JPH0471078B2

JPH0471078B2 -

Info

Publication number: JPH0471078B2
Application number: JP59161651A
Authority: JP
Inventors: Ratsuseru Sanboon Jeimuzu
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1983-08-05
Filing date: 1984-08-02
Publication date: 1992-11-12
Also published as: US4505904A; MW1384A1; JPS6054394A; ZA845978B

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規ホスホロジチオ系化合物（すなわ
ち、ホスホロジチオイツク化合物）、その製法、
およびその農薬（ペスチサイド）としての使用、
ならびに該化合物を含有する農薬組成物に関する
ものである。或種のシアノ置換燐酸エステル、ホスホン酸エ
ステルおよびホスフイン酸エステルは、農薬とし
て既に広く知られている。たとえば米国特許第
2908604号および第3706280号、および独国特許第
1196188号明細書に、昆虫に〔および或場合には
他の有害生物（たとえばダニ）にも〕有効な種々
の燐化合物が開示されている。高度の有害生物殺滅活性を有する新規ホスホロ
ジチオ系化合物が今回見出された。したがつて本発明は、一般式〔ここにＲは水素原子、メチル基またはエチル基
であり；R¹はメチル基、エチル基、モノクロロ
メチル基またはモノブロモメチル基であり；R²
はメチル基またはエチル基であり；あるいは、
R¹およびR²は、それらが結合している炭素原子
と一緒になつてシクロプロピル基を形成し；R³
およびR⁴の各々は独立的にアルキル基、アルコ
キシ基、モノアルアミノ基またはジアルキリキル
アミノ基であり（ただしこれらの基の中のアルキ
ル基の部分の各々は炭素原子を１−４個有するも
のである）；ただしR¹がモノクロロメチル基また
はモノブロモメチル基である場合には、Ｒはメチ
ル基またはエチル基である〕を有する化合物に関
するものである。好ましくは、Ｒはメチル基である。好ましくは、R¹はメチル基またはモノクロロ
メチル基であり、好ましくはR²はメチル基であ
り、あるいは、R¹およびR²はそれらが結合して
いる炭素原子と一緒になつて、シクロプロピル基
を表わす。好ましくは、R³およびR⁴の各々は独立的に、
炭素原子を１−２個有するアルコキシ基を表わ
す。一層好ましくは、R³およびR⁴の両者はエト
キシ基である。本発明の化合物の代表的な例には、後記の実施
例に記載の化合物ならびに下記の化合物があげら
れる。Ｓ−（１−（１−シアノ−１−（クロロメチル）
エチルチオ）エチル）Ｏ−エチルＮ−イソプロピ
ルホスホルアミドチオエート、Ｓ−（１−（１−シアノ−１−（クロロメチル）
プロピルチオ）エチル）Ｏ，Ｏ−ジエチルホスホ
ロジチオエート、Ｓ−（１−（１−シアノ−１−（ズロモメチル）
エチルチオ）エチル）Ｏ−エチルＮ，Ｎ−ジエチ
ルホスホルアミドジチオエート、Ｓ−（１−（１−シアノシクロプロピルピルチ
オ）エチル）Ｏ−エチルＮ−イソプロピルホスホ
ルアミドジチオエート、Ｓ−（１−（１−シアノ−１−エチルプロピルチ
オ）エチルＯ，Ｏ−ジエチルホスホロジチオエー
ト、Ｓ−（１−（１−シアノ−１−メチルエチルチ
オ）エチル）Ｏ−エチルＮ，Ｎ−ジエチルホスホ
ルアミドジチオエート、Ｏ，Ｏ−ジエチルＳ−（１−（１−シアノ−１−
