■ａ）を５０
０ｃｃのエーテルで抽出した。飽和食塩水で３回洗浄し
たエーテル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮
して、１０．８ｆＩの化合物（■ａ）を得た。（化合物
（１）に対する収率８５％）。この化合物（■ａ）を５
水％水酸化カリウム−メタノール水溶液２００ｃｃに溶
解し室温で２時間攪拌を続けた。
０ｗＬｍ０１）のナトリウムヒドリド上へ徐々に滴下し
た。滴下後３０℃とし、１ｍ間攪拌を続けた。その後反
応液を氷上に注ぎ、８００ｃｃの２０％炭酸水素ナトリ
ウム水溶液で抽出した。抽出液は２度、エーテルで洗浄
した。この抽出した水溶液を０．５Ｎ一塩酸て酸性化し
てＰＨｌ〜３とし、遊離してくる化合物（■ａ）を５０
０ｃｃのエーテルで抽出した。飽和食塩水で３回洗浄し
たエーテル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮
して、１０．８ｆＩの化合物（■ａ）を得た。（化合物
（１）に対する収率８５％）。この化合物（■ａ）を５
水％水酸化カリウム−メタノール水溶液２００ｃｃに溶
解し室温で２時間攪拌を続けた。
そして反応液を水で希釈した後０．５Ｎ一塩酸で酸性化
し、遊離してくる化合物をエーテル８００ｍ１で抽出し
た。エーテル層は、食塩水で５回洗浄した後、無水硫酸
ナトリウムで乾燥させ、減圧濃縮して、化合物（■ｂ）
を＆７′得た。（化合物（■ａ）に対する収率９６％）
この化合物（■ｂ）４．２ｆ（２０ｍｍ０りをジクロル
メタン５０ｃｃに溶解し、ドライアイスーエタノールで
−７（代）に冷却した。この溶液に塩化第二スズを５．
２ｆ（２０７ＴＬｍ０１）を滴下し６紛間攪拌しつつ反
応させた後、反応液を氷上に注ぎ、３００ｃｃのエーテ
ルで抽出した。抽出したエーテル層は、５％炭酸水素ナ
トリウム水溶液で１度、水で３度洗浄した後、無水硫酸
マグネシウムで乾燥し、ついで減圧濃縮することにより
、３．２ｇの（■）及び（■）の１対１混合物を得た。
（化合物（■ｂ）に対する収率は８３％、化合物（１）
に対する収率は錫％）この化合物（■）及び（■）の混
合物は実施例１と全く同様の方法で分離、精製した。
し、遊離してくる化合物をエーテル８００ｍ１で抽出し
た。エーテル層は、食塩水で５回洗浄した後、無水硫酸
ナトリウムで乾燥させ、減圧濃縮して、化合物（■ｂ）
を＆７′得た。（化合物（■ａ）に対する収率９６％）
この化合物（■ｂ）４．２ｆ（２０ｍｍ０りをジクロル
メタン５０ｃｃに溶解し、ドライアイスーエタノールで
−７（代）に冷却した。この溶液に塩化第二スズを５．
２ｆ（２０７ＴＬｍ０１）を滴下し６紛間攪拌しつつ反
応させた後、反応液を氷上に注ぎ、３００ｃｃのエーテ
ルで抽出した。抽出したエーテル層は、５％炭酸水素ナ
トリウム水溶液で１度、水で３度洗浄した後、無水硫酸
マグネシウムで乾燥し、ついで減圧濃縮することにより
、３．２ｇの（■）及び（■）の１対１混合物を得た。
（化合物（■ｂ）に対する収率は８３％、化合物（１）
に対する収率は錫％）この化合物（■）及び（■）の混
合物は実施例１と全く同様の方法で分離、精製した。
Claims (1)
- １ ８−アセトキシ−６−メチル−６−オクテン−２−
オンとβ−カルボキシエチルトリフエニルホスホニウム
クロリドとの反応により得られる１０−アセトキシ−４
，８−ジメチルデカ−３，８−ジエン酸、またはこれを
さらに加水分解して得られる１０−ヒドロキシ化合物に
酸触媒を作用させて環化させることを特徴とする４−エ
チニルヘキサヒドロ−４，７ａ−ジメチル−（３ａα，
４α，７ａβ）−２（３Ｈ）−ベンゾフラノン及び４−
エチニルヘキサヒドロ−４，７ａ−ジメチル−（３ａα
，４β，７ａβ）−２（３Ｈ）ベンゾフラノンの製造法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4198584A JPS6055515B2 (ja) | 1984-03-07 | 1984-03-07 | ｄ，ｌ−アナストレフイン及びｄ，ｌ−エピアナストレフインの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4198584A JPS6055515B2 (ja) | 1984-03-07 | 1984-03-07 | ｄ，ｌ−アナストレフイン及びｄ，ｌ−エピアナストレフインの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60188381A JPS60188381A (ja) | 1985-09-25 |
| JPS6055515B2 true JPS6055515B2 (ja) | 1985-12-05 |
Family
ID=12623488
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4198584A Expired JPS6055515B2 (ja) | 1984-03-07 | 1984-03-07 | ｄ，ｌ−アナストレフイン及びｄ，ｌ−エピアナストレフインの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6055515B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6422515U (ja) * | 1987-07-30 | 1989-02-06 |
-
1984
- 1984-03-07 JP JP4198584A patent/JPS6055515B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6422515U (ja) * | 1987-07-30 | 1989-02-06 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60188381A (ja) | 1985-09-25 |
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