JPS6052597A - アルミニウムおよびアルミニウム合金の電解着色法 - Google Patents
アルミニウムおよびアルミニウム合金の電解着色法Info
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- JPS6052597A JPS6052597A JP16164983A JP16164983A JPS6052597A JP S6052597 A JPS6052597 A JP S6052597A JP 16164983 A JP16164983 A JP 16164983A JP 16164983 A JP16164983 A JP 16164983A JP S6052597 A JPS6052597 A JP S6052597A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は第１錫塩単独か又は第１錫塩と他の着色用金属
塩を溶解した着色電解液を用いるアルミニウムまたはア
ルミニウム合金の電解着色法に関するものである。
塩を溶解した着色電解液を用いるアルミニウムまたはア
ルミニウム合金の電解着色法に関するものである。
アルミニウムおよびアルミニウム合金の陽極酸化皮膜の
着色には、染色法、電解発色、電解着色法等があるがコ
ストの点、耐食性、耐候性などの皮膜の性能の点からも
電解着色法が優れていることは既に知られている。例え
ばニッケル塩を用いて着色する場合には、電解液中に増
加する雑イオン（Ｎａ、”、Ａ）３＋等）の影譬乞受や
す〈又非常に「つき廻り」が悪いために色ムラ、バラツ
キが多く建築用アルミサツシのような複雑な形状を示す
ものには内外面、上下、左右の色差が大きく均一な着色
７施すことが困難であり、通常「つき廻り」Ｚ向上させ
るために第１錫塩を添加して使用されている。（特公昭
４６−２０５６８号公報、特公昭４７−３７８２３号公
報、特開昭４８−８６７４４号公報、特開昭４９−８１
２３９号公報、特公昭５５−３６２７８号公報参照。） 第１錫塩を添加することによって１つき廻り」が向上す
る理由として銀塩自体の酸化還元、解離度、イオン化傾
向、電離塵等の電気的性質が電解着色における多孔質酸
化皮膜への吸着に適していると考えられている。しかし
第１錫塩は非常に不安定な物質であり酸性浴中で加水分
Ｍを生じ易いばかりでなく浴中に存在する酸素や電極か
ら発生する酸素によって酸化されて第２錫塩とプ、「っ
て着色不能になり易い欠点がある。
着色には、染色法、電解発色、電解着色法等があるがコ
ストの点、耐食性、耐候性などの皮膜の性能の点からも
電解着色法が優れていることは既に知られている。例え
ばニッケル塩を用いて着色する場合には、電解液中に増
加する雑イオン（Ｎａ、”、Ａ）３＋等）の影譬乞受や
す〈又非常に「つき廻り」が悪いために色ムラ、バラツ
キが多く建築用アルミサツシのような複雑な形状を示す
ものには内外面、上下、左右の色差が大きく均一な着色
７施すことが困難であり、通常「つき廻り」Ｚ向上させ
るために第１錫塩を添加して使用されている。（特公昭
４６−２０５６８号公報、特公昭４７−３７８２３号公
報、特開昭４８−８６７４４号公報、特開昭４９−８１
２３９号公報、特公昭５５−３６２７８号公報参照。） 第１錫塩を添加することによって１つき廻り」が向上す
る理由として銀塩自体の酸化還元、解離度、イオン化傾
向、電離塵等の電気的性質が電解着色における多孔質酸