（クロロメチル）エチルチオ）プロピル）ホスホ
ロジオエート、Ｏ，Ｏ−ジエチルＳ−（１−（１−シアノ−１−
（ブロモメチル）エチルチオ）−エチル）ホスホロ
ジチオエート。本発明はまた、一般式（）の化合物の製造方
法において、一般式の化合物を、一般式〔ここにＲ、R¹、R²、R³およびR⁴は一般式
（）の場合と同じ意味を有する〕の酸の塩と反
応させ；あるいは、R³がＣ（１−４）アルコキシ
基、またはモノ−またはジアルキルアミノ基であ
り、かつR⁴がモノ−またはジアルキルアミノ基
である場合には、一般式〔ここにＲ、R¹およびR²は式（）の場合と同
じ意味を有し、ＸはＣ（１−４）アルコキシ基ま
たは塩素原子を表わす〕の化合物を次式 R⁴H の化合物と反応させ、次いで硫化水素アルカリ
（すなわち、アルカリ水素サルフアイド）と反応
させることを特徴とする製造方法にも関する。一般式（）の化合物は、公知方法と類似の方
法に従つて一般式の化合物を、適当な塩素化剤を用いて塩素化する
ことによつて製造できる。上記塩素化剤の例には
Ｎ−クロロサクシンイミドやスルフリルクロライ
ドがあげられる。本発明の化合物はすぐれた有害生物殺滅作用を
有し、たとえば有害昆虫、ダニ、線虫等に有効で
ある。これは特に、土壌昆虫や昆虫等の土壌通の
有害生物に顕著な効果を奏する。したがつて本発
明はまた、式（）の化合物を活性成分として、
担体と共に含有することを特徴とする農薬組成物
にも関する。さらにまた本発明は、式（）の化
合物または前記組成物を生息場所に施用すること
によつて有害生物を生息場所で防除する方法をも
提供するものである。本発明の化合物は、非常に
すぐれた幼虫殺滅活性を有する。土壌用農薬として使用する場合には、本発明の
化合物は約0.1〜10Kg／haの施用量で施用するの
が有利であり、約0.1−５Kg／ha施用するのが好
ましく、約0.1−４Kg／ha施用するのが一層好ま
しい。固体組成物（製剤）の形のものを表土と軽
く混合したときに、特に良好な防除効果が得られ
る。発芽させるべき植物の種子をまく前、もしく
はまいた直後に、上記の混合を行うことができ
る。本発明の化合物を水剤（ドレンチ剤）として
施用することも可能であり、すなわち、本発明の
化合物を溶液または分散液の形で施用することも
可能である。本発明の組成物に使用される担体は、被処理物
（植物、種子、土壌等）への活性成分の施用を一
層容易にかつ効果的に行い得るようにするため
に、あるいは活性成分の貯蔵、輸送および取扱い
を一層容易にかつ効果的に行い得るようにするた
めに、活性成分を組成物（製剤）とするために使
用できる任意の物質であつてよい。この担体は固体または流体であつてよい。ま
た、通常はガスであるが圧縮により変化し得る物
質も使用できる。農薬組成物の調製のために通常
使用される任意の担体が本発明においても使用で
きる。本発明の組成物は活性成分を好ましくは
0.5−95重量％含有する。適当な固体状担体の例には天然および合成クレ
ーおよび珪酸塩があげられ、その具体例としては
珪藻土の如き天然シリカ；珪酸マグネシウムたと
えばタルク；珪酸マグネシウムアルミニウムたと
えばアタパルジヤイトおよびバーミキユライト；
珪酸アルミニウムたとえばカオリナイト、モンモ
リロナイトおよび雲母；炭酸カルシウム；硫酸カ
ルシウム；硫酸アンモニウム；合成酸化珪素水和
物；合成珪酸カルシウムまたはアルミニウム；元
素物質たとえば炭素および硫黄；天然および合成
樹脂たとえばクマロン樹脂、ポリビニルクロライ
ド、スチレン重合体および共重合体；固体状ポリ
クロロフエノール；ビチユーメン；ロウ；固体肥
