JPS6054376A - エポキシ化合物の精製方法 - Google Patents
エポキシ化合物の精製方法Info
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- JPS6054376A JPS6054376A JP15904083A JP15904083A JPS6054376A JP S6054376 A JPS6054376 A JP S6054376A JP 15904083 A JP15904083 A JP 15904083A JP 15904083 A JP15904083 A JP 15904083A JP S6054376 A JPS6054376 A JP S6054376A
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- epoxy
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエポキシ系化合物中に不純物として含まれてｉ
るクロル基の除去方法に関するものである。
るクロル基の除去方法に関するものである。
一般にエポキシ系化合物を得る方法は、■エピクロルヒ
ドリンまたはこれと同効物質と活性水素基を有する化合
物との反応による方法、■炭素・炭素２重結合の過酸酸
化による方法、■その他である。
ドリンまたはこれと同効物質と活性水素基を有する化合
物との反応による方法、■炭素・炭素２重結合の過酸酸
化による方法、■その他である。
これらの中■の方法で得られるエポキシ化合物は熱硬化
性樹脂の原料として極めて有用なものであり、実用化さ
れているものが多ム。しかし、副反応によ）不純物とし
て脂肪族の第１級クロル基を含むものであシ、通常その
値は１，０００ ｐｐｍ以上にも達するものであり、条
件によっては加水分解してクロルイオンを遊離するので
エレクトロニクス用などの応用分野に於てはこの量を極
力減少させることが永年値まれて来た。
性樹脂の原料として極めて有用なものであり、実用化さ
れているものが多ム。しかし、副反応によ）不純物とし
て脂肪族の第１級クロル基を含むものであシ、通常その
値は１，０００ ｐｐｍ以上にも達するものであり、条
件によっては加水分解してクロルイオンを遊離するので
エレクトロニクス用などの応用分野に於てはこの量を極
力減少させることが永年値まれて来た。
従来はアルコール性苛性アルカリ溶液を処理剤としてエ
ポキシ系化合物に微量添加し、数乃至数十分間、５０〜
１００℃に加熱、反応させ−Ｈフリーのクロルイオ／と
なし、次いで水洗して除去する方法がとられて来た。こ
の方法では全クロル基の中、比較的少ない割合で存在す
る易加水分解性クロル基のみが主として除去されるに過
ぎず、大部分を占める峻別水分解性クロル基はそのま＼
残存することになり、これを更に除去しようとしてよシ
過酷な条件で処理しようとすると同時に大量のエポキシ
基が消費されてしまうので］１ｉｔＬ＜なｉｏなお、エ
レクトロニクス用途に於てはこの離別水分解性のものを
含む加水分解性クロル基の除去が必要である。
ポキシ系化合物に微量添加し、数乃至数十分間、５０〜
１００℃に加熱、反応させ−Ｈフリーのクロルイオ／と
なし、次いで水洗して除去する方法がとられて来た。こ
の方法では全クロル基の中、比較的少ない割合で存在す
る易加水分解性クロル基のみが主として除去されるに過
ぎず、大部分を占める峻別水分解性クロル基はそのま＼
残存することになり、これを更に除去しようとしてよシ
過酷な条件で処理しようとすると同時に大量のエポキシ
基が消費されてしまうので］１ｉｔＬ＜なｉｏなお、エ
レクトロニクス用途に於てはこの離別水分解性のものを
含む加水分解性クロル基の除去が必要である。
一方、エレクトロニクス業界の最近の著し１発展により
、トランジスター、工０、ＬＳＩ、超ＬＳＩと進化し、
これら手導体素子における回路の集積度が急激に増大す
ると共に高信頼性に対する要求に応じて加水分解性クロ
ル基の菫の規制が順次厳しくなｐつつある。この傾向は
