JPH07180081A - 電気鉄ニッケル合金めっき浴 - Google Patents
電気鉄ニッケル合金めっき浴Info
- Publication number
- JPH07180081A JPH07180081A JP32295693A JP32295693A JPH07180081A JP H07180081 A JPH07180081 A JP H07180081A JP 32295693 A JP32295693 A JP 32295693A JP 32295693 A JP32295693 A JP 32295693A JP H07180081 A JPH07180081 A JP H07180081A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ion
- nickel alloy
- bath
- alloy plating
- ferric hydroxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
- Shielding Devices Or Components To Electric Or Magnetic Fields (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 めっき浴中の水酸化第二鉄の沈澱の生成
を極力抑制した塩化第一鉄および塩化ニッケルを電気鉄
ニッケル合金めっき浴の主成分とする電気鉄ニッケル合
金めっき浴の提供を目的とする。 【構成】 塩化第一鉄および塩化ニッケルを主成分
とする電気鉄ニッケル合金めっき浴に、浴中に存在する
第一鉄イオン１モルに対して０．００５〜２．５モルの
割合でマロン酸イオン、シュウ酸イオン、コハク酸イオ
ン、グルタル酸イオン、アジピン酸イオンからなる群よ
り選ばれた少なくとも１種を共存させる。 【効果】 鉄ニッケル合金めっき浴中での水酸化第
二鉄の沈澱生成を抑制することができる。その結果、め
っき被膜中に水酸化第二鉄混入の防止が可能となり、本
めっき浴を用いて外観が良好な上に電気的、機械的信頼
性等に優れる鉄ニッケル合金めっき被膜が得られる。
を極力抑制した塩化第一鉄および塩化ニッケルを電気鉄
ニッケル合金めっき浴の主成分とする電気鉄ニッケル合
金めっき浴の提供を目的とする。 【構成】 塩化第一鉄および塩化ニッケルを主成分
とする電気鉄ニッケル合金めっき浴に、浴中に存在する
第一鉄イオン１モルに対して０．００５〜２．５モルの
割合でマロン酸イオン、シュウ酸イオン、コハク酸イオ
ン、グルタル酸イオン、アジピン酸イオンからなる群よ
り選ばれた少なくとも１種を共存させる。 【効果】 鉄ニッケル合金めっき浴中での水酸化第
二鉄の沈澱生成を抑制することができる。その結果、め
っき被膜中に水酸化第二鉄混入の防止が可能となり、本
めっき浴を用いて外観が良好な上に電気的、機械的信頼
性等に優れる鉄ニッケル合金めっき被膜が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、めっき中に発生する水
酸化第二鉄の沈澱を抑制する電気鉄ニッケル合金めっき
浴に関する。
酸化第二鉄の沈澱を抑制する電気鉄ニッケル合金めっき
浴に関する。
【０００２】
【従来の技術】電気鉄・ニッケル合金めっき被膜は、磁
性合金皮膜として各種の工業的用途、例えば電磁波シー
ルド材として用いられている。
性合金皮膜として各種の工業的用途、例えば電磁波シー
ルド材として用いられている。
【０００３】従来、この電気鉄・ニッケル合金被膜を得
るのに使用される電気鉄ニッケル合金めっき浴には、塩
化物浴、硫酸浴、スルファミン酸浴などが用いられてい
る。これらの浴にはそれぞれ長所もあり、短所もある。
しかし、めっき速度と得られるめっき被膜の延性、そし
て薬品コストが低い等の観点から塩化物浴が最も推奨さ
れ、多用されている。この塩化物浴は、塩化第一鉄と塩
化ニッケルとを主成分とする。
るのに使用される電気鉄ニッケル合金めっき浴には、塩
化物浴、硫酸浴、スルファミン酸浴などが用いられてい