料たとえば過燐酸塩。適当な流動性担体の例には次のものがあげられ
る：水；アルコールたとえばイソプロパノール、
グリコール；ケトンたとえばアセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン；エーテル；芳香族またはアリール脂肪
族炭化水素たとえばベンゼン、トルエン、キシレ
ン；石油留分たとえば灯油、軽量鉱油；塩素化さ
れた炭化水素たとえば四塩化炭素、パークロロエ
チレン、トリクロロエタン。種々の液体の混合物
もまた一般に適当である。一般に農業用組成物は、濃厚物の形に製剤化さ
れて輸送され、次いで施用者によつて希釈されて
施用されることが多い。表面活性剤である担体を
少量存在させると、前記の希釈操作を具合よく行
うことができる。たとえば、本組成物は少なくと
も２種の担体を含有し得、そしてそのうちの少な
くとも１種は、表面活性剤であり得る。前記の表面活性剤は乳化剤、分散剤または湿潤
剤であり得る。これはノニオン性またはイオン性
のものであり得る。適当な表面活性剤の例にはポ
リアクリル酸およびリグニンスルホン酸のナトリ
ウム塩またはカルシウム塩；分子中に少なくとも
12個の炭素原子を含む脂肪酸または脂肪族アミン
またはアミドとエチレンオキサイドおよび／また
はプロピレンオキサイドとの縮合物；グリセロー
ル、ソルビタン、サクローズまたはペンタエリス
リトールの脂肪酸エステル；上記のものとエチレ
ンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイ
ドとの縮合物；脂肪アルコールまたはアルキルフ
エノール（たとえばｐ−オクチルフエノールまた
はｐ−オクチルクレゾール）とエチレンオキサイ
ドおよび／またはプロピレンオキサイドとの縮合
物；これらの縮合物のサルフエート化物およびス
ルホネート化物；分子中に炭素原子を少なくとも
10個含む硫酸エステルまたはスルホン酸エステル
のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩好ま
しくはナトリウム塩（たとえばラウリル硫酸ナト
リウム、第２アルキル硫酸ナトリウム、スルホン
化ヒマシ油のナトリウム塩、アルキルアリールス
ルホン酸ナトリウムたとえばドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム）；エチレンオキサイドの重
合体、およびエチレンオキサイドとプロピレンオ
キサイドとの共重合体があげられる。本発明の組成物はたとえば湿潤性粉剤、ダスト
剤、粒剤、溶液、乳化性濃厚物、乳剤、濃厚懸濁
剤またはエアロゾール等の製剤の形に調製でき
る。湿潤性粉剤は一般に活性成分を25％、50％また
は75％（重量単位）含有し、そしてこれは通常不
活性固体物質の他に分散剤３−10重量％および必
要に応じて安定剤、および／または他の添加剤た
とえば浸透剤または付着剤（sticker）を０−10
重量％含有し得る。ダスト剤は一般に湿潤性粉剤
の場合と同様な組成を有するダスト剤濃厚物の形
に調製されるが分散剤は配合されない。これは野
外でさらに固体状担体で希釈されて一般に活用成
分を1/2−10重量％を含む組成物にされ、施用さ
れる。粒剤は一般に10−100BSメツシユ（1.676−
0.152cm）の範囲内の粒子寸法を有し、しかして
これはアグロメレーシヨン技術または含浸技術を
用いて製造できる。一般に粒剤は活性成分1/2−
75重量％および添加剤（たとえば安定剤、表面活
性剤、徐放性付与用変性剤および結合剤）０−10
重量％を含有する。いわゆる流動性乾燥粉剤は、活性成分を比較的
高い濃度で含有する比較的小寸法の粒状物（小粒