化皮膜への吸着に適していると考えられている。しかし
第１錫塩は非常に不安定な物質であり酸性浴中で加水分
Ｍを生じ易いばかりでなく浴中に存在する酸素や電極か
ら発生する酸素によって酸化されて第２錫塩とプ、「っ
て着色不能になり易い欠点がある。
酸性浴の第１錫地の酸化防止剤としてしゆう酸、酒石酸
、スルホサリチル酸、クレゾールスルホン酸、フェノー
ルスルホン酸等の有機酸が通常利用されてきたが酸化防
止作用は充分でなく、着色処理量が増力口するにつれて
その溶液の安定性や色調の再現性に欠けるようになり、
遂には溶液が黄変し、沈澱物を生じて着色不能になり、
又高価な第１錫地の損失は非常に大きく生産コストアッ
プにもなり浴管理は容易でない。
、スルホサリチル酸、クレゾールスルホン酸、フェノー
ルスルホン酸等の有機酸が通常利用されてきたが酸化防
止作用は充分でなく、着色処理量が増力口するにつれて
その溶液の安定性や色調の再現性に欠けるようになり、
遂には溶液が黄変し、沈澱物を生じて着色不能になり、
又高価な第１錫地の損失は非常に大きく生産コストアッ
プにもなり浴管理は容易でない。
中性浴の第１錫地の酸化防止剤としてハイドロキノン、
ホルマリン、ヒドラジン等が利用されているがやけり酸
化防止剤としての効果は少なく、ＰＨのＶ理などはなは
だやっかいであり、酸性浴に比較して、雑イオンの影響
を受けやすく又電導度も悪く「つき廻り」性は劣る等の
欠点がある。
ホルマリン、ヒドラジン等が利用されているがやけり酸
化防止剤としての効果は少なく、ＰＨのＶ理などはなは
だやっかいであり、酸性浴に比較して、雑イオンの影響
を受けやすく又電導度も悪く「つき廻り」性は劣る等の
欠点がある。
特公昭５５−３６２７８公報は第１錫塩の酸化防止剤と
して第１鉄塩を添加する方法ビ記載しているが、建浴後
数か月間は充分第１鉄塩の効果があるが約６か月以上に
なると第１鉄地自体が酸化され第２鉄塩となり、第１錫
塩の酸化防止の効果は少なくなる。
して第１鉄塩を添加する方法ビ記載しているが、建浴後
数か月間は充分第１鉄塩の効果があるが約６か月以上に
なると第１鉄地自体が酸化され第２鉄塩となり、第１錫
塩の酸化防止の効果は少なくなる。
上記のように第１錫塩の酸化防止剤として満足出来るも
のがない。従って、現在酸化防止剤を用いたり、用いず
に生産しているが、いずれにしても硫酸第１錫の補給は
行わなければ正常な着色状態が得られず、第１錫の分析
等の浴管理面も複雑で、現在の生産工程で大きな欠点と
なっている。
のがない。従って、現在酸化防止剤を用いたり、用いず
に生産しているが、いずれにしても硫酸第１錫の補給は
行わなければ正常な着色状態が得られず、第１錫の分析
等の浴管理面も複雑で、現在の生産工程で大きな欠点と
なっている。
本発明は前述のような欠点を取り除いた新規な方法であ
る。本発明によればアルミニウム筐たはアルミニウム合
金を陽極酸化処理を行なって多孔質酸化皮膜を生成させ
た後第１錫塩単独か又は第１錫塩と他の着色用金属塩を
溶解し、更に第１錫塩の酸化防止剤としてＬ−アスコル
ビン酸、その誘導体およびエリソルビン酸、その誘導体
から選ばれる少なくとも一種を含有させた非常に安定で
かつ１つき廻り」性のすぐれた電解液中で着色電解を行
なうものであり、長期間均一な着色皮膜が得られる。
る。本発明によればアルミニウム筐たはアルミニウム合
金を陽極酸化処理を行なって多孔質酸化皮膜を生成させ