る。これらの浴にはそれぞれ長所もあり、短所もある。
しかし、めっき速度と得られるめっき被膜の延性、そし
て薬品コストが低い等の観点から塩化物浴が最も推奨さ
れ、多用されている。この塩化物浴は、塩化第一鉄と塩
化ニッケルとを主成分とする。
【０００４】上記めっき浴を用いて電気鉄ニッケル合金
めっきを行うと、アノード側で二価の鉄イオンが三価の
鉄イオンに酸化される。一方、カソード界面では水素の
気泡が発生し、これにより局部的に浴のｐＨが上昇し、
ｐＨの上昇にともない三価の鉄イオンが水酸化第二鉄と
なり沈澱が生成する。そして、この電気鉄ニッケル合金
めっきでは、通常めっき浴を撹拌しつつ、通電するた
め、前記水酸化第二鉄の沈澱は浴中に分散し、浮遊す
る。その結果、この沈澱の一部は鉄ニッケル合金めっき
被膜に取り込まれる。そして、この沈澱のめっき被膜へ
の取り込みは外観不良の原因となる。
めっきを行うと、アノード側で二価の鉄イオンが三価の
鉄イオンに酸化される。一方、カソード界面では水素の
気泡が発生し、これにより局部的に浴のｐＨが上昇し、
ｐＨの上昇にともない三価の鉄イオンが水酸化第二鉄と
なり沈澱が生成する。そして、この電気鉄ニッケル合金
めっきでは、通常めっき浴を撹拌しつつ、通電するた
め、前記水酸化第二鉄の沈澱は浴中に分散し、浮遊す
る。その結果、この沈澱の一部は鉄ニッケル合金めっき
被膜に取り込まれる。そして、この沈澱のめっき被膜へ
の取り込みは外観不良の原因となる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記したように電気鉄
ニッケル合金めっきでは、水酸化第二鉄の沈澱生成が避
けられず、これを原因とする製品不良を完全には防止で
きていない。そして、この問題を解決しうるめっき浴は
未だ確立されていない。
ニッケル合金めっきでは、水酸化第二鉄の沈澱生成が避
けられず、これを原因とする製品不良を完全には防止で
きていない。そして、この問題を解決しうるめっき浴は
未だ確立されていない。
【０００６】本発明の目的は、めっき浴中の水酸化第二
鉄の沈澱の生成を極力抑制した塩化第一鉄および塩化ニ
ッケルを電気鉄ニッケル合金めっき浴の主成分とする電
気鉄ニッケル合金めっき浴を提供することにある。
鉄の沈澱の生成を極力抑制した塩化第一鉄および塩化ニ
ッケルを電気鉄ニッケル合金めっき浴の主成分とする電
気鉄ニッケル合金めっき浴を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決すべく種
々検討した結果、本発明者は塩化第一鉄および塩化ニッ
ケルを主成分とする電気鉄ニッケル合金めっき浴に、あ
る種の有機物を加えることによりめっき浴中の水酸化第
二鉄の沈澱が抑制され、このめっき浴から得られる被膜
の状態が改良されることを見いだし本発明に至った。
々検討した結果、本発明者は塩化第一鉄および塩化ニッ
ケルを主成分とする電気鉄ニッケル合金めっき浴に、あ
る種の有機物を加えることによりめっき浴中の水酸化第
二鉄の沈澱が抑制され、このめっき浴から得られる被膜
の状態が改良されることを見いだし本発明に至った。
【０００８】即ち、上記課題を解決するための本発明の
電気鉄ニッケル合金めっき浴は、塩化第一鉄および塩化
ニッケルを主成分とする電気鉄ニッケル合金めっき浴
に、浴中に存在する第一鉄イオン１モルに対して０．０
０５〜２．５モルの割合で添加剤を加えたものであり、
添加剤としてジカルボン酸イオンを用いるものである。
また、ジカルボン酸イオンとしてマロン酸イオン、シュ
ウ酸イオン、コハク酸イオン、グルタル酸イオン、アジ
ピン酸イオンからなる群より選ばれた少なくとも１種を
用いることがより好ましい。
電気鉄ニッケル合金めっき浴は、塩化第一鉄および塩化
ニッケルを主成分とする電気鉄ニッケル合金めっき浴
に、浴中に存在する第一鉄イオン１モルに対して０．０
０５〜２．５モルの割合で添加剤を加えたものであり、
添加剤としてジカルボン酸イオンを用いるものである。
また、ジカルボン酸イオンとしてマロン酸イオン、シュ
ウ酸イオン、コハク酸イオン、グルタル酸イオン、アジ