、その試験法として最初はメタノール性苛性アルカリ液
で１５分煮沸処理することＫよプクロルイオンを遊離す
るような比較的易加水分解性のクロル基のみが対象とさ
れて９たのが、最近ではジオキサン溶液中エタノール性
苛性アルカリでＩ分乃至６０分煮沸処理することにより
やつとイオン化するような、かな）離別水分解性のクロ
ル基まで対象とするようになって来たことにより明らか
である。
、トランジスター、工０、ＬＳＩ、超ＬＳＩと進化し、
これら手導体素子における回路の集積度が急激に増大す
ると共に高信頼性に対する要求に応じて加水分解性クロ
ル基の菫の規制が順次厳しくなｐつつある。この傾向は
、その試験法として最初はメタノール性苛性アルカリ液
で１５分煮沸処理することＫよプクロルイオンを遊離す
るような比較的易加水分解性のクロル基のみが対象とさ
れて９たのが、最近ではジオキサン溶液中エタノール性
苛性アルカリでＩ分乃至６０分煮沸処理することにより
やつとイオン化するような、かな）離別水分解性のクロ
ル基まで対象とするようになって来たことにより明らか
である。
このようにかなル離加水分解性のクロル基をも含めて加
水分解性クロル基を除去し、しかも共存するエポキシ基
は出来るだけ消費しないような精製する方法が必要とさ
れるようになって来た。
水分解性クロル基を除去し、しかも共存するエポキシ基
は出来るだけ消費しないような精製する方法が必要とさ
れるようになって来た。
本発明者らはこれらの点について種々検討した結果、エ
ポキシ系化合物をＯＨ型及び／またはＯＮ型強塩基性陰
イオン交換性樹脂と１０乃至５０’Ｃのや＼低い温度で
、１０乃至１００時間の長時間接触せしめることによシ
、エポキシ基は殆んど消費することなく、シかも峻別水
分解性のものをも含めてクロル基を有効に除去し得るこ
とを見出し本発明をなすに至った。
ポキシ系化合物をＯＨ型及び／またはＯＮ型強塩基性陰
イオン交換性樹脂と１０乃至５０’Ｃのや＼低い温度で
、１０乃至１００時間の長時間接触せしめることによシ
、エポキシ基は殆んど消費することなく、シかも峻別水
分解性のものをも含めてクロル基を有効に除去し得るこ
とを見出し本発明をなすに至った。
従来エポキシ系化合物はり日ル基を不純物として少くと
も１，０００ ｐｐｍは含有しており、反応条件の検討
でこれを減少せしめることは極めて困難とされて９たの
であるが、本発明のｎＲ方法を適用することにより、６
００ ｐＰＩＩｌ以下、好ましくは３００ｐｐｍ以下に
まで大幅に高純度化することが出来る。
も１，０００ ｐｐｍは含有しており、反応条件の検討
でこれを減少せしめることは極めて困難とされて９たの
であるが、本発明のｎＲ方法を適用することにより、６
００ ｐＰＩＩｌ以下、好ましくは３００ｐｐｍ以下に
まで大幅に高純度化することが出来る。
エレクトロニクス業界に於ては、エポキシ樹脂中のクロ
ル基が少なければ少なｉ程信頼性の面よｐ有利であり、
本発明の方法はそのためには極めて有用なものである。
ル基が少なければ少なｉ程信頼性の面よｐ有利であり、
本発明の方法はそのためには極めて有用なものである。
本発明のクロルイオンの定電法は、エポキシ化合物をＭ
素オーツｙ中で完全燃焼させてクロルイオンとなし、次
にこれを硝酸銀による通常の定量法によってめようとす
るものである。
素オーツｙ中で完全燃焼させてクロルイオンとなし、次
にこれを硝酸銀による通常の定量法によってめようとす
るものである。
本ｒ＠明に用いる強塩基性イオン交換性樹脂は、架橋ポ
リスチレン樹脂の骨格を有しフェニル核に第４級アンモ
ニウム基が直接結合しているものである。
リスチレン樹脂の骨格を有しフェニル核に第４級アンモ
ニウム基が直接結合しているものである。
イオン結合によシ吸着している隘イオンの種類によりＯ
Ｈ型、ＯＮ型などと称している。
Ｈ型、ＯＮ型などと称している。
本発明のためには、エポキシ化合物中のクロル基をＯＨ
型及び／またはＯＨｍ強塩基性陰イオン交換 ５ − 性樹脂と接触せしめ、イオン交換樹脂中のＯＨまたはＯ
Ｎイオンと置換反応を行わせることにょ９、有害なりロ