物）からなるものである。乳化性濃厚物は一般に溶媒、および、必要に応
じて共溶媒（co−solvent）を含有し、かつ活性
成分10−50重量／容量％、乳化剤２−20重量／容
量％および他の添加剤（たとえば安定剤、浸透剤
および／または腐蝕防止剤）０−20重量／容量％
を含有するものである。懸濁液濃厚物は一般に無
沈積生の安定な流動性生成物の形に調製され、そ
してこれは一般に活性成分10−75重量％、分散剤
0.5−15重量％、沈澱防止剤（たとえば保護コロ
イドおよびチキソトロビー剤）0.1−10重量％お
よび他の添加剤（たとえば消泡剤、腐蝕防止剤、
安定剤、浸透剤および付着剤）０−10重量％、お
よび水または有機液体（ただしこの有機液体は活
性成分を実質的に溶解しないものでなければなら
ない）を含有するものである。沈澱防止性を高め
るために、あるいは水の凍結防止のために、この
組成物中に或種の有機固体または無機塩を存在さ
せることもできる。本発明の潤湿性粉剤または濃厚物を水で希釈す
ることにより得られる水性分散液および乳剤もま
た、本発明の範囲内に入るものである。このよう
な乳剤は油中水型または水中油型のものであり
得、そしてこれは濃厚マヨネーズ程度の稠度をも
つものであつてもよい。また本発明の組成物は、所望目的に適した他種
成分、たとえば農薬活性、除草性または殺菌性を
有する種々の他種化合物をも含有し得る。本発明を一層具体的に例示するために、次に実
施例を示す。実施例中に記載のNMRの測定値δ
（ppm）は、CDCl₃中でテトラメチルシランを基
準試料として測定された値である。例１Ｏ，Ｏ−ジエチルＳ−（１−（１−シアノ−１−
メチルエチルチオ）−エチル）ホスホロジチオ
エートジメチルホルムアミド50ml中に水素化ナトリウ
ム3.6ｇ（実際には、水素化ナトリウムのヘキサ
ン中50％分散液7.2ｇを使用した）を懸濁させて
なる懸濁液に、エチルメルカプタン17.5ｇの溶液
（溶媒はジメチルホルムアミド５ml）を添加した。
反応混合物を周囲温度（室温）において20分間撹
拌し、次いで２−ブロモ−２−メチルプロパンニ
トリル22.2ｇの溶液（溶媒はジメチルホルムアミ
ド10ml）を、温度を23℃より低く保ちながら添加
した。反応混合物を周囲温度において2.5時間撹
拌し、１晩中放置し、次いで水中に入れ、ヘキサ
ンを用いて抽出操作を行つた。エキストラクト
（抽出物）をMgSO₄で乾燥し、溶媒を除去し、残
留物を真空蒸留した。沸点95℃（35mm）の２−メ
エルチオ−２−メチルプロパンニトリルが3.4ｇ
得られた。この生成物1.4ｇおよびＮ−クロロサクシンイ
ミド1.5ｇを四塩化炭素10ml中に入れ、この混合
物を撹拌下に４時間還流させた。固体分を別
し、液を蒸発させた。黄色の液体が1.8ｇ得ら
れた。この生成物は、精製せずに次の操作に使用
した。Ｏ，Ｏ−ジエチルアンモニウムホスホロジチオ
エート2.24ｇ、および上記の粗生成物である２−
（１−クロロエチルチオ）−２−メチルプロパンニ
トリル1.8ｇをアセトニトリル15mlに逐次添加し
た。反応混合物を周囲温度において１晩中撹拌
し、水中に入れ、ヘキサンで抽出した。ヘキサン
溶液を重炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、次いで
乾燥した（MgSO₄）。溶媒の除去後に黄色油状物
が3.0ｇ得られたが、これにシリカゲル上でクロ
マトグラフ操作を行つた。所望生成物が0.6ｇの
収量で得られた。 NMR分析データー：1.40、ｔ、6H；2.00、ｍ、
9H；4.10−5.10、ｍ、5H。例２Ｏ，Ｏ−ジエチルＳ−（１−（１−シアノ−１−
