JPS6054394A - ホスホロジチオ系化合物、その製法およびそれを含有する農薬組成物 - Google Patents

ホスホロジチオ系化合物、その製法およびそれを含有する農薬組成物

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JPS6054394A
JPS6054394A JP59161651A JP16165184A JPS6054394A JP S6054394 A JPS6054394 A JP S6054394A JP 59161651 A JP59161651 A JP 59161651A JP 16165184 A JP16165184 A JP 16165184A JP S6054394 A JPS6054394 A JP S6054394A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規ホスホロジチオ系化合物（すなわち、ホス
ホロジチオイック化合物）、その製法、およびその農薬
（ペスチサイド）としての使用、ならびに該化合物を含
有する農薬組成物に関するものである。
或種のシアノ置換燐酸エステル、ホスホン酸エステルお
よびホスフィン酸エステルは、農薬として既に広く知ら
れている。たとえば米国特許第２、りｏｒ、ｔ　ｏｐ　
号オｚび第３，７０１．．２１０号、オヨび独国特許第
八／り１．．１１１号明細１１：には、昆虫に〔および
或場合には他の有害生物（たとえばダニ）にも〕有効な
種々の燐化合物が開示されている。
高度の有害生物殺滅活性を有する新規ホスホ四ジチオ系
化合物が今回見出された。
したがって本発明は、 一般式 〔こむにＲは水素原子、メチル基またはエチル基であり
　；　Ｒ’はメチル基、エチル基、モノクロロメチル基
またはモノブロモメチル基であり　；　Ｒ２はメチル基
またはエチル基であ〕；あるいは　Ｒ１およびｎ　Ｉｄ
、、それらが結合している炭素原子と一緒になってシク
ロプロピル基を形成し；Ｒ３およびＲ４の各々は独立的
にアルキル基、アルコキシ基、モノアルキルアミノ基ま
たはジアルキルアミノ基であシ（ただしこれらの基の中
のアルキル基の部分の各々は炭素原子をｌ−μ個有する
ものである）；ただしＲ１がモノクロロメチル基または
モノブロモメチル基である場合には、Ｒはメチル基また
はエチル基である〕を有する化合物に関するものである
Ｏ 好ましくは、Ｒはメチル基である。
好ましくは、Ｒはメチル基またはモノクロロメチル基で
あル、好ましくはＲはメチル基であ）、あるいは　Ｒ１
およびＲ２はそれらが結合している炭素原子と一緒にな
って、シクロプロピル基を表わすＯ 好ましくは、Ｒ３およびＲ４の各々は独立的に、炭素原
子を／−，２個有するアルコキシ基を表わす。
一層好ましくは、ＲおよびＲの両者はエトキシ基である
。
本発明の化合物の代表的な例には、後記の実施例に記載
の化合物ならびに下記の化合物があげられる。
Ｓ−（／−（／−シアノ−／−（クロロメチル）エチル
チオ）エチル）０−エチルＮ−イソプロピルホスホルア
ミドチオエート、 Ｓ−（／−（／−シアノ−／−（クロロメチル）プロピ
ルチオ）エチル）０，０−ジエチルホスホロジチオエー
ト、 Ｓ−（／−（／−シアノ−／−（ブロモメチル）エチル
チオ）エチル）０−エチルＮ、Ｎ　−ジエチルホスホル
アミドジチオエート、 Ｓ−（／−（／−シアノシクロプロピルチオ）エチル）
０−エチルＮ−イソプロピルホスホルアミドジチオエー
ト、 Ｓ−（／−（／−シアノ−／−エチルプロピルチオ）エ
チル）０，０−ジエチルホスホロジチオエート、 Ｓ−（／−（／−シアノ−／−メチルエチルチオ）エチ