ル基を無害なＯＨ基及び／またｔ／′ｉｏＮ基に交換せ
んとするものである。
型及び／またはＯＨｍ強塩基性陰イオン交換 ５ − 性樹脂と接触せしめ、イオン交換樹脂中のＯＨまたはＯ
Ｎイオンと置換反応を行わせることにょ９、有害なりロ
ル基を無害なＯＨ基及び／またｔ／′ｉｏＮ基に交換せ
んとするものである。
ＯＨ型、ＯＮ製以外の陰イオン交換性樹脂では有害なり
ロル基を無害な基にかえることが出来ないので望ましく
な９゜強塩基性イオン交換性樹脂の代）に弱塩基性のも
のを用ｉると上記のクロル基との置換反応が着しくおこ
９にくくなるので好ましくな１０ 本発明の精製反応は模式的にあられすと次式のようであ
る。
ロル基を無害な基にかえることが出来ないので望ましく
な９゜強塩基性イオン交換性樹脂の代）に弱塩基性のも
のを用ｉると上記のクロル基との置換反応が着しくおこ
９にくくなるので好ましくな１０ 本発明の精製反応は模式的にあられすと次式のようであ
る。
■”−Ｘ０＋ｏ−ａｔ−＋■”−Ｏｌ”’＋＠−Ｘ但し
Ｘ ： −ＯＨまたは一０Ｎ Ｒ：イオン交換樹脂本体 ＩＩｌ：エポキシ化合物本体 この反応の機構は次のようである。
Ｘ ： −ＯＨまたは一０Ｎ Ｒ：イオン交換樹脂本体 ＩＩｌ：エポキシ化合物本体 この反応の機構は次のようである。
■ 非可逆反応、
■ 固液間の不均一系反応、
−
■ ０７０間のＸ＜−）イオン／ Ｏｔ基の交換反応従
って次のような条件調整が必要である。
って次のような条件調整が必要である。
■ ［相］−Ｘが安定であり、加水分解及びイオンの遊
離が起り難いものであること。そのためにはＸはＯＨ，
ＯＮが適して偽る。
離が起り難いものであること。そのためにはＸはＯＨ，
ＯＮが適して偽る。
■ イオン交換樹脂の安定性が■ｅ） ｚｅ ＜■６６
ｔｅであること。そのためにもＸｅはｏｎｅＯＮ が適
してｉる。
ｔｅであること。そのためにもＸｅはｏｎｅＯＮ が適
してｉる。
■ ｏ”−Ｘｅ／■−Ｏｔのモル比が大過剰、即ち、２
７１〜３０／ｌであること。
７１〜３０／ｌであること。
■ Ｈ，０１Ｒ−０１（などの活性水素を有する化合物
を含まぬこと。
を含まぬこと。
■ Ｈｅ Ｈｅ３ が溶剤で適宜湿潤乃至浸透されてい
ること。
ること。
■ ［相］−〇ｔ が溶剤で十分圧希釈され低粘度であ
ること。
ること。
■ 系が十分に攪拌され、両者の接触が十分であること
。
。
即ち、エポキシ系化合物に含まれているクロル基を置換
反応によりＯＨ基及び／またはＯＨ基に変える場合、こ
の反応を円滑に進めるためには上記のような条件を充し
ていることが好ましい。そのためにはイオン交換樹脂に
イオン的に結合したＯＨ”イオン及び／またはＯＮｅイ
オン、即ち全交換容量とエポキシ化合物中に含まれた除
去すべきクロル基とのモル比は２／１またはそれ以上の
太きｉものであることが必要である。これより少ないと
反応が極度におそくなｐ、置換率が低下するので好まし
くない。また３０／１よりも大きいと反応は多少速くな
るが、イオン交換樹脂に吸着されエポキシ化合物の損失
が増大したり、用いる溶剤量が過大となったり、高価な
イオン交換樹脂の損失が増大するので好ましくなりｈｏ
用い、るイオン交換性樹脂は完全に脱水されてｉる必要
はないが、ジオキサンなどの親水性溶剤に浸漬後、濾過
して出来るだけ水分は除去してから用いる方が好ましい
。即ち用匹るイオン交換樹脂は十分に親水性溶剤により
湿潤されていて活性化されていることが好ましい。
反応によりＯＨ基及び／またはＯＨ基に変える場合、こ
の反応を円滑に進めるためには上記のような条件を充し
ていることが好ましい。そのためにはイオン交換樹脂に
イオン的に結合したＯＨ”イオン及び／またはＯＮｅイ
オン、即ち全交換容量とエポキシ化合物中に含まれた除
去すべきクロル基とのモル比は２／１またはそれ以上の
太きｉものであることが必要である。これより少ないと
反応が極度におそくなｐ、置換率が低下するので好まし
くない。また３０／１よりも大きいと反応は多少速くな
るが、イオン交換樹脂に吸着されエポキシ化合物の損失