メチルプロピルチオ）−エチルホスホロジチオ
エートジイソプロピルアミドリチウムの10％溶液（溶
媒はヘキサン）81mlを窒素雰囲気のもとでテトラ
ヒドロフラン300ml中に入れた。この混合物を其
後に−70℃に冷却し、２−メチルブタンニトリル
6.7ｇを添加した。反応混合物を撹拌し、この温
度において１時間保ち、次いでジエチルジサルフ
アイド9.9ｇを徐々に添加した。30分間に反応混
合物を室温に暖めた。固体分を別し、液を蒸
発させた。その結果得られた残留物をメチレンク
ロライドに溶解し、水洗し、MgSO₄で乾燥した。
溶媒の除去後に２−エチルチオ−２−メチルブタ
ンニトリルが6.9ｇ得られた。沸点62−65℃
（0.85mm）。この生成物4.3ｇをジクロロメタン150ml中に入
れた。10℃に冷却した後に、スルフリルクロライ
ド4.05ｇを適下した。反応混合物を室温において
１晩中撹拌した。溶媒を除去することによつて、
中間生成物が5.33ｇ得られたが、これは精製せず
に次の操作に使用した。ジクロロメタン50ml中にＯ，Ｏ−ジエチル水素
ホスホロジチオエート5.59ｇおよび炭酸ナトリウ
ム3.18ｇを入れた。この混合物を室温において45
分間撹拌し、次いで上記の中間生成物すなわち２
−（１−クロロエチル−２−メチルブタンニトリ
ルを5.33ｇ添加した。室温において３日間撹拌し
た後に、反応混合物を1M−重炭酸ナトリウムお
よび水で順次洗浄し、乾燥し（MgSO₄）、減圧下
に蒸留した。沸点135−140℃（0.05mm）の所望生
成物が6.9ｇ得られた。 NMR分析データー：1.00−1.50、ｍ、12H；1.65
−2.10、ｍ、5H；4.00−4.40、ｍ、4H；4.40−
5.00、ｍ、／Ｈ。例３Ｓ−（１−（１−シアノ−１−（クロロメチル）
エチルチオ）エチル）−Ｏ，Ｏ−ジメチルホス
ホロジチオエートジクロロメタン150ml中にジエチルサルフアイ
ド30.5ｇを入れた。−50ないし−60℃に冷却した
後にスルフリルクロライド20.0mlを滴下し、次い
で反応混合物を−30℃において２時間撹拌した。
其後にメタクリロニトリル32.5ｇを滴下し、反応
混合物を室温に暖めた。溶媒を除去し、残留物を
蒸留した。沸点71.5−72.5℃（0.8mm）の３−クロ
ロ−２−（エチルチオ）−２−メチルプロパンニト
リルが65ｇが得られた。上記の生成物16.3ｇをメチレンクロライド50ml
中に入れた。この溶液を５℃に冷却し、スルフリ
ルクロライド13.5ｇを滴下した。反応混合物を室
温に暖めた。溶媒を除去し、残留物を67℃（0.07
mm）において蒸留することによつて、３−クロロ
−２−（１−クロロエチルチオ）−２−メチルプロ
パンニトリルが13.5ｇ得られた。Ｏ，Ｏ−ジエチルホスホロジチオ酸3.72ｇおよ
び粉末状炭酸ナトリウム1.05ｇをメチレンクロラ
イド25ml中に入れた。この混合物を１時間撹拌
し、次いで３−クロロ−２−（１−クロロエチル
チオ）−２−メチルプロパンニトリル1.98ｇを添
加した。反応混合物を室温において８時間撹拌
し、過した。液を乾燥し（MgSO₄）、溶媒を
除去した。粗生成物が3.5ｇ得られた。これを130
℃（0.05mm）において加熱して揮発性物質を除去
することによつて、所望生成物が2.5ｇ得られた。 MNR分析データー：1.37、ｔ、6H；1.85、ｍ、
6H；3.80、ｓ、2H；4.20−4.70、ｍ、5H。例４−６例１−３に記載の方法と同様な方法によつて、
一般式（）の化合物を数種類製造した。その詳
細を第１表に示す。

【表】例７有害生物殺滅活性有害昆虫およびダニに対する本発明の化合物の