ピン酸イオンからなる群より選ばれた少なくとも１種を
用いることがより好ましい。
【０００９】
【作用】本発明の添加剤の役目は、浴中に生成した三価
の鉄イオンを錯イオンとして安定化し、水酸化第二鉄の
沈澱形成を防止することである。よって、添加剤として
は三価の鉄イオンと安定な錯イオンを形成するものであ
ればよい。とはいえ、得られるめっき表面に影響を与え
るものであってはならない。この観点より添加剤として
選ばれたものが、ジカルボン酸イオンである。なお、ジ
カルボン酸イオンの供給源は、当然ジカルボン酸であ
り、これらの水可溶性塩である。
の鉄イオンを錯イオンとして安定化し、水酸化第二鉄の
沈澱形成を防止することである。よって、添加剤として
は三価の鉄イオンと安定な錯イオンを形成するものであ
ればよい。とはいえ、得られるめっき表面に影響を与え
るものであってはならない。この観点より添加剤として
選ばれたものが、ジカルボン酸イオンである。なお、ジ
カルボン酸イオンの供給源は、当然ジカルボン酸であ
り、これらの水可溶性塩である。
【００１０】これら添加剤のめっき浴中の濃度は、第一
鉄イオン１モルに対して、イオンとして０．００５モル
以上としなければならない。この値未満では、水酸化第
二鉄の沈澱生成を十分防止できないからである。また、
第一鉄イオン１モルに対して上記添加剤をイオンとして
２．５モルを越えて添加してもそれ以上の沈澱抑制効果
は得られないので、２．５モル以下とするのが好まし
い。
鉄イオン１モルに対して、イオンとして０．００５モル
以上としなければならない。この値未満では、水酸化第
二鉄の沈澱生成を十分防止できないからである。また、
第一鉄イオン１モルに対して上記添加剤をイオンとして
２．５モルを越えて添加してもそれ以上の沈澱抑制効果
は得られないので、２．５モル以下とするのが好まし
い。
【００１１】
【実施例】次に実施例と比較例とを用いて本発明を更に
説明する。
説明する。
【００１２】（実施例１）圧延銅板を陰極とし、これに
以下の条件で厚さ40μｍの電気鉄ニッケル合金めっき層
を形成した。なお、本実施例で使用したサッカリンは応
力緩和剤、ドデシル硫酸ナトリウムは水素ガス脱泡剤と
して機能しており、水酸化第二鉄の形成に影響を与えて
いない。
以下の条件で厚さ40μｍの電気鉄ニッケル合金めっき層
を形成した。なお、本実施例で使用したサッカリンは応
力緩和剤、ドデシル硫酸ナトリウムは水素ガス脱泡剤と
して機能しており、水酸化第二鉄の形成に影響を与えて
いない。
【００１３】（浴組成） FeCl2 ・4H2 O 1.50モル/リットル NiCl2 ・6H 2 O 0.17モル/リットル サッカリン 9.13ミリモル/リットル CH3 (CH 2 ) 10CH2 OSO 3 Na 0.30ミリモル/リットル マロン酸 7.50ミリモル/リットル （めっき条件） 温 度 90℃ 陰極電流密度 5A/dm2 陽 極 Ｐｔ ｐＨ 1.5 時 間 46分 めっき後、めっき浴をろ過し、水酸化第二鉄の存在を確
認した。ろ紙には水酸化第二鉄は認められず、特有の着
色も確認できなかった。また、得られためっき被膜には
８重量％程度のニッケルが含まれており、また水酸化第
二鉄の混入も観察されず、電子部品として出荷する事が
できた。
認した。ろ紙には水酸化第二鉄は認められず、特有の着
色も確認できなかった。また、得られためっき被膜には
８重量％程度のニッケルが含まれており、また水酸化第
二鉄の混入も観察されず、電子部品として出荷する事が
できた。
【００１４】（実施例２）マロン酸の濃度を３．７５モ
ル／リットルに変えた以外は実施例１と同様にして電気
鉄ニッケル合金めっきを行った。
ル／リットルに変えた以外は実施例１と同様にして電気
鉄ニッケル合金めっきを行った。
【００１５】めっき後、めっき浴をろ過し、水酸化第二
鉄の存在を確認した。ろ紙には水酸化第二鉄は認められ
ず、特有の着色も確認できなかった。また、得られため
っき被膜には８重量％程度のニッケルが含まれており、
また水酸化第二鉄の混入も観察されず、電子部品として
出荷する事ができた。
鉄の存在を確認した。ろ紙には水酸化第二鉄は認められ