が増大したり、用いる溶剤量が過大となったり、高価な
イオン交換樹脂の損失が増大するので好ましくなりｈｏ
用い、るイオン交換性樹脂は完全に脱水されてｉる必要
はないが、ジオキサンなどの親水性溶剤に浸漬後、濾過
して出来るだけ水分は除去してから用いる方が好ましい
。即ち用匹るイオン交換樹脂は十分に親水性溶剤により
湿潤されていて活性化されていることが好ましい。
また反応は固液の界面のみでおこる不均一系の反応であ
るので、互の接触を容易ならしめるように、イオン交換
性樹脂の粒度を小にして表面積を大とし、エポキシ樹脂
の粘度を下げ、攪拌をはげしくすることにより反応を促
進することが好ましい。反応条件は緩和な方が反応の選
択性が大きくなる傾向があるので好まし９゜即ち室温付
近のやや低い温間で１０乃至１００時間の反応が適当で
ある。
るので、互の接触を容易ならしめるように、イオン交換
性樹脂の粒度を小にして表面積を大とし、エポキシ樹脂
の粘度を下げ、攪拌をはげしくすることにより反応を促
進することが好ましい。反応条件は緩和な方が反応の選
択性が大きくなる傾向があるので好まし９゜即ち室温付
近のやや低い温間で１０乃至１００時間の反応が適当で
ある。
聞℃以上の高温では副反応がおこり易くなるので好まし
くない。１０℃以下では反応がおそくなるので好ましく
ない。
くない。１０℃以下では反応がおそくなるので好ましく
ない。
従って本発明の精製反応の特長は次のようである。
■ 除去すべきクロルイオンは遊離の状態にはなくてイ
オン交換性樹脂に結合して固体化しているので、−過に
より容易に確実に除去可能であること。
オン交換性樹脂に結合して固体化しているので、−過に
より容易に確実に除去可能であること。
■ 反応試薬としてのＯＨｅイオイオンＮ０イオ／は遊
離の状態ではなくて固形のイオン交換性樹脂を相体とし
て結合して藝るので、水、アルコールなどを殆んど含ま
ない有機溶剤の系でも有効に作用し得ること。
離の状態ではなくて固形のイオン交換性樹脂を相体とし
て結合して藝るので、水、アルコールなどを殆んど含ま
ない有機溶剤の系でも有効に作用し得ること。
■ 緩和な条件下で長時間反応させることによシ、反応
を選択的にＯｔ基の置換反応主体に進行させるように調
整可能であること。
を選択的にＯｔ基の置換反応主体に進行させるように調
整可能であること。
本発明に用いる溶剤としては親水性、非プロトン性のも
のが陰イオン交換性樹脂自体が親水性であり多少は吸湿
しているので、これとなじみ易９ためには、溶剤も親水
性であることが好ましい。
のが陰イオン交換性樹脂自体が親水性であり多少は吸湿
しているので、これとなじみ易９ためには、溶剤も親水
性であることが好ましい。
しかもエポキシ基と反応し易９活性水素を有しない溶剤
であることが好ましい。
であることが好ましい。
即ち、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ツメチルア
セトアミド、テトラヒドロフラン、ヘキサメチルホスホ
ソアミドなどがこのような面よりすぐれて９る。なおこ
れらの溶剤と共にｎ−ヘキサ／、ベンゼン、トルエン、
キシレン、シクロヘキサン、テトラリン、デカリンなど
の炭化水素系溶剤を適宜併用してもよい。しかし、エス
テル十ケトンなど、強アルカリにより変質し易い溶剤は
望ましくなＶ−ｈ。なお、用いる溶剤は不純物としてハ
ロダン化合物やノ１０ダンイオンを含まない鍋純度のも
のであることが必要である。
セトアミド、テトラヒドロフラン、ヘキサメチルホスホ
ソアミドなどがこのような面よりすぐれて９る。なおこ
れらの溶剤と共にｎ−ヘキサ／、ベンゼン、トルエン、
キシレン、シクロヘキサン、テトラリン、デカリンなど
の炭化水素系溶剤を適宜併用してもよい。しかし、エス
テル十ケトンなど、強アルカリにより変質し易い溶剤は
望ましくなＶ−ｈ。なお、用いる溶剤は不純物としてハ
ロダン化合物やノ１０ダンイオンを含まない鍋純度のも
のであることが必要である。
本発明のエポキシ系化合物とは、エビクロルヒドリ／と
活性水素化合物とを苛性アルカリの存在下で縮合させる