防除活性を、次の方法に従つて調べた。各々の試
験において、乳化剤を含有するアセトンに試験化
合物を溶解してなる溶液を作り、次いでこれを水
で希釈して、種々の施用濃度の試験液を作成し
た。マメの木（broad bean）に100匹のヒゲナガ
アブラムシ〔Acyrthosiphon pism（Harris）〕
を移し、次の如く試験した。この植物に試験化
合物含有液を噴霧し、コンテナの中に入れて実
験室条件のもとで18−20時間保つた。次いでコ
ンテナ中の存在虫の数を数えた。ウズラマメの木（pinto bean）の葉の底部
に50−75匹のハダニ〔Tetranychus urticae
（Koch）〕のメスの成虫を移し、次の如く試験
した。葉に試験化合物含有液を噴霧し、実験室
条件のもとで約20時間保ち、次いで、死んだハ
ダニの数を数えた。各々の場合において、本発明の化合物の有害生
物殺滅活性（毒性）を標準農薬（パラチオン）の
該活性と比較した。その相対的殺滅活性は、試験
昆虫またはダニを同一殺滅率（50％）で死滅させ
るのに要する本発明の化合物の量および標準農薬
の量に関連した値で示した。すなわち、標準農薬
の活性値を100と仮定し、この標準農薬の活性と
比較した場合の本発明の化合物の活性を活性指数
として表わした。たとえば、或活性化合物の活性
指数が50であるということは、標準農薬の活性の
半分であることを意味し、一方、別の或試験化合
物の活性指数が200であるということは、標準農
薬の活性の２倍の活性を有することを意味する。
この毒性指数の値を第２表に示す。

【表】例８土壌内活性試験化合物を溶媒に溶かし、乾燥土壌内に充分
に混入させた。微量の溶媒が気化した後に、水を
添加して土壌の含水量を９％程度にした。この湿潤土壌60ｇを広口のジヤーに入れた。サ
トウモロコシ（スイート・コーン）の種子の表面
を0.2％次亜塩素酸ナトリウム溶液で15分間消毒
し、水洗した後に、この種子２粒をジヤーの中の
土壌の周縁部に押し込んだ。この土壌の表面に小
さい穴をあけ、そこにカブトムシ類の昆虫である
ジアブロチカ（Diabrotica
undecempunctataundecempunctata
Mannerheim）の卵20個を入れ、目のこまかいふ
るいを通したヒル石の粉末をその上にかぶせた。
次いでジヤーに蓋をした。この蓋は通気孔を２つ
有するものであつた。このジヤーを燈火のもとで
27℃において保つた。１週間後にジヤーの内容物を調べ、生存幼虫の
数を記録した。最初の週に3ppmまたはそれ以下の濃度におい
て殺虫性を示す化合物について、其後の週におけ
る殺虫性を調べた。濃度3ppmの場合の活性は、
実用上有用な土壌内殺虫活性をあらわす値である
と思われる。この試験の結果は、下記の評価尺度を用いて評
価した。評価尺度幼虫の数００１＞０〜＜３２＞３〜＜６３＞６〜＜10 ４＞10 本発明の化合物の試験結果を下記の第３表に示
す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式〔ここにＲは水素原子、メチル基またはエチル基
であり；R¹はメチル基、エチル基、モノクロロ
メチル基またはモノブロモメチル基であり；R²
はメチル基またはエチル基であり；あるいは、
R¹およびR²は、それらが結合している炭素元素
と一緒になつてシクロプロピル基を形成し；R³
およびR⁴の各々は独立的にアルキル基、アルコ
キシ基、モノアルキルアミノ基またはジアルキル
アミノ基であり（ただしこれらの基の中のアルキ
ル基の部分の各々は炭素原子を１−４個有するも
のである）ただしR¹がモノクロロメチル基また