た後第１錫塩単独か又は第１錫塩と他の着色用金属塩を
溶解し、更に第１錫塩の酸化防止剤としてＬ−アスコル
ビン酸、その誘導体およびエリソルビン酸、その誘導体
から選ばれる少なくとも一種を含有させた非常に安定で
かつ１つき廻り」性のすぐれた電解液中で着色電解を行
なうものであり、長期間均一な着色皮膜が得られる。
本発明の着色電解液が非常に安定な理由として第１錫塩
とＬ−アスコルビン酸、その誘導体、エリソルビン酸、
その誘導体とでキレート反応を起し、非常に安定な第１
錫錯塩を形成させる為である。
とＬ−アスコルビン酸、その誘導体、エリソルビン酸、
その誘導体とでキレート反応を起し、非常に安定な第１
錫錯塩を形成させる為である。
本発明のＬ−アスコルビン酸およびその誘導体として、
Ｌ−アスコルビン酸６−シオキシー ＴＪ−７スコルビ
ン酸、Ｌ−エリスロアスコルビンＷ、Ｌ−グルコアスコ
ルビン酸、ソルボアスコルビン酸等が、エリソルビン酸
およびその誘導体として、エリソルビン酸、グルコニリ
ンルピン酸、ガラクトエリソルビン酸等が誉げられる。
Ｌ−アスコルビン酸６−シオキシー ＴＪ−７スコルビ
ン酸、Ｌ−エリスロアスコルビンＷ、Ｌ−グルコアスコ
ルビン酸、ソルボアスコルビン酸等が、エリソルビン酸
およびその誘導体として、エリソルビン酸、グルコニリ
ンルピン酸、ガラクトエリソルビン酸等が誉げられる。
この中でもＬ−アスコルビン酸、工１１ソルビン酸が好
ましく、使用量はかなりの広範囲で可能であるが最適値
は０．０１〜１００ｊｌ／−１の範囲内である。ｏ、ｏ
ｉ ｙ／ノより少ないとキレート化の役割が希薄にな
り、１００ｙ／Ｊ２より多いと溶解性の問題がある。本
発明の化合物ン含む酸性電ｗｒ液中で着色電解を行なっ
ても本発明の化合物は実用上全く支障がなく、錫および
着色用添加金属の着色効果は損われないことが分った。
ましく、使用量はかなりの広範囲で可能であるが最適値
は０．０１〜１００ｊｌ／−１の範囲内である。ｏ、ｏ
ｉ ｙ／ノより少ないとキレート化の役割が希薄にな
り、１００ｙ／Ｊ２より多いと溶解性の問題がある。本
発明の化合物ン含む酸性電ｗｒ液中で着色電解を行なっ
ても本発明の化合物は実用上全く支障がなく、錫および
着色用添加金属の着色効果は損われないことが分った。
本発明の優れた効果ケ確認するため、酸化防止剤として
本発明の化合物と従来のフレ・アールスルホン酸、硫酸
ヒドラジン、慌酸第１鉄等々を用いた場合およびこのよ
うな酸化防止剤を用いなかった場合について比較対照実
験ビ行ない、液の安定性および電解着色の結果を比較し
てみた。まず着色電解液の基本成分な倫酸第１錫１０ｙ
／ノ、硫酸５０ ｙ／、、ｌとし、これに酸化防止剤を
それぞれ添加したものを（１１６０〜６５°Ｃで５日間
放置、（２）室温で９０日間放置、（３）室温で１８０
日間放置、缶液（１）、（２）、（３）、の外観を観察
し、Ａ １１００ｐ−Ｈ２４材（寸法５０紘×１００鵡
×１鵡）乞電解着色した結果を観察した。その結果ビ第
１表に示す。
本発明の化合物と従来のフレ・アールスルホン酸、硫酸
ヒドラジン、慌酸第１鉄等々を用いた場合およびこのよ
うな酸化防止剤を用いなかった場合について比較対照実
験ビ行ない、液の安定性および電解着色の結果を比較し
てみた。まず着色電解液の基本成分な倫酸第１錫１０ｙ
／ノ、硫酸５０ ｙ／、、ｌとし、これに酸化防止剤を
それぞれ添加したものを（１１６０〜６５°Ｃで５日間