ル）０−エチルＮ、Ｎ　−ジエチルポスポルアミドジチ
オエート、 ｏ、ｏ−ジエチルＳ−（／−（／−シアノ−／−（クロ
ロメチル）エチルチオ）プロピル）ホスホロジチオエー
ト、 ０．０−ジエチル８−（／−（／−シアノ−７−（ブロ
モメチル）エチルチオ）−エチル）ホスホロジチオエー
ト。
本発明はまた、一般式（１）の化合物の製造方法におい
て、一般式 の化合物を、一般式 ４ 〔ここにＲ、Ｒ’　、　Ｒ’　、　Ｒ’およびＲ４は一
般式（Ｉ）の場合と同じ意味を有する〕の酸の塩と反応
させ；あるいは、ＲがＣ（／−４１）アルコキシ基、ま
た拡モノ−またはジアルキルアミノ基であル、かつＲ４
がモノ−またはジアルキルアミノ基である場合には、一
般式 〔ここにＲ、Ｒ’およびＲ２は式（Ｉ）の場合と同じ意
味を有し、ＸはＣＣ／−’！＞アルコキシ基または塩素
原子を表わす〕の化合物を次式 の化合物と反応させ、次いで硫化水素アルカリ（すなわ
ち、アルカリ水素サルファイド）と反応させることを特
徴とする製造方法にも関する。
一般式（［［）の化合物は、公知方法と類似の方法に従
って一般式 ％式％（） （ の化合物を、適当な塩素化剤を用いて塩素化することに
よって製造できる。−ヒ記塩素化剤の例にはＮ−クロｐ
サクシンイミドやスルフリルクロライドがあげられる。
本発明の化合物はすぐれた有害生物殺減作用を有し、た
とえば有害昆虫、ダニ、線虫等に有効である。これは特
に、土壌昆虫中線虫尋の土壌中の有害生物に顕著な効果
を奏する。したがって本発明はまた、式（１）の化合物
を活性成分として、担体と共に含有することを特徴とす
る農薬組成物にも関する。さらにまた本発明は、式（１
）の化合物または前記組成物を生息場所に施用すること
によって有害生物を生息場所で防除する方法をも提供す
るものである。本発明の化合物は、非常にすぐれた幼虫
殺滅活性を有する。
土壌用農薬として使用する場合には、本発明の化合物は
約０．／　−／　Ｏｋｇ／ｈａの施用量で施用するのが
有利であり、約０．／　−ｊ　ｋｙ／　ｈａ施用するの
が好ましく、１約ＯＪ−≠に９／ｈａ施用するのが一層
好ましい。固体組成物（製剤）の形のものを表土と軽く
混合したときに、特に良好な防除効果が得られる。発芽
させるべき植物の種子をまく前、もしくはまいた直後に
、上記の混合を行うことができる。本発明の化合物を水
剤（トレンチ剤）として施用することも可能であり、す
なわち、本発明の化合物を溶液または分散液の形で施用
することも可能である。
本発明の組成物に使用される担体は、被処理物（植物、
種子、土壌＠−）への活性成分の施用を一層容易にかつ
効果的に行い得るようにするために、あるいは活性成分
の貯蔵、輸送および取扱いを一層容易にかつ効果的に行
い得るようにするために、活性成分を組成物（製剤）と
するために使用できる任意の物質であってよい。
との担体は固体または流体であってよい。また、通常は
ガスであるが圧縮によシ変化し得る物質も使用できる。
農某組成物の調製のために通常使用される任意の担体が
本発明においても使用できる。
本発明の組成物は活性成分を好壕しくは０．！；　−９
５重量％含有する。
適当な固体状相体の例には天然および合成りレーおよび
珪酸塩があげられ、その具体例としては珪藻土の如き天
然シリカ；珪酸マグネシウムたとえばタルク；硅酸マグ
ネシウＪ・アルミニウムたとえばアタパルジャイトおよ
びバーミキュライト；珪酸アルミニウムたとえばカオリ
ナイト、モンモリロナイトおよび震母；炭酸カルシウム
；硫酸カルシウム；硫酸アンモニウム；合成酸化珪素水
和物；合成珪酸カルシウムまたはアルミニウム；元素物
