JPH1052892A - ガスバリヤー性複層フィルム - Google Patents
ガスバリヤー性複層フィルムInfo
- Publication number
- JPH1052892A JPH1052892A JP8213510A JP21351096A JPH1052892A JP H1052892 A JPH1052892 A JP H1052892A JP 8213510 A JP8213510 A JP 8213510A JP 21351096 A JP21351096 A JP 21351096A JP H1052892 A JPH1052892 A JP H1052892A
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- JP
- Japan
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- film
- multilayer film
- gas barrier
- chloride polymer
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 優れた強度、寸法安定性と、高湿度下におい
ても優れたガスバリヤー性を有する、食品、医薬品など
の包装材料として好適な複層フィルムを提供すること。 【解決手段】 ポリアミド樹脂からなる層と、エチレン
−酢酸ビニル共重合体けん化物からなる層の少なくとも
２層を有する複層フィルムの少なくとも片面に、ポリ塩
化ビニリデン系重合体 0.1〜5.0g/m2 からなる層を有す
る。
ても優れたガスバリヤー性を有する、食品、医薬品など
の包装材料として好適な複層フィルムを提供すること。 【解決手段】 ポリアミド樹脂からなる層と、エチレン
−酢酸ビニル共重合体けん化物からなる層の少なくとも
２層を有する複層フィルムの少なくとも片面に、ポリ塩
化ビニリデン系重合体 0.1〜5.0g/m2 からなる層を有す
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアミド（Ｐ
Ａ）からなる層と、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん
化物（ＥＶＯＨ）からなる層の少なくとも２層を有する
複層フィルムに関するものであり、ＰＡフィルムの優れ
た強度、寸法安定性と、ＥＶＯＨフィルムの優れたガス
バリヤー性を併せ持つと共に、高湿度下においても優れ
たガスバリヤー性を有する、食品、医薬品などの包装材
料として好適な複層フィルムに関するものである。
Ａ）からなる層と、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん
化物（ＥＶＯＨ）からなる層の少なくとも２層を有する
複層フィルムに関するものであり、ＰＡフィルムの優れ
た強度、寸法安定性と、ＥＶＯＨフィルムの優れたガス
バリヤー性を併せ持つと共に、高湿度下においても優れ
たガスバリヤー性を有する、食品、医薬品などの包装材
料として好適な複層フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】プラスチックフィルムは強度、寸法安定
性、透明性やフレキシビリティーに優れており、特に食
品包装分野においては、内容物の変質を防止する観点か
ら、プラスチックフィルムのガスバリヤー性や水蒸気バ
リヤー性を生かして幅広く用いられている。ガスバリヤ
ー性フィルムとしては、ポリ塩化ビニリデン系フィル
ム、ポリビニルアルコールフィルム、ナイロンフィルム
（ＯＮ）、ＥＶＯＨフィルム、あるいはこれらの複層フ
ィルムや、ＯＮ、ポリエステルフィルム、ポリプロピレ
ンフィルムなどの基材フィルムにポリ塩化ビニリデン系
重合体をコーティングしたフィルムが用いられている。
性、透明性やフレキシビリティーに優れており、特に食
品包装分野においては、内容物の変質を防止する観点か
ら、プラスチックフィルムのガスバリヤー性や水蒸気バ
リヤー性を生かして幅広く用いられている。ガスバリヤ
ー性フィルムとしては、ポリ塩化ビニリデン系フィル
ム、ポリビニルアルコールフィルム、ナイロンフィルム
（ＯＮ）、ＥＶＯＨフィルム、あるいはこれらの複層フ
ィルムや、ＯＮ、ポリエステルフィルム、ポリプロピレ
ンフィルムなどの基材フィルムにポリ塩化ビニリデン系
重合体をコーティングしたフィルムが用いられている。
【０００３】これらのガスバリヤー性フィルムの中で、
ＰＡからなる層とＥＶＯＨからなる層とを有する複層フ
ィルムは、ＰＡフィルムの優れた強度、寸法安定性と、
ＥＶＯＨフィルムの優れたガスバリヤー性を有するため
食品包装用フィルムとして注目されている。このような
複層フィルムとしては、たとえばＰＡ／ＥＶＯＨやＰＡ