はモノブロモメチル基である場合には、Ｒはメチ
ル基またはエチル基である〕を有する化合物。２Ｒがメチル基である特許請求の範囲第１項記
載の化合物。３ R¹がメチル基またはモノクロロメチル基で
あり、R²がメチル基であり、あるいは、R¹とR²
とが、それらが結合している炭素原子と一緒にな
つてシクロプロピル基を表わす特許請求の範囲第
１項または第２項に記載の化合物。４ R³およびR⁴の各々がそれぞれ独立的に、炭
素原子１−２個のアルコキシ基である特許請求の
範囲第１項−第３項のいずれか１項に記載の化合
物。５一般式〔ここにＲは水素原子、メチル基またはエチル基
であり；R¹はメチル基、エチル基、モノクロロ
メチル基またはモノブロモメチル基であり；R²
はメチル基またはエチル基であり；あるいは、
R¹およびR²は、それらが結合している炭素原子
と一緒になつてシクロプロピル基を形成し；R³
およびR⁴の各々は独立的にアルキル基、アルコ
キシ基、モノアルキルアミノ基またはジアルキル
アミノ基であり（ただしこれらの基の中でアルキ
ル基の部分の各々は炭素原子を１−４個有するも
のである）；ただしR¹がモノクロロメチル基また
はモノブロモメチル基である場合には、Ｒはメチ
ル基またはエチル基である〕を有する化合物の製
造方法において、一般式の化合物を、一般式〔ここにＲ、R¹、R²、R³およびR⁴は一般式
（）の場合と同じ意味を有する〕の酸の塩と反
応させ；あるいは、R³がＣ（１−４）アルコキシ
基、またはモノ−またはジアルキルアミノ基であ
り、かつ、R⁴がモノ−またはジアルキルアミノ
基である場合には、一般式〔ここにＲ、R¹およびR²は式（）の場合と同
じ意味を有し、ＸはＣ（１−４）アルコキシ基ま
たは塩素原子を表わす〕の化合物を次式 R⁴H の化合物と反応させ、次いで硫化水素アルカリ
（すなわち、アルカリ水素サルフアイド）と反応
させることを特徴とする製造方法。６一般式〔ここにＲは水素原子、メチル基またはエチル基
であり；R¹はメチル基、エチル基、モノクロロ
メチル基またはモノブロモメチル基であり；R²
はメチル基またはエチル基であり；あるいは、
R¹およびR²は、それらが結合している炭素原子
と一緒になつてシクロプロピル基を形成し；R³
およびR⁴の各々は独立的にアルキル基、アルコ
キシ基、モノアルキルアミノ基またはジアルキル
アミノ基であり（ただしこれらの基の中のアルキ
ル基の部分の各々は炭素原子を１−４個有するも
のである）；ただしR¹がモノクロロメチル基また
はモノブロモメチル基である場合には、Ｒはメチ
ル基またはエチル基である〕を有する化合物を、
担体と共に含有することを特徴とする農薬組成
物。７少なくとも２種の担体を含有し、そのうちの
少なくとも１種が表面活性剤である特許請求の範
囲第６項記載の組成物。８一般式〔ここにＲは水素原子、メチル基またはエチル基
であり；R¹はメチル基、エチル基、モノクロロ
メチル基またはモノブロモメチル基であり；R²
はメチル基またはエチル基であり；あるいは、
R¹およびR²は、それらが結合している炭素原子
と一緒になつてシクロプロピル基を形成し；R³
およびR⁴の各々は独立的にアルキル基、アルコ
キシ基、モノアルキルアミノ基またはジアルキル
アミノ基であり（ただしこれらの基の中のアルキ
ル基の部分の各々は炭素原子を１−４個有するも
のである）；ただしR¹がモノクロロメチル基また
はモノブロモメチル基である場合には、Ｒはメチ
ル基またはエチル基である〕を有する化合物を生
息場所に施用することを特徴とする、有害生物を
その生息場所で防除する方法。９生息場所が土壌である特許請求の範囲第８項
記載の防除方法。