質たとえば炭素および硫黄；天然および合成樹脂だとえ
げクマロン樹脂、ポリビニルクロライド、スチレン重合
体および共重合体；固体状ポリクロロフェノール；ビチ
ューメン；ロウ；固体肥料たとえば過燐酸塩。
適当な流動性担体の例には次のものがあげられル：水；
アルコールたとえばイソグロパノール、グリコール；ケ
トンたとえばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、シクロヘキサノン；エーテル；芳香族
またはアリール脂肪族炭化水素たとえばベンゼン、トル
エン、キシレン；石油留分たとえば灯油、軽質鉱油；塩
素化された炭化水素たとえば四塩化炭素、パークロロエ
チレン、トリクロロエタン。種々の液体の混合物もまた
一般に適当である。
一般に農業用Ｍｌｌ切物、濃厚物の形に製剤化されて輸
送され、次いで施用者によって希釈されて施用されるこ
とが多い。表面活性剤である担体を少量存在させると、
前記の希釈操作を具合よく行うことができる。たとえば
、本組成物は少なくとも２種の担体を含有し得、そして
そのうちの少なくとも７種は、表面活性剤であシ得る。
前記の表面活性剤は乳化剤、分散剤または湿潤剤であフ
得る。これはノニオン性またはイオン性のものであシ得
る。適当な表面活性剤の例にはポリアクリル酸およびリ
グニンスルポン酸のナトリウム塩またはカルシウム塩；
分子中に少なくとも７２個の炭素原子を含む脂肪酸また
は脂肪族アミン捷たはアミドとエチレンオキサイドおよ
び／またはプロピレンオキサイドとの縮合物；グリセロ
ール、ソルビタン、ザクローズまたはペンタエリスリト
ールの脂肪酸エステル；上記のものとエチレンオキサイ
ドおよび／オたはプロピレンオキサイドとの組合物；脂
肪アルコールまたはアルキルフェノール（たとえばｐ−
オクチルフェノールまたはｐ−オクチルクレゾ・−ル）
とエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサ
イドとの縮合物；これらの縮合物のサルフェート化物お
よびスルホネート化物；分子中に炭素原子を少なくとも
７０個含む硫酸エステルまたはスルボン酸エステルのア
ルカリ金ＰＡ塩またはアルカリ土類金属増灯ましくはナ
トリウム塩（たとえばラウリル硫酸す）ＩＪウム、第２
アルキル硫酸すｊ・リウム、スルホン化ヒマシ油のナト
リウム塩、アルキルアリールスルホン酸ナトリウムたと
えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）；エチレ
ンオキサイドの重合体、およびエチレンオキサイド七プ
ロピレンオキサイドとの共重合体があげられる。
本発明の組成物はたとえば湿潤性粉剤、ダスト剤、粒剤
、溶液、乳化性濃厚物、乳剤、濃厚懸濁剤またはエアロ
ゾール等の製剤の形に調製できる。
湿潤性粉剤は一般に活性成分をｊｊ％　、、！；０（１
６または７３％（重量単位）含有し、そしてこれは通常
不活性固体物質の他に分散剤３−１０重量％および必要
に応じて安定剤、および／または他の添加剤たとえば浸
透剤懺たは付着剤（５ｔｉｃｋｅｒ　）を０−１０重量
％含有し得る。ダスト剤は一般に湿潤性粉剤の場合と同
様な組成を有するダスト剤濃厚物の形に調製されるが分
散剤は配合されたい。
これは野外でさらに固体状担体で希釈されて一般施用さ
れる。
粒剤は一般に１０−／θＯＢＳメツシュ（／、乙７ｚ−
０，／！；２ｍｍ）の範囲内の粒子寸法を有し、しかし
てこれはアグロメレーション技術または含浸技術７ｊ重
量％および添加剤（たとえば安定剤、表面活性剤、徐放
性付与用変性剤および結合剤）０−１０重量％を含有す
る。