／ＥＶＯＨ／ＰＡ、あるいはこれらの複層フィルムにポ
リエステルフィルムやポリオレフィン系フィルムを積層
したものが用いられる。しかしながら、ＰＡとＥＶＯＨ
からなる複層フィルムは、吸湿性を有するため、高湿度
下においてはガスバリヤー性が低下し、内容物の変質が
起きたり保香性が不十分であり、ガスバリヤー性の改善
が求められていた。
ＰＡからなる層とＥＶＯＨからなる層とを有する複層フ
ィルムは、ＰＡフィルムの優れた強度、寸法安定性と、
ＥＶＯＨフィルムの優れたガスバリヤー性を有するため
食品包装用フィルムとして注目されている。このような
複層フィルムとしては、たとえばＰＡ／ＥＶＯＨやＰＡ
／ＥＶＯＨ／ＰＡ、あるいはこれらの複層フィルムにポ
リエステルフィルムやポリオレフィン系フィルムを積層
したものが用いられる。しかしながら、ＰＡとＥＶＯＨ
からなる複層フィルムは、吸湿性を有するため、高湿度
下においてはガスバリヤー性が低下し、内容物の変質が
起きたり保香性が不十分であり、ガスバリヤー性の改善
が求められていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、優れ
た強度、寸法安定性と、高湿度下においても優れたガス
バリヤー性を有する、食品、医薬品などの包装材料とし
て好適な複層フィルムを提供することにある。
た強度、寸法安定性と、高湿度下においても優れたガス
バリヤー性を有する、食品、医薬品などの包装材料とし
て好適な複層フィルムを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らはこのような
課題を解決するために鋭意検討した結果、ＰＡからなる
層とＥＶＯＨからなる層の少なくとも２層を有する複層
フィルムの少なくとも片面に、ポリ塩化ビニリデン系重
合体を特定厚さ形成させたフィルムが本発明の課題を解
決することを見出し本発明に到達した。
課題を解決するために鋭意検討した結果、ＰＡからなる
層とＥＶＯＨからなる層の少なくとも２層を有する複層
フィルムの少なくとも片面に、ポリ塩化ビニリデン系重
合体を特定厚さ形成させたフィルムが本発明の課題を解
決することを見出し本発明に到達した。
【０００６】すなわち本発明の要旨は、ＰＡからなる層
とＥＶＯＨからなる層の少なくとも２層を有する複層フ
ィルムの少なくとも片面に、ポリ塩化ビニリデン系重合
体 0.1〜5.0g/m2 からなる層を有するガスバリヤー性複
層フィルムにある。
とＥＶＯＨからなる層の少なくとも２層を有する複層フ
ィルムの少なくとも片面に、ポリ塩化ビニリデン系重合
体 0.1〜5.0g/m2 からなる層を有するガスバリヤー性複
層フィルムにある。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明におけるＰＡとしては、ナ
イロン６、ナイロン66、ナイロン 610、ナイロン11、ナ
イロン12、ポリヘキサメチレンテレフタラミド（ナイロ
ン6T）、ポリメタキシリレンアジパミドなどが挙げられ
る。これらのポリアミドの中で、ナイロン６（Ｎ６）が
生産性や性能面で最も好ましい。
イロン６、ナイロン66、ナイロン 610、ナイロン11、ナ
イロン12、ポリヘキサメチレンテレフタラミド（ナイロ
ン6T）、ポリメタキシリレンアジパミドなどが挙げられ
る。これらのポリアミドの中で、ナイロン６（Ｎ６）が
生産性や性能面で最も好ましい。
【０００８】本発明におけるＥＶＯＨとしては、エチレ
ン成分の含有率が10〜60モル％、好ましくは20〜50モル
％、さらに好ましくは25〜35モル％であり、また、酢酸
ビニル成分のけん化度が96モル％以上、好ましくは99モ
ル％以上のものがガスバリヤー性や強度が優れている点
で好適である。エチレン成分の含有率が10モル％未満で
は製膜工程においてゲルが生成しやすく、また、60モル
％を超えると、得られるフィルムの強度やガスバリヤー
性などの特性が低下して好ましくない。
ン成分の含有率が10〜60モル％、好ましくは20〜50モル
％、さらに好ましくは25〜35モル％であり、また、酢酸
ビニル成分のけん化度が96モル％以上、好ましくは99モ
ル％以上のものがガスバリヤー性や強度が優れている点
で好適である。エチレン成分の含有率が10モル％未満で
は製膜工程においてゲルが生成しやすく、また、60モル
％を超えると、得られるフィルムの強度やガスバリヤー
性などの特性が低下して好ましくない。
【０００９】また、ＰＡ及びＥＶＯＨにはフィルムの特
性を損なわない範囲においてタルク、シリカ、アルミ
ナ、マグネシア、炭酸カルシウム、エチレンビスステア
リルアミド、ステアリン酸カルシウムなどの滑剤や顔
料、熱安定剤、酸化防止剤、耐候剤、難燃剤、可塑剤、
離形剤や強化剤を配合することも可能である。
性を損なわない範囲においてタルク、シリカ、アルミ