ことにより得られるものである。
活性水素化合物とを苛性アルカリの存在下で縮合させる
ことにより得られるものである。
このタイプの工４ゼキシ糸化合物としては、■工４キシ
基の数７分子が１ケの単官能性のものと２ケを九はそれ
以上の多官能性のものとに分けること、■活性水嵩化合
物の種類、即ちアルコール類、フェノール類、カルがン
酸類、アミン類、メルカプタン類などによって分ける２
つの分は方がある。
基の数７分子が１ケの単官能性のものと２ケを九はそれ
以上の多官能性のものとに分けること、■活性水嵩化合
物の種類、即ちアルコール類、フェノール類、カルがン
酸類、アミン類、メルカプタン類などによって分ける２
つの分は方がある。
その中、多官能性のものが一般にエポキシ樹脂として用
いられ゛〔ｉるものであｐ１単官能性のものがエポキシ
樹脂の反応性希釈剤として用９られてｉるものである。
いられ゛〔ｉるものであｐ１単官能性のものがエポキシ
樹脂の反応性希釈剤として用９られてｉるものである。
これらのうち工頑キシ樹脂として代表的なものは、４リ
フエノール類のポリグリシシールエーテル型のものであ
る。なお、多官能性のものであっても液状、低粘度、低
揮発性のもの、例えばグリコール、グリセリン、ベント
ールなどのｉｌ？ｌオリルのポリグリシツールエーテル
、γノヒ／酸、セパチン酸、タイマー酸などのポリ酸の
ポリグリシシールエステルなどは反応性希釈剤としても
用ｉられている。反応性希釈剤として用する単官能のも
のとしては室温で低粘度の液体であ）しかも低揮発性、
即ち、沸点２００℃以上のものが望ましく、グリシシー
ルエーテル型、同エステル型の何れでも同等に用ｉられ
る。
フエノール類のポリグリシシールエーテル型のものであ
る。なお、多官能性のものであっても液状、低粘度、低
揮発性のもの、例えばグリコール、グリセリン、ベント
ールなどのｉｌ？ｌオリルのポリグリシツールエーテル
、γノヒ／酸、セパチン酸、タイマー酸などのポリ酸の
ポリグリシシールエステルなどは反応性希釈剤としても
用ｉられている。反応性希釈剤として用する単官能のも
のとしては室温で低粘度の液体であ）しかも低揮発性、
即ち、沸点２００℃以上のものが望ましく、グリシシー
ルエーテル型、同エステル型の何れでも同等に用ｉられ
る。
上記タイプのエポキシ系化合物は特にエポキシ樹脂の分
野で重要なものが多い。その理由のｌりはすぐれた硬化
性及び硬化後の物性がすぐれている点にある。
野で重要なものが多い。その理由のｌりはすぐれた硬化
性及び硬化後の物性がすぐれている点にある。
しかし上記のタイプのエポキシ系化合物は本質的に副反
応により脂肪族系第１級クロル基を含むものである。こ
のクロル基は苛性アルカリまたは高圧水煮沸すると徐々
に分解してクロルイオンを遊離するものである。このよ
うにして発生するクロルイオンはＬ８工や超Ｌ８工など
のアルミニウム配線部を腐食するおそれが６９、高温下
長時間通電テストを行った際に異常を発生する等信頼性
を低下させる原因となるものでＴｏ９、発生するクロル
イオンの量は出来るだけ少な９ことがのぞまれてｉる。
応により脂肪族系第１級クロル基を含むものである。こ
のクロル基は苛性アルカリまたは高圧水煮沸すると徐々
に分解してクロルイオンを遊離するものである。このよ
うにして発生するクロルイオンはＬ８工や超Ｌ８工など
のアルミニウム配線部を腐食するおそれが６９、高温下
長時間通電テストを行った際に異常を発生する等信頼性
を低下させる原因となるものでＴｏ９、発生するクロル
イオンの量は出来るだけ少な９ことがのぞまれてｉる。
そのためにはその原因となる全クロル基の量感可及的に
少ないことが必要である。なお全クロル基には芳香族系
の核置換のハロゲン基は含まれてはいない。
少ないことが必要である。なお全クロル基には芳香族系
の核置換のハロゲン基は含まれてはいない。
本発１ｊＩＪの方法はこのような要望に対応して、エポ
キシ樹脂のその他の性能は出来るだけ変化させなｉで不
純物としてのクロル基の量を大幅に減少させ高純度化す
るのに有効なものである。