いわゆる流動性乾燥粉剤は、活性成分を比較的高い濃度
で含有する比較的小寸法の粒状物（小粒物）からなるも
のである。
乳化性濃厚物は一般に溶媒、および、必要に応じて共溶
媒（ｃｏ　−５ｏｌｖｅｎｔ　）を含有し、かつ活性成
分１ｏ−ｔｏ重量／容舊チ、乳化剤、２−２０重量／容
量チおよび他の添加剤（たとえば安定剤、浸透剤および
／または腐蝕防止剤”）０−２０重量／容量チを含有す
るものである。懸濁液濃厚物は一般に無沈積性の安定な
流動性生成物の形に調製され、そしてこれは一般に活性
成分１０−７．！；重量俤、分散剤０．！；　−／　ｊ
重旬°チ、沈澱防止剤（たとえば保睦コロイドおよびチ
キソトロピー剤）θ、／−１０重量％および他の添加剤
（たとえば消泡剤、腐蝕防止剤、安定剤、浸透剤および
付着剤）θ−ＩＯ重量％、および水または有機液体（た
だしこの有機液体は活性成分を実質的に溶解しないもの
でなければならない）を含有するものである。
沈澱防止性を高めるために、あるいは水の凍結防止のた
めに、この組成物中に或種の有機一体または無機塩を存
在させることもできる。
本発明の湿潤性粉剤または濃厚物を水で希釈することに
よシ得られる水性分散液および乳剤もまた、本発明の範
囲内に入るものである。このような乳剤は油中水型また
は水中油型のものであり得、そしてこれは濃厚マヨネー
ズ程度の稠度をもつものであってもよい。
また本発明の組成物は、所望目的に適した他種成分、た
とえば農薬活性、除草性または殺菌性を有する種々の他
種化合物をも含有し得る。
本発明を一層具体的に例示するために、次に実施例を示
す。実施例中に記載のＮＭＨの測定値δ（ｐｐｍ　）は
、ＣＤＣｌ３中でテトラメチルシランを基準試料として
測定された値である０ 例　１ ０、ｏ−ジエチルＳ−（／−（／−シアノ−７−メチル
エチルチオ）−エチル）ホスホロジチオエート ジメチルホルムアミド５ｏｔｎｔ中に水素化ナトリウム
３．乙ＩＦＣ実際には、水素化ナトリウムのヘキサ７９
５０％分散液７．２１を使用した）を懸濁させてなる懸
濁液に、エチルメルカプタン／　７．３；　ｆ−の溶液
（溶媒はジメチルホルムアミドｊ；　ｍｌ　）を添加し
た。反応混合物を周囲温度（室温）において、２０分間
攪拌し、次いでノープロモー２−メチルプロパンニトリ
ル、２２．２　ｆの溶液（溶媒はジメチルホルムアミド
／　Ｑ　ｍｌ　）を、温度を２３℃よシ低く保ちながら
添加した。反応混合物を周囲温度において２．５時間攪
拌し、／晩中放置し、次いで水中に入れ、ヘキサンを用
いて抽出操作を行った。
エキストラクト（抽出物）をＭｇＳＯ４で乾燥し、溶媒
を除去し、残留物を真空蒸留した。沸点り夕℃（ｊｊｍ
＋ａ）のノーエチルチオ−２−メチルプロパンニトリル
が３．弘ｉ得られた。
この生成物１．≠１・およびＮ−クロロサクシンイミド
／Ｊ９−を四塩化炭素１ＯＩＩＩｌ中に入れ、この混合
物を攪拌下にグ時間還流させた。固体外を戸別し、ろ液
を蒸発させた。黄色の液体が／、♂？得られた。この生
成物は、精製せずに次の操作に使用した。
０．０−　ジエチルアンモニウムホスホロジチオニー　
）　、２．２１１Ｐ、および上記の粗生成物であるノー
Ｃ／−クロロエチルチオ）−２−メチルプロパンニトリ
ル／、Ｉｆｆをアセトニトリルｌｊ―に逐次添加した。
反応混合物を周囲温度において／晩生攪拌し、水中に入
れ、ヘキサンで抽出した。ヘキサン溶液を重炭酸ナトリ
ウム水溶液で洗浄し、次いで乾燥した（　Ｍｇ５０４）
。溶媒の除去後に黄色油状物が３．０？得られたが、こ
れにシリカゲル上でクロマトグラフ操作を行った。所望
生成物がＯ０乙１の収量で得られた。
ＮＭＲ分析データー：／、１１０．ｔ、乙Ｈ；２．００