放置、（２）室温で９０日間放置、（３）室温で１８０
日間放置、缶液（１）、（２）、（３）、の外観を観察
し、Ａ １１００ｐ−Ｈ２４材（寸法５０紘×１００鵡
×１鵡）乞電解着色した結果を観察した。その結果ビ第
１表に示す。
第１表から分るように、従来の第１錫酸化防止剤ではい
ずれも長期間保存に耐えず、電解着色結果もピットが発
生したり着色しなかったりして使用に耐えなかった。
ずれも長期間保存に耐えず、電解着色結果もピットが発
生したり着色しなかったりして使用に耐えなかった。
なお本発明で１４ｆられた着色皮膜の耐食性、耐摩耗は
従来の着色皮膜とｆｉｌ等の極めて優れた性能を示し、
紫外線つＪデーメーター５００時間試験で何ら変化を認
められなかった（Ｊ工Ｓグレースケール値５級）ことよ
り耐候性も極めて優れているので建築用内外装材とその
他構造材料として広い用途に使用できる。
従来の着色皮膜とｆｉｌ等の極めて優れた性能を示し、
紫外線つＪデーメーター５００時間試験で何ら変化を認
められなかった（Ｊ工Ｓグレースケール値５級）ことよ
り耐候性も極めて優れているので建築用内外装材とその
他構造材料として広い用途に使用できる。
以下実施例を誉げて本発明を更に具体的に説明する。
比較例１
常法に従って前処理を行なった６０６３−Ｔ５材’ｒ１
６０ｙ／ノの硫酸水溶液中浴温２０℃、電流密度１．２
Ａ ／ ａｍ２、電解時間３０分の条件下で直流通電
して陽極酸化処理後、建浴後１８０日間放置した、次の 硫酸第１錫 １０ｙ／ノ 硫ｉ！！ ３０グ／ノ 浴組成の電解液に、炭素板７対極にして浴温２０°Ｃ電
圧ＡＯ１８Ｖ、時間５分の条件下で交流通電を行なって
も着色皮膜は得られなかった。
６０ｙ／ノの硫酸水溶液中浴温２０℃、電流密度１．２
Ａ ／ ａｍ２、電解時間３０分の条件下で直流通電
して陽極酸化処理後、建浴後１８０日間放置した、次の 硫酸第１錫 １０ｙ／ノ 硫ｉ！！ ３０グ／ノ 浴組成の電解液に、炭素板７対極にして浴温２０°Ｃ電
圧ＡＯ１８Ｖ、時間５分の条件下で交流通電を行なって
も着色皮膜は得られなかった。
実施例１
比較例１と同様に前処理、陽極酸化処理後、建浴後１８
０日間放置した次の 研酸第１錫 １０ｙ／ノ 硫酸 ３０１１／ｉ Ｌ−アスコルビン酸 １０ｙ／ノ 浴組成の電解液に、炭素板を対極にして浴温２０°Ｃ電
圧ＡＯ１８Ｖ、時間５分の条件下で交流通電７行なうと
ブロンズの着色皮膜が得られた。
０日間放置した次の 研酸第１錫 １０ｙ／ノ 硫酸 ３０１１／ｉ Ｌ−アスコルビン酸 １０ｙ／ノ 浴組成の電解液に、炭素板を対極にして浴温２０°Ｃ電
圧ＡＯ１８Ｖ、時間５分の条件下で交流通電７行なうと
ブロンズの着色皮膜が得られた。
比較例２
常法に従って前処理を行なった６０６：６７Ｔ５材ビ１
６０ｙ／ノ榊酸水溶液中浴温２０°Ｃ１電流密度１．３
Ａ ／ （１１１１２、電解時間２７分の条件下で直
流通電して、陽極酸化処理後、建浴後１８０日間放置し
た次の 硫酸銅 ６０ｙ／） 硫酸 ２０ｙ／ノ 儲酸第１錫 ３ｙ／ノ フレ１戸−ルスルホン酸 ５ｙ／ノ 浴組成の電解液に、炭素板を対極にして浴温２゜℃電圧
ＡＯ１５Ｖ時間６分の条件下で交流通電を行なうと着色
皮膜はイ４Ｉられず浴中に銅の析出物が発生した。
６０ｙ／ノ榊酸水溶液中浴温２０°Ｃ１電流密度１．３
Ａ ／ （１１１１２、電解時間２７分の条件下で直
流通電して、陽極酸化処理後、建浴後１８０日間放置し