ナ、マグネシア、炭酸カルシウム、エチレンビスステア
リルアミド、ステアリン酸カルシウムなどの滑剤や顔
料、熱安定剤、酸化防止剤、耐候剤、難燃剤、可塑剤、
離形剤や強化剤を配合することも可能である。
【００１０】本発明において用いられるポリ塩化ビニリ
デン系重合体としては、塩化ビニリデンホモポリマー
や、塩化ビニリデンにアクリル酸、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、塩化ビニ
ル、グリシジルメタクリレート、メチロールメタクリレ
ートなどの成分を一種以上共重合したものが用いられ
る。
デン系重合体としては、塩化ビニリデンホモポリマー
や、塩化ビニリデンにアクリル酸、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、塩化ビニ
ル、グリシジルメタクリレート、メチロールメタクリレ
ートなどの成分を一種以上共重合したものが用いられ
る。
【００１１】本発明におけるポリ塩化ビニリデン系重合
体からなる層を形成する方法としては、ポリ塩化ビニリ
デン系重合体の有機溶剤溶液又は水性分散液に必要によ
り、滑剤や帯電防止剤を配合したものを乾燥後の固形分
として 0.1〜5.0g/m2 、好ましくは 0.2〜 2.0g/m2とな
るようにコーティングする方法がある。上記の塗布厚さ
が 0.1 g/m2 未満では、高湿度下におけるガスバリヤー
性が不十分であり、 2.0g/m2を超えると操業性及びコス
ト面で問題がある。コーティング方法としては、ＰＡと
ＥＶＯＨからなる複層フィルムにポリ塩化ビニリデン系
重合物の有機溶剤溶液又は水性分散液をコーティングす
るポストコート法、あるいは、未延伸複層フィルムにコ
ーティングした後、延伸するプリコート法がある。プリ
コート法は、ポストコート法に比べ生産性がよく、また
塗布量を容易に下げる事ができるので経済的に優れてい
る。
体からなる層を形成する方法としては、ポリ塩化ビニリ
デン系重合体の有機溶剤溶液又は水性分散液に必要によ
り、滑剤や帯電防止剤を配合したものを乾燥後の固形分
として 0.1〜5.0g/m2 、好ましくは 0.2〜 2.0g/m2とな
るようにコーティングする方法がある。上記の塗布厚さ
が 0.1 g/m2 未満では、高湿度下におけるガスバリヤー
性が不十分であり、 2.0g/m2を超えると操業性及びコス
ト面で問題がある。コーティング方法としては、ＰＡと
ＥＶＯＨからなる複層フィルムにポリ塩化ビニリデン系
重合物の有機溶剤溶液又は水性分散液をコーティングす
るポストコート法、あるいは、未延伸複層フィルムにコ
ーティングした後、延伸するプリコート法がある。プリ
コート法は、ポストコート法に比べ生産性がよく、また
塗布量を容易に下げる事ができるので経済的に優れてい
る。
【００１２】本発明におけるＰＡとＥＶＯＨからなる複
層フィルムの製造方法としては、各層を構成する数種の
樹脂を別々の押出機中で溶融し、フィードブロック内で
多層構造に重ね合わせた後、ダイスより押し出す方法
（モノマニホールドタイプ）や、溶融した数種の樹脂を
ダイス中で多層構造に重ね合わせて押し出すマルチマニ
ホールドタイプ法などを用いることができる。また、ダ
イスの形状としては、Ｔ型、コートハンガー型、リング
型のいずれも使用することができる。
層フィルムの製造方法としては、各層を構成する数種の
樹脂を別々の押出機中で溶融し、フィードブロック内で
多層構造に重ね合わせた後、ダイスより押し出す方法
（モノマニホールドタイプ）や、溶融した数種の樹脂を
ダイス中で多層構造に重ね合わせて押し出すマルチマニ
ホールドタイプ法などを用いることができる。また、ダ
イスの形状としては、Ｔ型、コートハンガー型、リング
型のいずれも使用することができる。
【００１３】本発明における複層フィルムは、縦方向及
び横方向にそれぞれ２〜４倍延伸することによって、ガ
スバリヤー性、透明性、機械的性質などが極めて優れた
複層フィルムとなる。
び横方向にそれぞれ２〜４倍延伸することによって、ガ
スバリヤー性、透明性、機械的性質などが極めて優れた
複層フィルムとなる。
【００１４】延伸方法としては、ダイより押し出された
溶融シートをキャスティングロールに急冷密着させて固
化させた後、テンター式同時二軸延伸法、テンター式逐
次二軸延伸法、チューブラー式同時二軸延伸法などが用
いられ、延伸後、通常熱処理される。
溶融シートをキャスティングロールに急冷密着させて固
化させた後、テンター式同時二軸延伸法、テンター式逐
次二軸延伸法、チューブラー式同時二軸延伸法などが用
いられ、延伸後、通常熱処理される。
【００１５】本発明における複層フィルムの厚みは特に
制限されないが、フレキシブルな包材として使用する場
合、通常１〜50μm の厚みとされる。
制限されないが、フレキシブルな包材として使用する場