．ｍ。
りＨ；　’Ａ　−／　０−　ｊ　−／　０　、　ｍ　、
　ｊ　Ｈ−例　２ ０．０−ジエチルＳ−（／−（／−シアノ−／−メチル
グロピルチオ）−エチルホスホロジチオエート ジイソプロピルアミドリチウムの１０％溶液（溶媒はヘ
キサン）♂／ｄを窒素雰囲気のもとてテトラヒドロフラ
ン３００　Ｉｌｌ中に入れた。この混合物を其後に一７
０℃に冷却し、コーメチルブタンニトリル乙、７　Ｉｉ
−を添加した。反応混合物を攪拌し、この温度において
１時間保ち、次いでジエチルジサルファイドタ、タデを
徐々に添加した。３０分後に反応混合物を室温に暖めた
。固体外を炉別し、Ｆ液を蒸発させた。その結果得られ
た残留物をメチレンクロライドに溶解し、水洗し、Ｍｇ
ＳＯ４で乾燥した。溶媒の除去後にノーエチルチオーコ
ーメチルブタンニトリルが６．７？得られた。沸点ｔ　
２−　、ｇ　Ｊ’　Ｃ（０，ざ、ｔ　ｙｕｘ　）。
この生成物４ｔ、ｊｌをジクロロメタン／ｊｊ；０８１
中に入れた。１０℃に冷却した後に、スルフリルクロラ
イドμ、０１１を滴下した。反応混合物を呈濤において
ｌ晩生攪拌した。溶媒を除去することによって、中間生
成物が、３；、３３　Ｐ得られたが、これは精製せずに
次の操作に使用した。
ジクロロメタンｊＯ１中に０２Ｏ−ジエチル水素ホスホ
ロジチオエート３．３りｔおよび炭酸ナトリウム！、／
　ｆ　１１を入れ喪。この混合物を室温においてμｊ分
間攪拌し、次いで上記の中間生成物す々わち２−ＣＩ−
クロｐエチルーーーメチルブタンニトリルを３．３３　
を添加した。室温において３日間攪拌した後に、反応混
合物を７Ｍ−重炭酸ナトリウムおよび水で順次洗浄し、
乾燥しく　Ｍｇ５Ｏ４）、減圧下に蒸留した。沸点／３
！；−／≠θ℃（０，０ま朋）の所望生成物が乙、り１
得られた。
ＮＭＲ分析データー：　／、００−／ＪＯ，ｍ、／２Ｈ
’、／、乙ｊ−、２．１０　、ｍ　、　Ｊ　Ｈ：ｌＡ、
００−’１．’ＩＯ、ｍ　、！Ｈ；！、１ｌＯ−ｊ、Ｏ
θ、　ｍ　、　／　Ｈｏ 例　３ Ｓ−（／−（／−シアノ−／−（クロロメチル）エチル
チオ）エチル）　−０，０−ジメチルホスホロジチオエ
ート ジクロロメタンｉｓｏｍｔ、中にジエチルサルファイド
３０．３；　ｆｉ−を入れた。＝！Ｏないし一乙Ｏ℃に
冷却した後にスルフリルクロライド、２０．０−を滴下
し、次いで反応混合物を一３０℃において２時間攪拌し
た。其後にメタフリルニトリル３．２．！；　ｔを滴下
し、反応混合物を室温に暖めた。溶媒を除去し、残留物
を蒸留した。沸点７　／、！；　−７２，！；　’Ｃ（
００ｇ闘）の３−クロロ−２−（エチルチオ）−２−メ
チルプロパンニトリルが乙３？得られた。
上記の生成物／乙、３？をメチレンクロライドｊＯｄ中
に入れた。この溶液を３℃に冷却し、スルフリルクロラ
イド／３ＪＰを滴下した。反応混合物を室温に暖めた。
溶媒を除去し、残留物を６７℃（０，０７ｍ）において
蒸留することによって、３−クロ日−２−ＣＩ−クロロ
エチルチオ）−，２−メチルプロパンニトリルが／３Ｊ
ｔ得られた。
０、Ｏ−ジエチルホスホロジチオ酸３．７．２　ｔおよ
び粉末状炭酸ナトリウム／、ＯＪ’　ｆをメチレンクロ
ライド、２３　ｍｌ中に入れた。この混合物を７時間攪
拌し、次いで３−クロロ−λ−（／−クロロエチルチオ
）−２−メチルプロパンニトリル１．りｒ？を添加した
。反応混合物を室温においてに時間攪拌し、濾過した。
Ｆ液を乾燥しく　Ｍｇ５Ｏ４）、溶媒を除去した。粗生
成物が３．３１得られた。これを７３０℃（θ、θ！鱈
）において加熱して揮発性物質を除去することによって
、所望生成物が、２Ｊ　ＳＦ−得られた。
ＮＭＲ分析データー：　／、ｊ７．ｔ、６Ｈ；／Ｊ、ｔ