ず、特有の着色も確認できなかった。また、得られため
っき被膜には８重量％程度のニッケルが含まれており、
また水酸化第二鉄の混入も観察されず、電子部品として
出荷する事ができた。
【００１６】（実施例３）ＦｅＣｌ2・４Ｈ2Ｏの量を
２．５モル／リットルとし、マロン酸の代わりにマロン
酸２ナトリウムを用い、その濃度を１．００モル／リッ
トとした以外は、実施例１と同様にして電気鉄ニッケル
合金めっきを行った。
２．５モル／リットルとし、マロン酸の代わりにマロン
酸２ナトリウムを用い、その濃度を１．００モル／リッ
トとした以外は、実施例１と同様にして電気鉄ニッケル
合金めっきを行った。
【００１７】めっき後、めっき浴をろ過し、水酸化第二
鉄の存在を確認した。ろ紙には水酸化第二鉄は認められ
ず、特有の着色も確認できなかった。また、得られため
っき被膜には８重量％程度のニッケルが含まれており、
また水酸化第二鉄の混入も観察されず、電子部品として
出荷する事ができた。
鉄の存在を確認した。ろ紙には水酸化第二鉄は認められ
ず、特有の着色も確認できなかった。また、得られため
っき被膜には８重量％程度のニッケルが含まれており、
また水酸化第二鉄の混入も観察されず、電子部品として
出荷する事ができた。
【００１８】（比較例１）マロン酸を加えなかった以外
は実施例１と同様にして銅板に電気鉄ニッケル合金めっ
きを行った。
は実施例１と同様にして銅板に電気鉄ニッケル合金めっ
きを行った。
【００１９】得られた鉄ニッケル合金めっき被膜の厚み
は40μｍであり、実施例１と同様の厚さのめっき層が得
られた。しかしながら、めっき浴中には水酸化第二鉄の
沈澱が生成し、また得られためっき被膜にも水酸化第二
鉄の沈澱物の混入が観察され電子部品として出荷するこ
とができなかった。
は40μｍであり、実施例１と同様の厚さのめっき層が得
られた。しかしながら、めっき浴中には水酸化第二鉄の
沈澱が生成し、また得られためっき被膜にも水酸化第二
鉄の沈澱物の混入が観察され電子部品として出荷するこ
とができなかった。
【００２０】（比較例２）マロン酸のめっき浴中の濃度
を５ミリモル／リットルに変えた以外は、実施例１と同
様にして銅板に電気鉄ニッケル合金めっきを行った。
を５ミリモル／リットルに変えた以外は、実施例１と同
様にして銅板に電気鉄ニッケル合金めっきを行った。
【００２１】得られた鉄ニッケル合金めっき被膜の厚み
は40μｍであり、実施例１と同様の厚さのめっき層が得
られた。しかしながら、めっき浴中には水酸化第二鉄の
沈澱が生成し、また得られためっき被膜にも水酸化第二
鉄の沈澱物の混入が観察され電子部品として出荷するこ
とができなかった。
は40μｍであり、実施例１と同様の厚さのめっき層が得
られた。しかしながら、めっき浴中には水酸化第二鉄の
沈澱が生成し、また得られためっき被膜にも水酸化第二
鉄の沈澱物の混入が観察され電子部品として出荷するこ
とができなかった。
【００２２】（比較例３）マロン酸の代わりに1,10−フ
ェナントロリンに変えた以外は実施例１と同様にして銅
板に電気鉄ニッケル合金めっきを行った。
ェナントロリンに変えた以外は実施例１と同様にして銅
板に電気鉄ニッケル合金めっきを行った。
【００２３】得られた鉄ニッケル合金めっき被膜は、表
面に黒色物が付着し、また応力も発生したため平滑なめ
っき被膜を得ることができなかった。
面に黒色物が付着し、また応力も発生したため平滑なめ
っき被膜を得ることができなかった。
【００２４】（比較例４）マロン酸の代わりにＥＤＴＡ
に変えた以外は実施例１と同様にして銅板に電気鉄ニッ
ケル合金めっきを行った。
に変えた以外は実施例１と同様にして銅板に電気鉄ニッ
ケル合金めっきを行った。
【００２５】得られた鉄ニッケル合金めっき被膜は、電
着応力が高く、平滑なめっき被膜を得ることができず、
もろい被膜であった。
着応力が高く、平滑なめっき被膜を得ることができず、
もろい被膜であった。
【００２６】
【発明の効果】本発明による電気鉄ニッケル合金めっき
浴を用いることにより、従来困難であった鉄ニッケル合
金めっき浴中での水酸化第二鉄の沈澱生成を抑制するこ