合、通常１〜50μm の厚みとされる。
【００１６】本発明における複層フィルムを包装袋用と
して使用する場合、ヒートシール性を付与したり、ガス
バリヤー性や機械的強度を高めるために、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン、ポリビニルアルコールなどのプラス
チックフィルムや紙、アルミニウムなどと積層して用い
ることができる。
して使用する場合、ヒートシール性を付与したり、ガス
バリヤー性や機械的強度を高めるために、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン、ポリビニルアルコールなどのプラス
チックフィルムや紙、アルミニウムなどと積層して用い
ることができる。
【００１７】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。なお、実施例及び比較例の評価に用いた原料
及び測定法は次のとおりである。
説明する。なお、実施例及び比較例の評価に用いた原料
及び測定法は次のとおりである。
【００１８】（１）原料 Ｎ６：ユニチカ社製 A1030BRF ＥＶＯＨ：日本合成化学社製 DC3212B ＰＶＤＣ：旭化成工業社製 サランラテックス L529B （２）測定法 酸素透過度：ASTM D- 3985に準じて、モダンコントロー
ル社製、OX-TRAN 100 型を用いて、20℃、100 ％RHの条
件下で測定した。 水蒸気透過度：JIS K-7129 B法に準じて、モダンコント
ロール社製、 PARMATRAN-W１型を用いて、40℃、90％RH
の条件下で測定した。 保香試験：酢、味噌を入れた密封袋を温度30℃、湿度40
％ＲＨで２〜28日間保存した。各保存日数経過後、内容
物の保香性が保たれているものを○、香りが変質してい
るものを×とした。
ル社製、OX-TRAN 100 型を用いて、20℃、100 ％RHの条
件下で測定した。 水蒸気透過度：JIS K-7129 B法に準じて、モダンコント
ロール社製、 PARMATRAN-W１型を用いて、40℃、90％RH
の条件下で測定した。 保香試験：酢、味噌を入れた密封袋を温度30℃、湿度40
％ＲＨで２〜28日間保存した。各保存日数経過後、内容
物の保香性が保たれているものを○、香りが変質してい
るものを×とした。
【００１９】実施例１〜３ 第１押出機よりＥＶＯＨを 215℃で押し出し、第２押出
機よりＮ６を 250℃で押し出し、 250℃に設定した三層
用フィードブロックへと導き、次に、フィードブロック
で合流した両ポリマーを、マルチマニホールドタイプの
Ｔ型ダイスからＮ６／ＥＶＯＨ／Ｎ６の構成の複層未延
伸シートを押し出し、表面温度18℃に温調した冷却ドラ
ム上に密着させて急冷し、各ポリマー層の厚みが50μm
、全厚み150μm の未延伸フィルムを得た。得られた未
延伸フィルムの端部をテンター式同時二軸延伸機のクリ
ップで把持し、温度70℃で、延伸倍率を、縦 3.0倍、横
3.3倍として同時二軸延伸した。次に、210 ℃で 4.0秒
間の熱処理を施し、Ｎ６／ＥＶＯＨ／Ｎ６＝ 5.0／5.0
／5.0 μm の厚みの延伸多層フィルムを得た。次に、得
られた延伸多層フィルムの片面にＰＶＤＣをコーティン
グした後、乾燥し、それぞれ表１に示した厚みのＰＶＤ
Ｃコート延伸多層フィルムを得た。得られたＰＶＤＣコ
ート延伸多層フィルムについて、酸素透過度、水蒸気透
過度を測定した結果を表１に示した。
機よりＮ６を 250℃で押し出し、 250℃に設定した三層
用フィードブロックへと導き、次に、フィードブロック
で合流した両ポリマーを、マルチマニホールドタイプの
Ｔ型ダイスからＮ６／ＥＶＯＨ／Ｎ６の構成の複層未延
伸シートを押し出し、表面温度18℃に温調した冷却ドラ
ム上に密着させて急冷し、各ポリマー層の厚みが50μm
、全厚み150μm の未延伸フィルムを得た。得られた未
延伸フィルムの端部をテンター式同時二軸延伸機のクリ
ップで把持し、温度70℃で、延伸倍率を、縦 3.0倍、横
3.3倍として同時二軸延伸した。次に、210 ℃で 4.0秒
間の熱処理を施し、Ｎ６／ＥＶＯＨ／Ｎ６＝ 5.0／5.0
／5.0 μm の厚みの延伸多層フィルムを得た。次に、得
られた延伸多層フィルムの片面にＰＶＤＣをコーティン
グした後、乾燥し、それぞれ表１に示した厚みのＰＶＤ
Ｃコート延伸多層フィルムを得た。得られたＰＶＤＣコ
ート延伸多層フィルムについて、酸素透過度、水蒸気透
過度を測定した結果を表１に示した。
【００２０】比較例１ 実施例１で得られた延伸多層フィルムにＰＶＤＣをコー
ティングせずに実施例１と同様にして酸素透過度、水蒸
気透過度を測定した結果を表１に示した。
ティングせずに実施例１と同様にして酸素透過度、水蒸