、ｍ。
ＡＨ；３．Ｊ’Ｏ，ｓ　、、２Ｈ；４ｊ−，２（７−４
’−７０，ｍ、ｊＨ。
例μｍ６ 例／−３に記載の方法と同様な方法によって、一般式（
１）の化合物を数種類製造した。その詳細を第１表に示
す。
第　ｌ　表 例７ 有害生物殺滅活性 有害昆虫およびダニに対する本発明の化合物の防除活性
を、次の方法に従って調べた。各々の試験において、乳
化剤を含有するアセトンに試験化合物を溶解してなる溶
液を作シ、次いでこれを水で希釈して、種々の施用濃度
の試験液を作成した。
１、マメの木（ｂｒｏａｄ　ｂ＠ａｎ　）にｉｏｏ匹の
ヒグナガアブラムシ（Ａｅｙｒｔｈｏｓｌｐｈｏｎ　ｐ
ｌａｍ（Ｈａｒｒｉｍ）　）を移し、次の如く試験した
。この植物に試験化合物含有液を噴霧し、コンテナの中
に入れて実験室条件のもとで／１−２０時間保った。次
いでコンテナ中の生存虫の数を数えた。
■、ウズラマメの木（ｐｌｎｔｏ　ｂ＠ａｍ　）の葉の
底部に３−０−７ｊ匹のハダ＝　ｌ’　Ｔ＠ｔｒａｎｙ
ｅｈｕｓ　ｕｒｔｉｅａ＊（Ｋｏｃｈ　）　）のメスの
成虫を移し、次の如く試験した。葉に試験化合物含有液
を噴霧し、実験室条件のもとで約、２０時間保ち、次い
で、死んだノ・ダニの数を数えた。
各々の場合において、本発明の化合物の有害生物殺滅活
性（毒性）を標準農薬（）（ラチオン）の該活性と比較
した。その相対的殺滅活性は、試験昆虫またはダニを同
−殺滅率Ｃ１０チ）で死滅させるのに要する本発明の化
合物の量および標準農薬の量に関連した値で示した。す
なわち、標準農薬の活性値を１００と仮定し、この標準
農薬の活性と比較した場合の本発明の化合物の活性を活
性指数として表わした。たとえば、或活性化合瞼の活性
指数がｊθであるということは、標準農薬の活性の半分
であることを意味し、一方、別の或試験化合物の活性指
数が２００であるということは、標準農薬の活性の２倍
の活性を有することを意味する。この毒性指数の値を第
２表に示す。
（以下余白） 第２表 有害生物殺滅活性〔パラチオンの 活性を標準Ｃ−１００＞とした場合 の活性指数で示す〕 例を 土壌自活性 試験化合物を溶媒に溶かし、乾燥土壌内に充分に混入さ
せた。微量の溶媒が気化した抜ＶＣ％水を添加して土壌
の含水量をター程度にした。
この湿潤土壌１０１を広口のジャーに入れた。
サトウモルコシ（スィート・コーン）の種子の表面を０
．．２　’１６次亜塩素酸ナトリウム溶液で７３分間消
毒し、水洗した後に、この種子２粒をジャーの中の土壌
の周縁部に押し込んだ。この土壌の表面に小さい穴をあ
け、そこにカプトムシ類の昆虫であるジアプロチカ（Ｄ
ｉａｂｒｏ、ｔｉｃａ　ｕｎｄｅｃｅｒｎｐｕｎｃｔａ
ｔａｕｎｄｅｅｅｍｐｕｎｃｔａｔａ　Ｍａｎｎａｒｈ
ｅｉｍ　）の卵２０個を入れ、目のこまかいふるいを通
したヒル石の粉末をその上にかぶせた。次いでジャーに
伜をした。この蓋は通気孔を２つ有するものでありた。
このジャーを燈火のもとて、２７℃において保った。
／週間後にジャーの内容物を調べ、生存幼虫の数を記録
した。
最初の週に３　ｐｐｍまたはそれ以下の練度において殺
虫性を示す化合物について、其後の週における殺虫性を
調べた。濃度３　ｐｐｍの場合の活性は、実用上有用な
土壌内殺虫活性をあられす値であると思゛われる。
この試験の結果は、下記の評価尺度を用いて評価した〇 評価尺度　幼虫の数 ０ ／　〉θ〜〈３ ２　〉３〜〈２ ３　〉ｚ〜＜ｉ。
グ　〉１０ 本発明の化合物の試験結果を下記の第３表に示す。
（以下余白） （２７） 第３表 土壌内のジアブロチカの幼虫の防除試験（町