キシ樹脂のその他の性能は出来るだけ変化させなｉで不
純物としてのクロル基の量を大幅に減少させ高純度化す
るのに有効なものである。
以下実施例につき説明する。
実施例１
エポキシ化ノボラック（クロルａ、ＬａＯ２ＰＰｍ％エ
ポキシ当童、１９５、粘度８０ポイズ／２５℃、数平均
分子量、７２０ ） ２０（１ｆをジオΦすｙ ２００
ｆ Ｋ溶解する。次にＯＨ型強塩基性陰イオン交換性
樹脂粉末（交換容量！ Ｊ ｔ ＩＪ当ｔ／ｉｗｄｓ粒
径（資）乃至３００イクロン）１００−をジオキサンに
１夜湿潤させて後Ｐ遇したものを上記エポキシ樹脂溶液
に加え、室温加時間攪拌する。
ポキシ当童、１９５、粘度８０ポイズ／２５℃、数平均
分子量、７２０ ） ２０（１ｆをジオΦすｙ ２００
ｆ Ｋ溶解する。次にＯＨ型強塩基性陰イオン交換性
樹脂粉末（交換容量！ Ｊ ｔ ＩＪ当ｔ／ｉｗｄｓ粒
径（資）乃至３００イクロン）１００−をジオキサンに
１夜湿潤させて後Ｐ遇したものを上記エポキシ樹脂溶液
に加え、室温加時間攪拌する。
次に交換性樹脂粉末を戸別し、ジオキサンで洗１１真空
脱溶剤を行う。得られたエポキシ化ノボラックはクロル
基の含有量６００ ｐｐｍ ％エポキシ商量２０３、粘
度９５ポイ−ｅ／２５℃、数平均分子量７６０、収量９
８重量−であ〕、樹脂の外観、色■も殆んど変化はなか
りた。
脱溶剤を行う。得られたエポキシ化ノボラックはクロル
基の含有量６００ ｐｐｍ ％エポキシ商量２０３、粘
度９５ポイ−ｅ／２５℃、数平均分子量７６０、収量９
８重量−であ〕、樹脂の外観、色■も殆んど変化はなか
りた。
なお、このエポキシ樹脂のクロル基をこのような水準ま
で減少させることはその反応条件のみの詞整では極めて
困難である。従って得られた高純度化されたエポキシ化
ノがラックは未処理のものと比較し銀粉と組合せ導電性
マウント樹脂組成物として用ｉた場合、信頼性に於て顕
著な相違が認められた。
で減少させることはその反応条件のみの詞整では極めて
困難である。従って得られた高純度化されたエポキシ化
ノがラックは未処理のものと比較し銀粉と組合せ導電性
マウント樹脂組成物として用ｉた場合、信頼性に於て顕
著な相違が認められた。
参考例１
実施例１の工？キシ化ノボラック２００ｔに対して、０
＋１’−アルコール性苛性カリ溶液１０ｄ、）ルエン４
００−を加え、還流反応１５分行う。系を水洗後、更に
０．ＩＮ−アルコール性苛性カリ溶液４−を加え１５分
間還流反応させる。系を水洗、脱溶剤を行う。得られた
エポキシ化ノがラックはクロル基の量が１，３７０ Ｐ
Ｐｍ ％その他の物性にもとのレジンと大差はなかった
。この処理により易加水分解性のクロル基は殆んど完全
に加水分解されておＬ Ｌかもエポキシ樹脂の分子量、
エポキシ当量、数平均分子量、粘度などは元のものと大
差はなかった。なおこの５ＩＩＩＬのクロル基の除去で
はエレクトロニクス部間では不充分である。
＋１’−アルコール性苛性カリ溶液１０ｄ、）ルエン４
００−を加え、還流反応１５分行う。系を水洗後、更に
０．ＩＮ−アルコール性苛性カリ溶液４−を加え１５分
間還流反応させる。系を水洗、脱溶剤を行う。得られた
エポキシ化ノがラックはクロル基の量が１，３７０ Ｐ
Ｐｍ ％その他の物性にもとのレジンと大差はなかった
。この処理により易加水分解性のクロル基は殆んど完全
に加水分解されておＬ Ｌかもエポキシ樹脂の分子量、
エポキシ当量、数平均分子量、粘度などは元のものと大
差はなかった。なおこの５ＩＩＩＬのクロル基の除去で
はエレクトロニクス部間では不充分である。
参考例２
実施例１の工４キシ化ノがラック２００ｆに対してＩＮ
−アルコール性苛性カリ加−、ジオキサン４００−を加
え、還流下３０分反応させ、次ムで減圧上脱溶剤を行う
。
−アルコール性苛性カリ加−、ジオキサン４００−を加
え、還流下３０分反応させ、次ムで減圧上脱溶剤を行う
。
得うれた工ンパキシ化ノがラックはクロル基の量が７０
ｏ ｐｐｍ ％工４キシ当量１０５０、粘度、軟化点９
５℃、数平均分子量１，１５０であった。クロル基の量
はは輩満足すべき値に゛まで低下してムるが、エポキシ