た次の 硫酸銅 ６０ｙ／） 硫酸 ２０ｙ／ノ 儲酸第１錫 ３ｙ／ノ フレ１戸−ルスルホン酸 ５ｙ／ノ 浴組成の電解液に、炭素板を対極にして浴温２゜℃電圧
ＡＯ１５Ｖ時間６分の条件下で交流通電を行なうと着色
皮膜はイ４Ｉられず浴中に銅の析出物が発生した。
実施例２
比較例２と同様に前処理、陽極酸化処理後、建浴後１８
０日間放置した次の 硫酸銅 ３０ｙ／ノ 硫酸 ２０ｙ／ノ 値酸第１錫 ３ ｆ／ＪＩ Ｌ−アスコルビン酸 ０．５１／ノ 浴組成の電解液に、炭素板を対極にして浴温２００Ｃ電
圧Ａａ１５ｖ時間６分の条件下で交流通電を行なうと黒
色皮膜が得られた。
０日間放置した次の 硫酸銅 ３０ｙ／ノ 硫酸 ２０ｙ／ノ 値酸第１錫 ３ ｆ／ＪＩ Ｌ−アスコルビン酸 ０．５１／ノ 浴組成の電解液に、炭素板を対極にして浴温２００Ｃ電
圧Ａａ１５ｖ時間６分の条件下で交流通電を行なうと黒
色皮膜が得られた。
比較例３
常法に従って前処理を行なった１ １００−Ｈ２４材１
６０Ｆ／ノ倫酸水溶液中で浴温２０°Ｃ１電流密度１．
２ Ａ ／ ａｍ”、電解時間３５分の条件下で直流通
電して陽極酸化処理後、建浴後１８０日間放置した次の 硫酸ニッケル ３０ｙ／ノ 倫３アンモニウム １０１／ノ 硫酸 １０ｙ／ｉ 硫酸第１錫 ５ｙ／ノ 硫酸ヒドラジン １０ｙ／ノ 浴組成の電解液に、炭素板ヲ対極にして浴温２０℃、電
圧ＡＯ１５Ｖ、時間５分の条件下で交流通電を行なうと
着色皮膜は得られず、スポーリングを起し、ビットが発
生した。
６０Ｆ／ノ倫酸水溶液中で浴温２０°Ｃ１電流密度１．
２ Ａ ／ ａｍ”、電解時間３５分の条件下で直流通
電して陽極酸化処理後、建浴後１８０日間放置した次の 硫酸ニッケル ３０ｙ／ノ 倫３アンモニウム １０１／ノ 硫酸 １０ｙ／ｉ 硫酸第１錫 ５ｙ／ノ 硫酸ヒドラジン １０ｙ／ノ 浴組成の電解液に、炭素板ヲ対極にして浴温２０℃、電
圧ＡＯ１５Ｖ、時間５分の条件下で交流通電を行なうと
着色皮膜は得られず、スポーリングを起し、ビットが発
生した。
実施例６
比較例３と同様に前処理、陽極酸化処理後、建浴後１８
０日間放置した次の 硫酸ニッケル ３０ｙ／１２ 硫酸アンモニウム １０ｙ／ノ 硫酸 １０ｙ／ノ 硫酸第１錫 ５ｙ／ノ エリソルビン酸 ２０ｙ／ノ 浴組成の電解液に炭素板を対極にして浴温２０°Ｃ電圧
ＡＯｊ５Ｖ、時間５分の条件下で交流通電を行なうとブ
ロンズの着色皮膜が得られた。
０日間放置した次の 硫酸ニッケル ３０ｙ／１２ 硫酸アンモニウム １０ｙ／ノ 硫酸 １０ｙ／ノ 硫酸第１錫 ５ｙ／ノ エリソルビン酸 ２０ｙ／ノ 浴組成の電解液に炭素板を対極にして浴温２０°Ｃ電圧
ＡＯｊ５Ｖ、時間５分の条件下で交流通電を行なうとブ
ロンズの着色皮膜が得られた。
比較例４
常法に従って前処理を行なった５０５２’−（１材？１
６０ｆ／）硫酸水溶液中で浴温２０℃霜；流密度’１．
２ Ａ ／ （１ｎ１２、電解時間６５分の条件下で直
流通電して、陽′！ｆ！酸処理後、建浴後１８０日間放
置した次の 硫酸コバルト ５０ｙ／） 硫酸アンモニウム １５ｙ／ノ 硫酸 ５ｙ／ノ 硫酸第１錫 ５ｙ／１ 硫酸第１鉄 ５ｙ／ノ 浴組成の電解液に炭素板を対極として浴温２０°Ｃ１電
圧ＡＯ１５ｖ時間５分の条件下で交流通電暑行なうと薄
いプロンでの着色皮膜が１１られた。
６０ｆ／）硫酸水溶液中で浴温２０℃霜；流密度’１．
２ Ａ ／ （１ｎ１２、電解時間６５分の条件下で直
流通電して、陽′！ｆ！酸処理後、建浴後１８０日間放