気透過度を測定した結果を表１に示した。
【００２１】
【表１】
【００２２】実施例４〜５、比較例２〜３ 実施例１〜２及び比較例１で得られた延伸多層フィル
ム、及び二軸延伸ナイロンフィルム（ＯＮ）（ユニチカ
社製、厚み 15 μm ）に、直鎖状低密度ポリエチレンを
ラミネートし、このラミネートフィルムを用いて、5.0
■×7.0 ■の寸法の袋を作成した。この袋に酢又は味噌
を入れ、保香試験を行った結果を表２に示した。
ム、及び二軸延伸ナイロンフィルム（ＯＮ）（ユニチカ
社製、厚み 15 μm ）に、直鎖状低密度ポリエチレンを
ラミネートし、このラミネートフィルムを用いて、5.0
■×7.0 ■の寸法の袋を作成した。この袋に酢又は味噌
を入れ、保香試験を行った結果を表２に示した。
【００２３】
【表２】
【００２４】
【発明の効果】本発明によれば、ＰＡフィルムの優れた
強度、寸法安定性と、ＥＶＯＨフィルムの優れたガスバ
リヤー性を併せ持つと共に、高湿度下においても優れた
ガスバリヤー性を有する、食品、医薬品などの包装材料
として好適な複層フィルムが提供され、工業的価値は極
めて大きい。
強度、寸法安定性と、ＥＶＯＨフィルムの優れたガスバ
リヤー性を併せ持つと共に、高湿度下においても優れた
ガスバリヤー性を有する、食品、医薬品などの包装材料
として好適な複層フィルムが提供され、工業的価値は極
めて大きい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/34 Ｂ３２Ｂ 27/34 Ｂ６５Ｄ 65/40 Ｂ６５Ｄ 65/40 Ｄ Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＦＧ Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＦＧＰ // Ｂ２９Ｃ 55/16 Ｂ２９Ｃ 55/16 Ｂ２９Ｋ 27:00 55:00 77:00 Ｂ２９Ｌ 9:00
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリアミド樹脂からなる層と、エチレン
−酢酸ビニル共重合体けん化物からなる層の少なくとも
２層を有する複層フィルムの少なくとも片面に、ポリ塩
化ビニリデン系重合体 0.1〜5.0g/m2 からなる層を有す
るガスバリヤー性複層フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8213510A JPH1052892A (ja) | 1996-08-13 | 1996-08-13 | ガスバリヤー性複層フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8213510A JPH1052892A (ja) | 1996-08-13 | 1996-08-13 | ガスバリヤー性複層フィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1052892A true JPH1052892A (ja) | 1998-02-24 |
Family
ID=16640394
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8213510A Pending JPH1052892A (ja) | 1996-08-13 | 1996-08-13 | ガスバリヤー性複層フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1052892A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010105295A (ja) * | 2008-10-31 | 2010-05-13 | Unitika Ltd | 積層ポリアミド系樹脂フィルムおよびその製造方法 |
| JP2015077798A (ja) * | 2010-05-31 | 2015-04-23 | 住友ベークライト株式会社 | 多層フィルムおよび包装体 |
-
1996
- 1996-08-13 JP JP8213510A patent/JPH1052892A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010105295A (ja) * | 2008-10-31 | 2010-05-13 | Unitika Ltd | 積層ポリアミド系樹脂フィルムおよびその製造方法 |
| JP2015077798A (ja) * | 2010-05-31 | 2015-04-23 | 住友ベークライト株式会社 | 多層フィルムおよび包装体 |
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