基が大駿に消費されており好ましくな１０実施例２ ０１１の脂肪族モノカルｌン酸のグリシシールエステル
（クロＡ／基２１０００ ＰＰ”ｌ ｓ ニーキシ当量
２４８、粘度７．２センチンメイズ／２５℃、沸点２７
５℃、数平均分子量２４０ ） ２００ ｔに対し、Ｏ
Ｎ型強塩基性イオン交換性樹脂粉末＝６０モルチがＯＮ
型でのこりがＯＨ製のままのもの（両者のイオンの合計
の交換容量４ンり当量／−１粒径２０〜２００ンクロン
）２Ｏｆをジオキサンに１夜浸漬湿潤させて後Ｆ遇した
ものを加え、園時間、室温で攪拌する。
ｏ ｐｐｍ ％工４キシ当量１０５０、粘度、軟化点９
５℃、数平均分子量１，１５０であった。クロル基の量
はは輩満足すべき値に゛まで低下してムるが、エポキシ
基が大駿に消費されており好ましくな１０実施例２ ０１１の脂肪族モノカルｌン酸のグリシシールエステル
（クロＡ／基２１０００ ＰＰ”ｌ ｓ ニーキシ当量
２４８、粘度７．２センチンメイズ／２５℃、沸点２７
５℃、数平均分子量２４０ ） ２００ ｔに対し、Ｏ
Ｎ型強塩基性イオン交換性樹脂粉末＝６０モルチがＯＮ
型でのこりがＯＨ製のままのもの（両者のイオンの合計
の交換容量４ンり当量／−１粒径２０〜２００ンクロン
）２Ｏｆをジオキサンに１夜浸漬湿潤させて後Ｆ遇した
ものを加え、園時間、室温で攪拌する。
次に交換性樹脂粉末を戸別し、ジオキサンで数置洗い、
真空脱溶剤を行う。得られたモノエポキシエステルはク
ロル基の含有量が４００ ｐＰｍ 、 ｘ ｆ！キシ当
量２５３、粘度７．５センチＩイズ７２５℃、沸点２７
５℃、数平均分子量２５０、収量９５重量−であル、樹
脂の色調が十＼褐色になった以外は外観的に殆んど変化
はなかりた。
真空脱溶剤を行う。得られたモノエポキシエステルはク
ロル基の含有量が４００ ｐＰｍ 、 ｘ ｆ！キシ当
量２５３、粘度７．５センチＩイズ７２５℃、沸点２７
５℃、数平均分子量２５０、収量９５重量−であル、樹
脂の色調が十＼褐色になった以外は外観的に殆んど変化
はなかりた。
なお、このエポキシ樹脂のクロル基をこのような水準ま
で減少させることはその反応条件のみのｇ＊では極めて
困離である。従って得られた高純度化されたエポキシ化
合物は未処理のものに比し、高純度の反応性希釈剤とし
て極めて有用である。
で減少させることはその反応条件のみのｇ＊では極めて
困離である。従って得られた高純度化されたエポキシ化
合物は未処理のものに比し、高純度の反応性希釈剤とし
て極めて有用である。
即ち、実施例１Ｏ高純度化されたエポキシ樹脂と併用し
て牛導体封入用、チラノマウント用など半導体加工用樹
脂として信頼性の面で極めて高φものである。
て牛導体封入用、チラノマウント用など半導体加工用樹
脂として信頼性の面で極めて高φものである。
特許出願人 住友ベークライト株式会社手続補正書（自
発） 昭和５９年 ３月２２日 特許庁長官殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第１５９０４０号 ２、発明の名称 エポキシ化合物の精製方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区内幸町１丁目２番２号５、補正
の内容 別紙のとおり。
発） 昭和５９年 ３月２２日 特許庁長官殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第１５９０４０号 ２、発明の名称 エポキシ化合物の精製方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区内幸町１丁目２番２号５、補正
の内容 別紙のとおり。
別紙
（１）第５は第り （’？ ｌ’１
１−クロルイオン１を［全クロル−１と補正する。
（２）第５更第１２行目と第１３行目の間に以下の文を
挿入する。
挿入する。
［クロルイオンは常法によりエポキシ化合物から水で抽
出し定量する。有機クロル基の量は全クロルよりクロル
イオンを差引いたものである。」 （３）第６頁第５行１−１から第１０行目まで削除する