とができた。また、めっき被膜中に水酸化第二鉄混入の
防止が可能となり、本めっき浴を用いた各種の電鋳や鉄
ニッケル合金箔の製造により得られた鉄ニッケル合金め
っき被膜は外観が良好な上に電気的、機械的信頼性等に
優れる。
浴を用いることにより、従来困難であった鉄ニッケル合
金めっき浴中での水酸化第二鉄の沈澱生成を抑制するこ
とができた。また、めっき被膜中に水酸化第二鉄混入の
防止が可能となり、本めっき浴を用いた各種の電鋳や鉄
ニッケル合金箔の製造により得られた鉄ニッケル合金め
っき被膜は外観が良好な上に電気的、機械的信頼性等に
優れる。
Claims (2)
- 【請求項１】塩化第一鉄および塩化ニッケルを主成分と
する電気鉄ニッケル合金めっき浴に、浴中に存在する第
一鉄イオン１モルに対して０．００５〜２．５モルの割
合でジカルボン酸イオンを共存させたことを特徴とする
電気鉄ニッケル合金めっき浴。 - 【請求項２】ジカルボン酸イオンがマロン酸イオン、シ
ュウ酸イオン、コハク酸イオン、グルタル酸イオン、ア
ジピン酸イオンからなる群より選ばれた少なくとも１種
であることを特徴とする請求項１記載の電気鉄ニッケル
合金めっき浴。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32295693A JPH07180081A (ja) | 1993-12-22 | 1993-12-22 | 電気鉄ニッケル合金めっき浴 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32295693A JPH07180081A (ja) | 1993-12-22 | 1993-12-22 | 電気鉄ニッケル合金めっき浴 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07180081A true JPH07180081A (ja) | 1995-07-18 |
Family
ID=18149523
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32295693A Pending JPH07180081A (ja) | 1993-12-22 | 1993-12-22 | 電気鉄ニッケル合金めっき浴 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07180081A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8734579B2 (en) | 2009-11-18 | 2014-05-27 | Jx Nippon Mining & Metals Corporation | Aqueous solution containing divalent iron ions |
| US9234292B2 (en) | 2009-11-18 | 2016-01-12 | Jx Nippon Mining & Metals Corporation | Nickel-iron alloy plating solution |
-
1993
- 1993-12-22 JP JP32295693A patent/JPH07180081A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8734579B2 (en) | 2009-11-18 | 2014-05-27 | Jx Nippon Mining & Metals Corporation | Aqueous solution containing divalent iron ions |
| US9234292B2 (en) | 2009-11-18 | 2016-01-12 | Jx Nippon Mining & Metals Corporation | Nickel-iron alloy plating solution |
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