JPH0681188A - 電気鉄めっき液 - Google Patents
電気鉄めっき液Info
- Publication number
- JPH0681188A JPH0681188A JP25185692A JP25185692A JPH0681188A JP H0681188 A JPH0681188 A JP H0681188A JP 25185692 A JP25185692 A JP 25185692A JP 25185692 A JP25185692 A JP 25185692A JP H0681188 A JPH0681188 A JP H0681188A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- plating
- solution
- iron
- chloride
- ferrous chloride
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- Pending
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- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 めっき液中の水酸化第二鉄の沈澱の生成を極
力抑制した塩化第一鉄を主成分とする電気鉄めっき液を
提供する。 【構成】 水溶性のジカルボン酸、オキシカルボン酸お
よびそれらの塩のうちから選ばれた一種または二種以上
を塩化第一鉄１Ｍに対して５ｍＭ以上含有することを特
徴とする。
力抑制した塩化第一鉄を主成分とする電気鉄めっき液を
提供する。 【構成】 水溶性のジカルボン酸、オキシカルボン酸お
よびそれらの塩のうちから選ばれた一種または二種以上
を塩化第一鉄１Ｍに対して５ｍＭ以上含有することを特
徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、めっき中に発生する水
酸化第二鉄の沈澱を抑制する電気鉄めっき液に関する。
酸化第二鉄の沈澱を抑制する電気鉄めっき液に関する。
【０００２】
【従来の技術】電気鉄めっきは各種の電鋳品の製造、鉄
鋼部品の補修肉盛り、鉄箔の製造、ステンレス板などの
表面改質などの目的に用いられ普及している。
鋼部品の補修肉盛り、鉄箔の製造、ステンレス板などの
表面改質などの目的に用いられ普及している。
【０００３】従来、電気鉄めっきのめっき液には、塩化
物液、硫酸塩液、ほうふっ化物液、硫酸塩／塩化物混合
液、スルファミン酸塩液などが用いられている。上記め
っき液はそれぞれ長所と短所を持つが、めっき速度およ
び得られためっき被膜の延性等の観点から塩化物液が優
れている。
物液、硫酸塩液、ほうふっ化物液、硫酸塩／塩化物混合
液、スルファミン酸塩液などが用いられている。上記め
っき液はそれぞれ長所と短所を持つが、めっき速度およ
び得られためっき被膜の延性等の観点から塩化物液が優
れている。
【０００４】塩化物液は塩化第一鉄単独またはこれに電
導度向上剤として塩化カルシウムや塩化マンガンなどを
加えたもので、ｐＨ２．１以下で使用される。
導度向上剤として塩化カルシウムや塩化マンガンなどを
加えたもので、ｐＨ２．１以下で使用される。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記め
っき液を使用すると、電気鉄めっきの際めっき液中に水
酸化第二鉄の沈澱が生成し、攪拌される事により、液中
に浮遊するため得られる鉄めっき被膜に取り込まれ、外
観不良を起こし易く、この問題を解決する手段は未だ確
立されていない。
っき液を使用すると、電気鉄めっきの際めっき液中に水
酸化第二鉄の沈澱が生成し、攪拌される事により、液中
に浮遊するため得られる鉄めっき被膜に取り込まれ、外
観不良を起こし易く、この問題を解決する手段は未だ確
立されていない。
【０００６】本発明の目的は、めっき液中の水酸化第二
鉄の沈澱の生成をを極力抑制した塩化第一鉄を主成分と
する電気鉄めっき液を提供することにある。
鉄の沈澱の生成をを極力抑制した塩化第一鉄を主成分と
する電気鉄めっき液を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は塩化第一鉄を
電気鉄めっき液の主成分とし、ある種の有機物を加える
ことによりめっき液中の水酸化第二鉄の沈澱が抑制さ
れ、このめっき液から得られる被膜の状態が改良される
ことを見いだし本発明に至った。
電気鉄めっき液の主成分とし、ある種の有機物を加える
ことによりめっき液中の水酸化第二鉄の沈澱が抑制さ
れ、このめっき液から得られる被膜の状態が改良される
ことを見いだし本発明に至った。
【０００８】即ち、上記課題を解決するための本発明の
電気鉄めっき液は、水溶性のジカルボン酸、オキシカル
ボン酸およびそれらの塩のうちから選ばれた一種または
二種以上を塩化第一鉄１Ｍに対して５ｍＭ以上含有する
ことを特徴とする。
電気鉄めっき液は、水溶性のジカルボン酸、オキシカル
ボン酸およびそれらの塩のうちから選ばれた一種または
二種以上を塩化第一鉄１Ｍに対して５ｍＭ以上含有する
ことを特徴とする。
【０００９】
【作用】めっき液中において、鉄を電析させる場合、酸
化還元電位の関係からアノードではＦｅ2+からＦｅ3+に
なる酸化反応が起こる。特に不溶性アノードを用いると
この反応が促進されＦｅ3+の生成量は多くなる。またカ
ソード界面で水素の気泡が発生し、これにより局部的に
ｐＨが上昇する。よって、めっき液中にