JPS6054832A - 熱可塑性フルオロポリマーと熱可塑性ポリマーとの同時押出 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ、産業上の利用分野 ′本発明は、熱可塑性物質の同時押出の分野に関し、さ
らに詳しくは、本発明は、熱可塑性フルオロポリマーと
熱可塑性ポリマーとの同時押出に関する。

（従来の技術） フィルムおよびシートを同時押出することは、一般に知
られている（　ｔ　ｈ　ｅ　Ｍ　ｏ　ｄ　ｅ　ｒ　ｎ　
ＰＩａｓｔｉｃｓ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ、Ｖｏｌ
、５６．Ｎｏ、ｌＯＡ、ｐＰ、１３１−１３２、ＭｃＧ
ｒａｗ　Ｈｉｌ−１，０ｃｔｏｂｅｒ。

１９７９参照）。同時押出されたシートおよびフィルム
は、マルチマニホールドダ仁例えば、インフレートフィ
ルムのためのマルチマニホールド円形ダイまたはフラッ
トキャストフィルムおよびシートを使用して作られる。

論文Ｍ　、　Ｈ、Ｎ　ａ　１ｔｏｖｅ、”Ｔｒｅｎｄｓ
　＆　ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ、、、ｃｏｅｘｔｒｕｓｉｏ
ｎ”　、Ｐｌａｓｔｉｅｓ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｆ
ｅｂｒｕａｒｙ、１９７７、ｐｐ、６’１−７１は、同
時押出をさらに詳細に論じている６本発明の目的に対し
て、フィルムとうい用語は、特記しないかぎり、フィル
ムおよびシートの両者を包含する。

種々の異る熱可塑性物質を同時押出して多層同時押出フ
ィルムを形成し、異る層において異る性質の利点が得ら
れてきている。典型的な多層回持押出フィルムは、同時
押出フィルムに望む特別の特性を有する異る熱可塑性ポ
リマー層を含む。同時押出フィルムはポリエチレンまた
はポリプロピレンの層を含んで湿気のへリヤーを提供す
ることができるであろう。同時押出フィルムは、イオノ
マーまたはナイロンの層を組み込んで靭性な改良するこ
とができ、あるいは酸素バリヤーとしナイロンの層を組
み込むことができる。ポリ塩化ビニルの層は、酸素およ
び湿気のバリヤーとして含めることができる。エチレン
酢酸ビニルコポリマーまたはイオノマーの層を含めて、
多層同時押出フィルムにヒートシール性を付与すること
ができる。

（発明が解決しようとする問題点） 熱可塑性フルオロポリマーは押出または溶液流延により
フィルムを形成することができる。これらの材料はきわ
めて優れた化学的抵抗性およびバリヤー性質を提供する
。しかしながら、フルオロポリマーは同時押出により多
層フィルム構造に形成されてきていない。これはフルオ
ロポリマー層を他の熱可塑性物質層へ接着することが困
難であったからであろう。

口、問題点を解決するための手段 本発明は、多層同時押出フィルムおよび同時押出法であ
る。同時押出フィルムは、少なくとも１つの熱可塑性フ
ルオロ□オボリマ一層と、前記熱可塑性フルオロオポリ
マー層に隣接した少なくとも１つの熱可塑性ポリマー層
とからなる。好ましは、各熱可塑性フルオロポリマー層
および各熱ｉｆ性ポリマー層の間に接着剤層が存在する
。同時押出フィルムは、剥離、フィブリル化または割れ
を生じさせないで、少なくとも１つの方向に延伸させる
ことができおよび／または型押することができる。

本発明は、また、多層フィルムを同時押出する方法を包
含する。この方法は、少なくとも１つの熱ｉｆｆ　ｆｆ
ｉ性フルオロオボリマ一層を少なくとも１つの熱可塑性
ポリマー層に隣接して同時押出する工程からなる。接着
剤層を、好ましくは、各熱＝ｆｆｆｌ性フルオロオポリ
マー層および各熱可塑性ポリマー層の間にを同時押出す
る。この方法は、必要に応じて、同時押出フィルムを型
押する工程および／または延伸する工程を含むことがで
きる。

（作用） 本発明は、多層同時押出フィルムおよび多層フィルムを
同時押出する方法に関する。簡単に述べると、同時押出
フィルムは、少なくとも１つの熱可塑性フルオロポリマ
ー層と、前記熱可塑性フルオロオボリマ一層に隣接した
少なくとも１つの熱可塑性ポリマー層とを有する。好ま
しは、各熱可塑性フルオロオボリマ一層および各熱可塑
性ポリマー層の間に接着剤層が存在する。接着剤層は、
好ましくは、少なくとも１種の変性ポリオレフィンから
なる。好ましい変性ポリオレフィンは、変性エチレン酢
酸ビニルである。同時押出フィルムは、少なくとも１つ
の方向に延伸させることができおよび／または型押する
ことができる。

本発明の目的に対して、同時押出フィルムは、特記しな
いかぎり、シートならびにフィルムを包含する。同時押
出は、より厚いシートと反対に多層同時押出フィルムと
してとくに有用である。非常に薄いフルオロポリマー層
を熱可塑性ポリマー層と同時押出して、本発明の多層同
時押出フィルムを形成することができる。熱可塑性フル
オロオポリマーの薄い層にとちて、しぽいしば必要なこ
とのすべては、熱可塑性フルオロポリマー層リマーて優
れた化学抵抗性を提供すると同時に、多層同時押出フィ
ルム中の熱可塑性フルオロオポリマーの量を最少とする
ということである。これは入手可能なポリマー材料を形
成する一般的な種類の熱可塑性フィルムに比較して熱可
塑性フルオロポリマー層リマートを考慮すると、とくに
有利である。

同時押出フィルム中の各層の厚さは、少なくとも０．１
３ＸＩＯ−２ｍｍ（０，’０５ミル）である。各層は０
．１３Ｘ１０−２．ｍｍ（０，０５ミル）から６．３５
ｍｍ　（２５０ミル）程度に厚くあることができる。フ
ィルムは好ましくは０．２５４Ｘ　１０−２ｍｍ＝０．
６３５ｍｍ　（０、，１〜２５ミル）の厚さである層を
有することができるが、シートはより厚い層ならびに薄
い層を有することができる。フィルムの好ま・しい厚さ
の範囲は、０．２５４Ｘ１０−２ｍｍ−０，６３５ｍｍ
（０，１〜２５ミル）、好ましくは１．２７Ｘ１０−２
ｍｍ〜０．２５４ｍｍ　（０，５〜１０ミル）である。

接着剤層の厚さは０．１３Ｘ１０−２ｍｍ　（’０．０
５ミル）より厚く、好ましくは０．１３Ｘ１０””ｍｍ
〜１．２７Ｘ１０−２ｍｍ　（０、０５〜０　、５ミル
）、より好ましくは０．２５４Ｘ１０−２ｍｍ　〜０．
７６２ｍｍ（０，１〜０．３ミル）の範囲である。本発
明の多層フィルムは、層の厚さが０．１３Ｘ１０−２ｍ
ｍ−１，２７Ｘ１０−２ｍｍ（０゜０５〜約０．５ミル
）、好ましくは０．１３Ｘ１０−２ｍｍ−０，２５４Ｘ
１０−２ｍｍ’（０。

０５〜０．１ミル）である場合とくに有用である。この
範囲の層は、多層フィルムを形成する他の方法によって
は容易に作ることはできない。

本発明の同時押出フィルムの構造は、変化させることが
できる。押出されたフィルム中の熱可塑性フルオロオポ
リマー層は、全体の構造の厚さの１〜９９％の範囲内で
変化させることができる。

あるいは、熱可塑性ポリマー層は、全体の構造の厚さの
１〜９９％の範囲内で変化させることができる。剥離を
防止する弛めに十分な量の接着剤が存在すべきである。

各熱可塑性フルオロオボリマ一層および各熱可塑性ポリ
マー層の間に接着剤層が存在するかぎり、本発明の多層
同時押出フィルムは種々の構造を有することができる。

典型的なフィルムの構造は、熱可塑性ポリマー層、接着
剤層および熱可塑性フルオロオポリマー層を含む。考え
られる他の構造は、熱可塑性フルオロオポリマーの層、
接着剤層、熱可塑性ポリマー層、接着剤層、および他の
熱可塑性フルオロオポリマー層を含む。熱可塑性フルオ
ロポリマー層リマー可塑性ポリマーの層の順序のいかな
る変更を行なうこともできる。

多層同時押出フィルム中の層の数は装置によってのみ制
限される。

本発明の多層同時押出フィルムは、この分野において一
般に知られている同時押出装置を用いて同時押出するこ
とかできる。これは、供給ブロックを使用する標準のグ
イ、ブローバブルフィルムのためのマルチマニホールド
円形グイ、およびフラットｌｉ延フィルムおよびシート
のだめのマルチマこホールドダイによる同時押出を包含
する。同時押出の供給ブロックおよびフラットダイをキ
ャストフィルムに使用することができる。有用な装置は
、前述のＮａｉ　ｔ　ｏｖｅの論文中に記載されており
、それをここに引用によって加える。同時押出法は多層
フィルムを形成する他の方法よりもすぐれた利点を有す
る。これらの利点は、１工程における溶融層の組み合わ
せを包含するヶ同時押出は広い範囲の層の厚さの変更、
とくに非常に薄い範囲の厚さの変更を可能とする。

本発明において有用な熱可塑性フルオロポリマーは、フ
ィルム形成性熱可塑性フルオロポリマーである。熱可塑
性フルオロオポリマーは、エチレンクロロトリフルオロ
エチレンコポリマー。

ポリクロロトリフルオロエチレン、エチレンテトラフル
オロエチレンコポリマー、フッ化エチレン−プロピレン
コポリマー（ＦＥＰ）、およびポリフッ化ビニリデンを
包含するが、これらに限定さレナイ。エチレンクロロド
ーリフルオロエチレンコポリマーは、とくに好ま□しく
い。

有用な熱可塑性ポリマーは、フィルム形成性熱可塑性ポ
リマーを包含する。このようなポリマーは、ポリアミド
、ポリオレフィン、例えば、ポリエチレンおよびポリプ
ロピレン、ポリオレフィンコポリマー、イオノマー、例
えば、中和されたオレフィン−カルボン酸コポリマー、
ポリスチレン、ポリカーボネート、アクリルのポリマー
およびコポリマー、およびフルオロポリマーを包含する
が、これらに限定されない。

好ましいポリアミドは、ポリイプシロン−カプロラクタ
ムおよびポリヘキサメチレンアジパミドを包含する。他
の有用なポリアミドは、ラクタムモノマーの重合、およ
びジアミンとジカルボン酸との共重合からつくられたフ
ィルム形成性ポリアミドを包含する。

ポリオレフィンは、低密度ポリエチレン、高密度ポリエ
チレンおよびポリプロピレンを包含する。ポリオレフィ
ンコポリマーは、エチレンと酢酸ビニルとのコポリマー
、エチレンとビニルアルコールとのコポリマー、エチレ
ンとアクリル酸とのコポリマー、エチレンとメチルメタ
クリレートとのコポリマー、およびエチレンとエチルア
クリレートとのコポリマーを包含する。イオノマーは、
ポリオレフィンとアルファ、ベーターエチレン系不飽和
カルボン酸との金属塩で中和されたコポリマーを包含す
る。イオノマーは、３ｕ、ｒｌｙｎ・多イオノマー、例
えば、カルボキシル基が金属、例えば、ナトリウムおよ
び亜鉛で中和されたエチレンとメタクリル酸とのコポリ
マーを包含する。

接着剤層は、隣接ポリマー層との同時押出に適合する押
出可能な接着剤から作ることができる。

好ましくは、接着剤層は変性ポリオレフィンコポリマー
、例えば、エチレン酢酸ビニルコポリマー、または変性
ポリオレフィンおよび他のコポリマー、例えば、オレフ
ィンおよびエステルコポリマーとのブレンドから作られ
る。変性ポリオレフィンは、反応性基、例えば、ポリオ
レフィン鎖／＼組み込まれたカルボン酸基を有するもの
である。また、変性ポリオレフィンは、ポリオレフィン
と配合されたカルボン酸含有材料を包含する。

最も好ましいポリオレフィンは、エチレンと酢酸ビニル
との変性コポリマーである。このコポリマーは、カルボ
ン酸基を含有するように変性される。このコポリマーは
、熱可塑性フルオロオポリマーとポリアミドとの同時押
出ラミネートを形成するためにとくに有用であることが
わかった。

好ましい接着剤は、デュポン社（Ｄｕ　Ｐｏｎｔ　Ｃｏ
ｍｐａｎｙ）から販売されているＣＸＡ型樹脂である。

これらの樹脂は、フルオロポリマーを包含しない種々の
ポリマーの同時押出に有用であることがわかった。これ
らの樹脂は、本発明の方法において、本発明の多層同時
押出フィルムを製造するために有用であることが示され
た。

ＣＸＡ　３１０１．ＣＸＡ　１１２４、およびＣＸＡ　
１１２３はとくに好ましい。これらの樹脂の詳細な説明
は、ここに引用によって加える次の社報に記載されてい
る：ＰｈｆｌｆＰ　Ｓ、Ｂｌａｔｚ、”Ｄｕ　Ｆｏｎｔ
　ＣＸＡ、Ｃｏｅｘｔｒｕｄａｂｌｅ　Ａｄｈｅｓｉｖ
ｅ　Ｒｅ５ｉｎｓ　Ｆｏｒ　Ｍｕｌｔｉｌａｙｅｒ　Ｐ
ａｃｋａｇｉｎｇ　５ｔｒｕｃｔｕｒｅｓ”；”ＤｕＰ
ｏｎｔ　ＣＸＡ　３１０１．Ｃｏｅｘｔｒｕｄａｂｌｅ
　Ａｄｈｅｓｉｖｅ　Ｒｅ５ｉｎ　ＦｏｒＦｌｅｘｉｂ
ｌｅ　Ｐａｃｋａｇｉｎｇ”；および“Ｄｕ　Ｆｏｎｔ
　ＣＸＡ　１１２３　＆１１２４′’、ＥＬＶＡＸ＠　
ＥＴＡ　３１３５ＸＥｔｈｙｌｅｎｅ　Ｖｉｎｙｌ　Ａ
ｃｅｔａｔｅ　Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ　Ｒｅ５ｉｎ　Ｆｏ
ｒＦｌｅｘｒｂｌｅ　Ｐａｃｋａｇｉｎｇ　は、接着剤
層として使用するために選択した樹脂の粘度を変更する
ために有用な樹脂を記載している。樹脂、例えば、ＣＸ
Ａ　３１０１ｔ−１−びＣＸＡ　１１２４は、２３０℃
〜２４０’Ｏ（４４６７〜４６４？）の推奨される接着
剤の加工温度より上の温度ニおいてフルオロポリマーの
層ヲ有スるフィルムを形成するための同時押出に満足す
べきものであることがわかった。

接着剤層は、少なくとも２種のポリオレフィンのブレン
ドである。好ボしい変性ポリオレフィンは、エステル基
に加えて酸基を有するように変性された、変性エチレン
酢酸ビニルコポリマーである。好ましいブレンドは、約
０．１−１０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する
ｉｌ変性エチレン酢酸ビニルコポリマーと、５〜１００
０　ｇ７１０分、ｌＯ〜ｊｏｏｇ／１０分のメルトイン
デックスを有する第２変性エチレン酢酸ビニルコポリマ
ーとからなる０本発明の目的に対して、メルトインデッ
クスは、ＡＳＴＭ　Ｔｅ５ｔ　Ｎｏ、Ｄ−１２３８に従
って測定する。第１および第２のポリオレフィンのブレ
ンドは、第１および第２のポリオレフィンのブレンドに
基づいて、２５〜９９％、好ましくは５０〜９５％、よ
り好ましくは７５〜９５％の第１ポリオレフインからな
るべきである。結局、１〜７５％、好ましくは５〜５０
％、より好ましくは５〜２５％の第２ポリオレフインが
存在する。

第１ポリマーとして使用するために最も好ましい変性エ
チレン酢酸ビニルコポリマーは、デュポン社により製造
されたＣＸＡ−３１０１であり、および３．５のメルト
インデックス（ＡＳＴＭＤ−１２３８）、０．９４５　
ｇ／ｃｍ３の密度（ＡＳＴＭ　Ｄ−７９２）、および１
３１？の軟化点（ＡＳＴＭ　Ｄ−１５２５）を有する。

接着剤ブレンドにおける最も好ましい第２変性エチレ。

ン酢酸ビニルコポリマーは、デュポン社により製造さａ
たｃＸＡ−１１２４であり、および２５／１０、ｒ）の
メルトインデックス（ＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８）、０．
９５０ｇ／ｃｍ”の密度（ＡＳＴＭ　Ｄ−７９２）、ｅ
Ｊ：びｌｏ１？の軟化点（ＡＳＴＭ　Ｄ−１５２５）を
有する。最も好ましい接着剤組成物は、９０重量％の“
ＣＸＡ−３１０１と１０重量％のＣＸＡ−１１２４との
ブレンドである。

他の有用な接着剤は、ここに引用によって加える米国特
許第４．０５８．６４７号および同４２５４．１６９号
中に開示されている変性および未変性のエチレンメチル
メタクリレートコポリマーおよび接着剤を包含する。

本発明の多層同時押出フィルムは、フルオロポリマーお
よびフルオロポリマー層の少なくとも１つの側面に隣接
した接着剤層との同時押出物を包含する。

本発明の多層フィルムを有効に同時押出するために、熱
可塑性フルオロポリマー層、接着剤層、および熱可塑性
層を同時押出法において相溶性のポリマー材料から作ら
なくてはならない。相溶性は、同時押出を回部とする溶
融物の性質に類似する溶融物の性質により示すことがで
きる。問題の溶融物の性質は、融点、メルトインデック
ス、見掛は粘度および溶融物の安定性を包含する。同時
押出におけるポリマーの非相溶性は、隣接層がすぐれた
接着性をもちかつフィルムを横切る均一な厚さをもつフ
ィルムを形成することを不可能とす・る。非相溶性のポ
リマーは、たてすしをもち、まだらのあるフィルムを生
ずることが゛ある。典型的には、透明な多層フィルムを
形成するように設計した非相溶性の押出可能なポリマー
は、まだらのある、曇った、あるいは劣ったポリマーの
分布を生じうる。本発明のフィルムのラミネートにおい
て使用するための上のリストからの種々のポリマーの相
溶性は、相溶性の上の指標を考慮することにより決定す
ることができる。所望の性質をもつポリマーがいったん
選択されると、実験を実施して隣接層における相対的性
質の最適な組み合わせを決定することができる。

同時押出すべきポリマーは相溶性でなくてはならず、ま
たそれらが共通のダイから同時押出されうるように、比
較的近接した温度範囲内で相溶性でなくてならない、変
性エチレン酢酸ビニルコｊリマーの接着剤を用いるとき
の制限はその温度安定性であることがわかった。材料（
例えば、ＣＸＡ　３’１０１）を押出すことができる最
高温度は約２３２℃〜２４３℃（４５０”Ｆ〜４７０７
）である。一般に、フルオロポリマー、例えば、エチレ
ンクロロトリフルオロエチレンコポリマーについて、最
低の加工部Ｍｔ４接′着０剤のｉ度−四よりも高い。エ
チレンクロロｉ・リフルオロエチレンコポリマーについ
ての加工溶融温度の好ましい組は、２６０℃〜２７７℃
（ｈ　００７〜５３０？）である。エチレンクロロトリ
フルオロエチレンコポリマーに対して同時押出すべきポ
リマーについての好ましい加工溶融温度は、２３２℃〜
２７１℃（４５０？〜５２０”Ｆ）である。ポリイプシ
ロンカプロラクタムについて、最低の好ましい範囲は２
４３℃〜２７１’０（４７０６Ｆ〜５２０７）であり、
そしてエチレンビニルアルコールコポリマーについて、
好ましい範囲は２３２°Ｃ〜２４３℃（４５０’Ｆ〜４
７０″Ｆ）である。溶融温度は限界内で調節して溶融粘
度を変更することにより、同時押出相溶性を改良するこ
とができる。

本発明の同時押出多層フィルムは、延伸および／または
型押することができる。多層フィルムは、剥離またはフ
ィブリル化を起こさないで、延伸することができる。フ
ィルムの型押および／または延伸は、この分野で知られ
ている方法により実施することができる。フルオロポリ
マーおよびポリアミドのフィルムラミネートを一軸延伸
するための典型的な方法および条件の範囲は、ここに引
用によって加える米国特許第４，３６２，５８５号中に
ポリアミドについて開示されているものに類似する。あ
るいは、本発明のフィルムラミネートは、インフレート
チューブ装置またはテンター装置を使用して二軸延伸す
ることができる。

フィルムは、必要に応じて、種々の層におけるポリマー
の延伸条件を考慮して、−軸延伸または二軸延伸するこ
とができる。典、型的には、フィルムは１．５：１〜１
０：１、好ましくは１．５＝１〜６：ｌの延伸比に一軸
延伸することができる。典型的には、フィルムは機械方
向に１．５＝１〜１０：１．好ましくは１．５：１〜６
：１の延伸比にかつ横方向に１．５：　１−１０＋　１
、好ましくは１．５：ｌ〜６：ｌの延伸比に二軸延伸す
ることができる。延伸比は延伸方向の寸法の増加の指示
である。

本発明のフィルムラミネートは、延伸されているかある
いは延伸されていない場合、この分野において知られて
いる手段により型押することかできる。

ハ、発明の効果 本発明の多層同時押出フィルムは、延伸および／または
型押されているか否かにかかわらず剥離しないことがわ
かった。さらに、延伸するとき、多層フィルムはフィブ
リル化しない。

本発明の同時押出フィルムのフルオロポリマー層は、化
学的に不活性であり、かつケーブル外装として、薬物の
包装に、および電子的用途の銅クラツドラミネートのフ
レーミングのような方法におけるキャリヤーフィルムと
して使用することができる。

以下の実施例により、本発明の性質およびその実施方法
を説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例に
より限定されない。すべての部は、特記しないかぎり、
重量による。

−災差１」− 比重１．１３　（ＡＳＴＭ　Ｄ−７９２）および融点２
５０℃（４２０°Ｆ″）を有するポリイプシロンカプロ
ラクタムの熱可塑性層を、比重１．６８を有する等モル
量のエチレンクロロトリフルオロエチレンコポリマー（
ＥＣＴＦＥ）と同時押出した。ポリイプシロンカプロラ
クタムは、アライド・コーポレーションからＣａｐｒｏ
ｎｔＤ　８２０７Ｆ　ｎｙｌｏｎ（ナイロン６）として
販売されている。相対ギ酸粘度は、９０％のギ酸中で９
゜２重量％の濃度において測定して７３であもだ。

エチレンクロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）コ
ポリマーは、アライド・コーポレーションからＨＡＬＡ
Ｒ＠　５００として販売されている。ＥＣＴＦＥコポリ
マーは、１　、６８　ｇ’／ｍ　１の密度、およびＡＳ
ＴＭ　１２３８に従い２７５下において２１６０ｇのピ
ストン荷重のもとで測定して１５’ｇ／１０分のメツ１
トインデツクス、および約４９〜５１モル％のエチレン
モノマーおよヒ対応スる量のクロロミリフルオロエチレ
ンモノマーをを有した。使用した接着剤は、変性エチレ
ン酢酸ビニルコポリマーのブレンドであった。このブＬ
／７ドは１０％（７）ＣＸＡ’　−１１２４ト９０％の
ＣＸＡ−３１０１とから構成されていた。ｃｘＡ−１１
２４およびＣＸＡ−３１０１は、デュポン社から販売さ
れている。

シー７１−２１０℃（４１０’Ｆ）、　ゾーン２−２３
２℃（４５ｏｏＦ−）、シーｙ３−２７１℃（５２０７
）、ゾーン４−２５４°Ｃ（４９０”Ｆ）、ゾーン５−
２５４℃（４９０？）、およびアダプターゾーン１−２
５４℃（４９０？）の温度のプロフィルを有する直径６
．３５ｃｍ（２−１／２インチ）のディビス標準押出機
（Ｄａｖｉｓ　５ｔａｎｄａｒｄ　’Ｅｘｔ’ｒｕｄｅ
ｒ）　で、ポリイプシロンカプロラクタムを押出した。

この押出機はスクリュー速度３５ｒｐｍおよびバレル圧
力６．８９５ｋＰａ（１０００ｐｓｉｇ）で運転した。

モーターの駆動負荷は３６アンペアであった。溶融物温
度は２６３°０（５０５下）であった。

エチレンクロロトリフルオロエチレンコポリマーは、直
径４．４５ｃｍ（１−３／４インチ）（公称）のレイン
フェンハウ”ｊ’　（Ｒｅｉｆｅｎｈａｕｓｅｒ）押出
機で押出した。この押出機は、ゾーン１７２３２°Ｃ（
４５０”Ｆ）、ゾーン２−２７１℃（５２０’Ｆ）、シ
ーｙ３−２８２℃（５４０７）、ゾーン４−２７４℃（
５２５下）、およびアダプターゾーン２５４℃（４９０
′Ｆ″）を含む温度のプロフィルを有した。この押出機
はスクリュー速度２９ｒｐｍおよびバレル圧力４．４８
２ｋＰａ　（６５０ｐｓｉｇ）で運転した。モーターの
駆動負荷は８．５アンペアであった。溶融物温度は２７
２℃（５２２”Ｆ）であった。

接着剤のブレンドは、直径３．８１ｃｍ（１−１／２イ
ンチ）ｅディビス標準押出機（Ｄ　ａ　ｖ　ｉｓ　５ｔ
ａｎｄａｒｄ　Ｅｘｔｒｕｄｅｒ）で押出した。この押
出機における温度のプロフィルは、ゾーン１−１３８°
（！（２８０”Ｆ）、ゾーン２−２３２℃（４５０下）
′、およびアダプターゾーン１−２２８　（４４３６Ｆ
）であった。この押出機はスクリュー速度２０ｒｐｒＱ
およびバレル圧力４．４８２ｋＰａ　（６５０ｐｓｉｇ
）を有した。

溶融物温度は２２４℃（４３５？）であった。

モーターの駆動負荷は２．５アンペアであった。

３台の押出機からの押出物を同時押出機のフィードブロ
ックに通過させた。この同時押出機は、ジョンソン・プ
ラスチック・コーポレーション（Ｊｏｈｎｓｏｎ　Ｐｌ
ａｓｔｉｃ　Ｃｏｒｐｏｒ、ａｔｉｏｎ）製であり、そ
してゾーン１−２４８℃（４７８？）、ゾーン２−２４
’９・℃（４８１下）のアダプターゾーンにおいて運転
した。同時押出機のアダプターからのラミネートは、約
２６３℃（５０５”Ｆ）において運転される３つのゾー
ンを有するグイへ通した。

次いで、同時押出フィルムを８２℃（１８０″Ｆ）のロ
ール、次いで６３°０（１４５″Ｆ）の冷却ロール、お
よび７９℃（１７５°Ｆ）のロール上でキャストした。

フィルムは、５．８４Ｘ１０−２ｍ＋ｎ（２，３０ミル
）の合計厚さを有し、そして次の層から構成されていた
：　３．４５ＸｊＯ−２ｍｍ　（１，３６ミル）のポリ
イプシロンカプロラクタム（ナイロｙ６）、０．９９Ｘ
１０−”ｍｍ（０，３９ミル）の接着剤のブレンドおよ
び３．９Ｘ１０−２ｍｍ（１，５５ミル）のエチレンク
ロロトリフルオロエチレンコポリマー（ＥＣＴＦＥ）。

ＥＣＴＦＥコポリマーおよびナイロンの層間の接着剤を
、ＡＳＴＭ　−Ｔｅｓｔ　Ｎｏ、ＡＳＴＭ　Ｆ１ａに従
って試験した。層按着剤および値は３０５ｇ／ｃｍ（７
７５ｇ／インチ）であった。多層フィルムは透明〜であ
り、均一な外観を有し、そして各層において均一なポリ
マーの分布を有した。

一スｍ ５Ｍのラミネートを、実施例１のＥＣＴＦＥコポリマー
およびナイロン６を使用して同時押出した６使用した接
着剤は変性上チレン酢酸ビニルコホリマー、ＣＸＡ　−
３１０１テアツタ。

ゾーン１−２１０℃（４１０”Ｆ）、ゾーン２−２３２
°Ｃ（４５０？’）、ゾーン３−２６０°Ｃ（５００″
Ｆ）、ゾーン４−２５４°Ｃ！（４９０？）、ゾーン５
−２５４℃（４９０’Ｆ’）、およびアダプターゾーン
１−’２５４℃（４９０’Ｆ）の温度のプロフィルを有
するディビス標準押出機（Ｄ　ａ　ｖ　＋ｓ　５ｔａｎ
ｄａｒｄ　Ｅｘｔｒｕｄｅｒ）で、ポリイプシロンカプ
ロラクタムを押出した。この押出機はスクリュー速度１
６ｒｐｍ、バレル圧力６．８９５ｋＰａ　（１０００ｐ
ｓｉｇ）およびモーターの駆動負荷４５アンペアで運転
した。溶融物温度は２３７°Ｃ（４５８？）であった。

エチレンクロロトリフルオロエチレンコポリマーは、直
径４．４４５ｃｍ　（１−３／４インチ）（公称）のレ
インフェンハウサー（Ｒｅｉｆｅｎｈａｕｓｅｒ）押出
機で押出した。この押出機は、ゾーン１−２３２℃（４
５０″Ｆ）、ゾーン２−２７７℃（５３０下）、ゾーン
３−２８５℃（５４５’Ｆ）、ゾーン４−２８８℃（５
５０７）、およびアダプターゾーン２６０℃（５００″
Ｆ）を含む温度のプロフィルを有した。この押出機はス
クリュー速度４０ｒｐｍおよびバレル圧力４．６１９ｋ
Ｐａ（６７０ｐｓｉｇ）８よびモーターの駆動負荷１１
５アンペアで運転した。溶融物温度は２６２℃（５０４
？）であった。

接着剤は直径３　、８１０ｍ　（１−１／２インチ）の
ディビス標準押出機（Ｄａｖｉ・ｓ　５ｔａｎｄａｒｄ
　Ｅｘｔｒｕｄｅｒ）′で押出したにの押出機における
温度のプロフィルは、ゾーンｌ−１２１℃（２５０″Ｆ
）、ゾーン２へ２４６℃（４７５″Ｆ）、およびアダプ
ターゾーン１−２３８（４６０？）であった。この押出
機はスクリュー速度６２ｒｐｍおよびモーターの駆動負
荷２．８アンペアを有した。溶融物温度は２０２℃（３
９６°Ｆ）であった。

３台の押出機からの押出物を同時押出機のフィードブロ
ックに通過させた。この同時押出機は、ジョンソン−プ
ラスチックＣコーポレーション（Ｊｏｈｎｓｏｎ　Ｐｌ
ａｓｔｉｃ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製であり、そし
てゾーン１−２４９℃（４８０？）、ゾーン２−２４９
℃（４８１″Ｆ）のアダプターゾーンにおいて運転した
。同時押出機のアダプターからのラミネートは、ゾーン
１−２６５℃（５０９″Ｆ）、ゾーン２−２６３’Ｃ（
５０６７）、およびゾーン３−２６３　（５０６？）に
おいて運転される３つのゾーンを有するグイへ通した。

次いで、同時押出フィルムを７９℃（１７５”Ｆ）ｃ７
）ローＪＬ、、次いで８８℃（１９０’Ｆ）（７）冷却
ロール、および１００℃（２３ｏ７）のロール上でキャ
ストした。

フィルムは、２．５４ＸｆＯ−２ｍｍ（１，０ミル）の
合計厚さを有し、そして次の層から構成されていた：０
．２５４Ｘ１０−２ｍｍ（０，１ミル）（７）ＥＣＴＦ
Ｅ−１ポリマー　／　０　、２０３　Ｘ　１０−２ｍｍ
　（０，０８ミル）のＣＸＡ　３１０１／１．６３Ｘ１
０−２ｍｍ（０，６４ミル）のナイロン８１０．２０３
Ｘ１０−２ｍｍ（０゜０８ミル）（７）ＣＸＡ　３１０
１１０．２５４Ｘ１０−２層ｍｍ　（０、１ミル）のＥ
ＣＴＦＥ：ｌポリマー。層およｌ、＜ＥＣＴＦＥコポリ
マーおよびナイロンの間の接着剤を実施例１におけるよ
うに試験した。ＥＣＴＦＥ層は、０．２５４ＸｌＯ−２
ｍｍ　（０、１ミル）のみであったが、剥離が起こる前
に破壊した。多層フィルムは透明であり、均一な外観を
有し、そして各層において均一なポリマーの分布を有し
た。

一爽差Ｕ 実施例１記載するタイプのエチレンビニルアルコールコ
ポリマーおよびＥＣＴＦＥコポリマーの層を有する。５
層のフィルムを同時押出した。接着剤は実施例２に記載
するものと同一であった、。

クラレイ（日本）製のエチレンビニルアルコールコポリ
マー（等級ＥＰ−ｆ）の熱可塑性層を、等モルのエチレ
ンクロロトリフルオロエチレンコポリマーの層とともに
キャスト同時押出した。エチレンビニルアルコールコポ
リマーは、ＡＳＴＭＤ−１２３８試験に従い１９０℃に
おいて２１６０ｇの荷重で測定して１．６ｇ／１０分の
メルトインデックスを有し、た。エチレンビニルアルコ
ールコポリマー樹脂は、約６０モル％のビニルアルコー
ルを含有し、そして６９℃のガラス転移温度を有した。

ゾーン１−１４３℃（２９０？）、ゾーン２−１９３℃
（３８０°Ｆ）、ゾーン３−２．２７℃（４４０〒）、
ゾーン４−２２７℃（４４０７）、ゾーン５−２１０℃
（４１０”Ｆ）、およびアダプターゾーン１−２４６℃
（４７５″Ｆ）の温度のプロフィルを有する直径６．３
５ｃｍ（２−１層２インチ）のディビス標準押出機（Ｄ
ａｖｉｓ　５ｔａｎ、ｄａｒｄ　Ｅｘｔｒｕｄｅｒ）’
ｔ’、エチレンビニルアルコールコポリマーを押出した
。この押出機はスクリュー速度１９ｒｐｍ、バレル圧力
３．４４７ｋＰａ（５００ｐｓｉｇ）およびモーターの
駆動負荷３８アンペアで運転した。溶融物温度は２０８
℃（４０７’Ｆ）であった。

エチレンクロロトリフルオロエチレンコポリマーは、直
径４　、４４５　ｃ　ｍ　（１−３７４インチ）（公称
）のレインフェンハウサー（Ｒｅｉｆｅｎｈａｕｓｅｒ
）押出機で押出した。この押出機は、シーｙｌ−２３２
°０（４５０〒）、ゾーン２−２７７℃（５３０”Ｆ）
、ゾーン３−２８５℃（５４５？）、ゾーン４−２８８
℃（５５゜７）、およびアダプターゾーン２６０’０（
５００？）を含む温度のプロフィルを有した。モーター
の駆動負荷は１　’１アンペアであった。この押出機は
スクリュー速度４’２ｒｐｍおよびバレル圧力４．８２
６ｋＰａ　（７００ｐｓｉｇ）　で運転した。溶融物温
度は２６６℃（，５１０？）であった。

接着剤は直径３　、８１　ｃｍ　（１−１層２インチ）
のディビス標準押出機（Ｄａｖｉｓ　５ｔａｎｄａｒｄ
　Ｅｘｔｒｕｄｅｒ）で押出した。この押出機における
温度のプロフィルは、ゾーンｌ−１２１’０（２５０？
）、シー７２−２４６℃（４７５？）、およびアダプタ
ーゾーン１−２３８　（４６０〒）であった。この押出
機はスクリュー速度２０ｒｐｍおよびモーターの駆動負
荷２６６アンペアを有した。溶融物温度は２２４°Ｃ′
（４３５？）であった。゛ ３台の押出機からの押出物を同時押出機のフィードブロ
ックに通過させた。この同時押出機は、ジョンソン・プ
ラスチック・コーポレーション（Ｊｏｈｎｓｏｎ　Ｐｌ
ａｓｔｉｃ　Ｃａｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製であり、そし
てゾーン１−２４９℃（４８０？）およびゾーン２−２
４９℃（４８１”Ｆ）のアダプターゾーンにおいて運転
した。同時押出機のアダプターからのラミネートは、ゾ
ーン１−２６５℃（５０９″Ｆ）、ゾーン２−２６３℃
（５０６？）、およびゾーン３−２６３（５０６″Ｆ）
において運転される３つのゾーンを有するグイへ通した
。

次いで、同時押出フィルムを７９９０（１７５６Ｆ）ノ
ｏ−Ｊｌ／、次いで８５℃（１９０”Ｆ）の冷却ロール
、および１１０℃（２３０”Ｆ）のロール上でキャスト
した。

フィルムは、２．５４Ｘ１０−２ｍｍ（１，０ミル）の
合計厚さを有し、そして次の層から構成されていた：０
．２５４Ｘ１０−２ｍｍ（０，１ミル）のＥＣＴＦＥコ
ポリマー１０．２０３ＸｌＯ−２ｍｍ　（０，０８ミＪ
ｌ／’）　（７）ＣＸＡ　３１０１／１．６３ＸＩＯ−
２ｍｍ（０，６４ミル）のエチレンビニルアルコールコ
ポリマー１０．２０３ＸＩＯ−２ｍｍ（０，０８ミル）
　（７）ＣＸＡ　３１０１１０．２５４Ｘ１０””ｍｍ
（０，１ミル）のＥＣＴＦＥコポリマー。ＥＣＴＦＥコ
ポリマーわよびエチレンビニルアルコールコポリマーの
間の接着剤を実施例１におけるように試験した。ＥＣＴ
ＦＥ層は、０．２５４Ｘ１０−２ｍｍ（０゜１ミル）の
みであったが、剥離が起こる前に破壊した。多層フィル
ムは透明であり、均一な外観を有し、そして各層におい
て均一なポリマーの分布を有した。

一実Ｊ１医」一 実施例１記載するタイプのポリイプシロンカプロラクタ
ムおよび等モルのエチレンクロロトリフルオロエチレン
コポリマーの熱可塑性延伸同時押出多層フィルムを作っ
た。使用した接着剤は前述のようなＣＸＡ−３１０１変
性エチレン酢酸ビニルコポリマーであった。□ ゾーンｌ−２１０℃（４１０’Ｆ）、ゾーン２−２３２
℃（４５０°Ｆ）、ゾーン３−２７１℃（５２０下）、
ゾーン４−２６０’０（５００丁）、ゾーン５−２５４
℃（４９０？）、、およびアダプターゾーン１−２５８
℃（４９６７）の温度のプロフィルを有する直径６．３
５ｃｍ　（２−Ｌ／２インチ）のディビス標準押出機（
Ｄａｖｉｓ　５ｔａｎｄａｒｄ　Ｅｘｔｒｕｄｅ’ｒ）
で、ポリイプシロンカプロラクタムを押出した。この押
出機はスクリュー速度３０ｒｐｍ、バレル圧力フ、５８
４ｋＰａ　（１１００ｐｓｉｇ）およびモーターの駆動
負荷４１アンペアで運転した。溶融物温度は２５２℃（
４８６７）であった。

エチレンクロロトリフルオロエチレンコポリマーは、直
径４　、４４５　ｃ　ｍ　（１，−３／　４インチ）（
公称）のレインフェンハウサー（Ｒｅｉｆｅｎｈａｕｓ
ｅｒ）押出機で押出した。この押出機は、ゾーン１−２
２７℃（４４０”Ｆ）、ゾーン２−２５２℃（４８５’
Ｆ）、ゾーン３−２７９°Ｃ（５３５７′）、ゾーン４
−２７４℃（５２５″Ｆ）、およびアダプターゾーン２
６０℃（５００′Ｆ′）を含む温度のプロフィルを有し
た。この押出機はスクリュー速度３３ｒｐｍで運転した
。モーターの駆動負荷は１０アンペアであった。溶融物
温度は２７０℃（５１８″Ｆ）であった。

接着剤は直径３　、８１　ｃｍ　（１−１／２インチ）
のディビス標準押出機（Ｄａｖｉｓ　５ｔａｎｄａｒｄ
　Ｅｘｔ　ｒｕｄｅｒ）　で押出した。この押出機にお
ける温度のプロフィルは、ゾーン１−１３８℃（２８０
’Ｆ）、ゾーン２−２３２℃（４５０″Ｆ）、およびア
ダプターゾーン１−２２５（４３７”Ｆ）であった。こ
の押出機はスクリュー速度３３　ｒ　ｐｍを有した。モ
ーターの駆動負荷は２．６アンペアを有した。溶融物温
度は２２１℃（４２９？）であったや ３台の押出機からの押出物を同時押出機のフィードブロ
ックに通過させた。この同時押出機は、ジョンソン・プ
ラスチ・ンク舎コーポレーション（Ｊｏｈｎｓｏｎ　Ｐ
ｌａｓｔｉｃ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製であ゛す、
そしてゾーンｌ−２５２°ｃ（ｔａ５′Ｆ）およびシー
７２−２５２°Ｃ（４８５’Ｆ）のアダプターゾーンに
おいて運転したｅ同時押出機のフィードブロックからの
ラミネートは、ゾーン１−２６４°Ｃ（５０８’Ｆ）、
ゾーン２−２６４℃（５０７”Ｆ）、およびゾーン３−
２６２　（５０３”Ｆ）において運転される・３つのゾ
ーンを有するダイへ通した。

次いで、同時押出フィルムを８２°０（１８０’Ｆ）の
ロール、次いで６３℃（１４５〒）の冷却ロール、およ
び７７℃（１７０”Ｆ）のロール−１−でキャストした
。

フィルムを一軸延伸した。それを１１６°Ｃ（２４０６
Ｆ）のロールで予熱し、１１３°０（２３５″Ｆ）　（
７）遅い延伸ロール、１０３°０（２３５７）（７）急
速延伸ロール、および最後にＣｊ３°ｃ（ｚｏ。

下）の冷却ロールに通して移動した。延伸比は３．２：
１であった。延伸法の詳細な説明は、米国特許第４．３
６２．５８５号に記載されている。

フィルムの最終構造は、０．５６Ｘ１０−２ｍｍ（０，
２２ミル）のＥＣＴＦＥコポリマー１０．３０Ｘ１０−
２ｍｍ（０，１２ミル）　ｃｙ）ＣＸＡ　３１０１／１
．６８Ｘ１０−２ｍｍ（０，６６ミル）のナイロン６で
あった。ＥＣＴＦＥコポリマーおよびナイロンの間の接
着剤を延伸後実施例１におけるように試験した。接着の
値は２．５６Ｘ１０−２　ｇ／ｃｍ　（６５０ｇ／イン
チ）であった。延伸したフィルムは透明であり、均一な
外観を有し、そして各層において均一なポリマーの分布
を有した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも１つの熱可塑性フルオロオボリマ一層と
   、前記熱可塑性フルオロオボリマ一層に隣接した少なく
   とも１つの熱可塑性ポリマー層とからなることを特徴と
   する同時押出フィルム。 ２、各熱可塑性フルオロポリマー層および各熱可塑性ポ
   リマー層の間に接着剤層をさらに含む特許請求の範囲第
   １項記載のフィルム。 ３、熱可塑性フルオロオポリマーは、エチレンクロロト
   リフルオロエチレンコポリマー、ポリフッ化ビニリデン
   、エチレンテトラフルオロエチレンコポリマー、フッ化
   エチレンープロルンコポリマー、ポリクロロトリフルオ
   ロエチレンおよびフッ化ビニリデンとテトラフルオロエ
   チレンとのコポリマーから成る群より選ばれる特許請求
   の範囲第１項記載のフィルム。 ４、熱可塑性ポリマー層は、ポリアミド、ポリエチレン
   、ポリプロピレン、ポリオレフィンコポリマー、イオノ
   マー、ポリスチレン、ポリカーボネート、アクリルのポ
   リマーおよびコポリマー、およびフルオロポリマーから
   成る群より選ばれた熱可塑性物質から作られる特許請求
   の範囲第１項記載のフィルム。 ５、接着剤層は約０．１−Ｌｏｇ／１０分ノメルトイン
   デックスを有する第１変性エチレン酢酸ビニルコポリマ
   ーと、５〜１０００ｇ／１０分のメルトインデックスを
   有する第２変性エチレン酢酸ビニルコポリマーとのブレ
   ンドからなる特許請求の範囲第１項記載のフィルム。 ６、フィルムは少なくとも１つの方向に延伸されている
   特許請求の範囲第１項記載のフィルム。 ７、フィルムは型押されている特許請求の範囲第１項記
   載のフィルム。 ８、少なくとも１つの熱可塑性フルオロポリマー層を少
   なくとも１つの熱可塑性ポリマー層に隣接して同時押出
   する工程からなることを特徴とする多層フィルムの同時
   押出法。 ９、各熱可塑性フルオロオポリマー層および各熱可塑性
   ポリマー層の間に接着剤層を同時押出する工程をさらに
   含む特許請求の範囲第８項記載の方法。 ｌＯ、フィルムを型押する工程をさらに含む特許請求の
   範囲第８項記載の方法。 １１、フィルムを少なくとも１つの方向に延伸する工程
   をさらに含む特許請求の範囲第１０イ１記載の方法。