。
出し定量する。有機クロル基の量は全クロルよりクロル
イオンを差引いたものである。」 （３）第６頁第５行１−１から第１０行目まで削除する
。
（４）第１６頁第１２行目と第１３行目の開に以下の文
を挿入する。
を挿入する。
「なお、実施例１，２、参考例１，２のエポキシ化合物
はいずれもクロルイオン含有量は３〜８ ｐｐＩＩｌで
ある。」以 上 ６３６−
はいずれもクロルイオン含有量は３〜８ ｐｐＩＩｌで
ある。」以 上 ６３６−
Claims (3)
- （１） エポキシ化合物をＯＨ型及び／またはＯＮ型強
塩基性陰イオン交換性樹脂と１０乃至５０’Ｃの温度で
、１０乃至１００時間、接触し反応させ、エポキシ化合
物中に含まれる不純物としてのクロル基を除去すること
を特徴とするエポキシ化合物の精製方法。 - （２） エポキシ化合物の希釈剤並びにイオン交換性樹
脂の湿潤剤として、更に親水性非プロトン系溶剤を用−
ることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の精
製方法。 - （３） イオン交換性樹脂の使用量は、その保有するＯ
ＨイオンとＯＨイオンの総和に対し、エポキシ化合物の
クロル基のモル比が２／１〜３０／１となるような割合
である特許請求の範囲第（１）項または第（２）項記載
の精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15904083A JPS6054376A (ja) | 1983-09-01 | 1983-09-01 | エポキシ化合物の精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15904083A JPS6054376A (ja) | 1983-09-01 | 1983-09-01 | エポキシ化合物の精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6054376A true JPS6054376A (ja) | 1985-03-28 |
| JPH0324476B2 JPH0324476B2 (ja) | 1991-04-03 |
Family
ID=15684920
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15904083A Granted JPS6054376A (ja) | 1983-09-01 | 1983-09-01 | エポキシ化合物の精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6054376A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02218671A (ja) * | 1989-02-17 | 1990-08-31 | Sanyo Chem Ind Ltd | グリシジルエーテルの精製法 |
| JPH045284A (ja) * | 1990-04-19 | 1992-01-09 | Daiso Co Ltd | エポキシ化合物の精製方法 |
-
1983
- 1983-09-01 JP JP15904083A patent/JPS6054376A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02218671A (ja) * | 1989-02-17 | 1990-08-31 | Sanyo Chem Ind Ltd | グリシジルエーテルの精製法 |
| JPH045284A (ja) * | 1990-04-19 | 1992-01-09 | Daiso Co Ltd | エポキシ化合物の精製方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0324476B2 (ja) | 1991-04-03 |
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