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）一般式 〔ここにＲは水素原子、メチル基またはエチル基でｈＦ
    ｔ　＄　Ｒはメチル基、エチル基、モノクロロメチル基
    またはモノブロモメチル基であり、Ｒはメチル基または
    エチル基であシ；あるいは、Ｒ１およびＲは、それらが
    結合している炭素原子と一緒になってシクロプロピル基
    を形成し；Ｒ詮よびＲ４の各々は独立的にアルキル基、
    アルコキシ基、モノアルキルアミノ基またはジアルキル
    アミノ基であシ（ただしこれらの基の中、Ｑアルキル基
    の部分の灸々は炭素原子を／−弘個有するものである）
    ；ただしＲがモノクロロメチル基またはモノブロモメチ
    ル基でおる場合には、Ｒはメチル基またはエチル基であ
    る〕を有する化合物。
  2. （２）Ｒがメチル基である特許請求の範囲第１項記載の
    化合物。
  3. （３）Ｒがメチル基またはモノクロロメチル基であｐ　
    、Ｒ２がメチル基であル、あるいは　Ｒ１とＲ２とが、
    それらが結合している炭素原子と一緒になってシクロプ
    ロピル基を表わす特許請求の範囲第７項または第２項に
    記載の化合物。
  4. （４）　Ｒ’およびＲ４の各々がそれぞれ独立的に、炭
    素原子／−２個のアルコキシ基セある特許請求の範囲第
    ７項−第３項のいずれか７項に記載の化合物。
  5. （５）特許請求の範囲第１項記載の化合物の製造の化合
    物を、一般式 Ｒ’−′１）−ｓａ　（ＩＩＩ） 蔦 ４ 〔ここにＲ’　、　ｕｌ　、　Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は
    一般式（Ｉ）の場合と同じ意味を有する〕の酸の塩と反
    応させ；６ルイハ、Ｒ’がＣ（／−４’）アルコキシ基
    、または七ノーまたはジアルキルアミノ基であシ、かつ
    、Ｒ４がモノ−またはジアルキルアミン基である場合に
    は、一般式 ％式％ 〔ここにＲ、Ｒ’およびＲ２は式（１）の場合と同じ意
    味を有し、ＸはＣ（／　−＋　）アルコキシ基または塩
    素原子を表わす〕の化合物を次式 の化合物と反応させ、次いで硫化水素アルカリ（すたわ
    ち、アルカリ水素サルファイド）と反応させることを特
    徴とする製造方法。
  6. （６）特許請求の範囲第１項−第を項のいずれか１項に
    記載の化合物を、担体と共に含有する農薬組成物。
  7. （７）少なくとも、２′ｓの担体を含有し、そのうちの
    少なくとも１種が表面活性剤である特許請求の範囲第を
    項記載の組成物。
  8. （８）特許請求の範囲第７項−第グ項のいずれか７項に
    記載の化合物、または特許請求の範囲第を項または第７
    項に記載の組成物を生息場所に施用することを特徴とす
    る、有害生物をその生息場所で防除する方法。
  9. （９）　生息場所が土壌である特許請求の範囲第ｒ項記
    載の防除方法。
JP59161651A 1983-08-05 1984-08-02 ホスホロジチオ系化合物、その製法およびそれを含有する農薬組成物 Granted JPS6054394A (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS59159989A (ja) * 1983-03-03 1984-09-10 Tokuyama Soda Co Ltd 酸洗液の調製方法

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