置した次の 硫酸コバルト ５０ｙ／） 硫酸アンモニウム １５ｙ／ノ 硫酸 ５ｙ／ノ 硫酸第１錫 ５ｙ／１ 硫酸第１鉄 ５ｙ／ノ 浴組成の電解液に炭素板を対極として浴温２０°Ｃ１電
圧ＡＯ１５ｖ時間５分の条件下で交流通電暑行なうと薄
いプロンでの着色皮膜が１１られた。
実施例４
比較例４と同様に前処理、陽極酸化処理後、建浴後１８
０日間放置した次の ２ 硫酸コバルト ５０ ｆ／Ｊ。
０日間放置した次の ２ 硫酸コバルト ５０ ｆ／Ｊ。
硫酸アンモニウム １５ｙ／Ｊ２
倫酸 ５ ｆ／Ｊ
硫酸第１錫 ５ｙ／ノ
エリソルビン酸 ５ｙ／ノ
浴組成の電解液に炭素板を対極として浴温２ｏ℃、電圧
ＡＯ１５Ｖ時間５分の条件下で交流通電２行なうとブロ
ンズの着色皮膜が得られた。
ＡＯ１５Ｖ時間５分の条件下で交流通電２行なうとブロ
ンズの着色皮膜が得られた。
代恐人浅村 皓
６
Claims (1)
- アルミニウムまたはアルミニウム合金を陽極酸化処理し
て多孔質酸化皮膜を生成させた後第１錫塩の単独又は第
１錫塩と他の着色用金属塩を溶解し更に第１錫塩の酸化
防止剤としてＬ−アスコルビン酸およびその誘導体、エ
リソルビン酸その誘導体から選ばれる少なくとも一種を
含有させた着色電解液中にて電解を行ない、添加金属特
有の着色を施すことを特徴とするアルミニウムおよびア
ルミニウム合金の電解着色法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16164983A JPS6052597A (ja) | 1983-09-02 | 1983-09-02 | アルミニウムおよびアルミニウム合金の電解着色法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16164983A JPS6052597A (ja) | 1983-09-02 | 1983-09-02 | アルミニウムおよびアルミニウム合金の電解着色法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6052597A true JPS6052597A (ja) | 1985-03-25 |
Family
ID=15739197
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16164983A Pending JPS6052597A (ja) | 1983-09-02 | 1983-09-02 | アルミニウムおよびアルミニウム合金の電解着色法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6052597A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013251935A (ja) * | 2012-05-30 | 2013-12-12 | Denso Corp | アクチュエータ |
-
1983
- 1983-09-02 JP JP16164983A patent/JPS6052597A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013251935A (ja) * | 2012-05-30 | 2013-12-12 | Denso Corp | アクチュエータ |
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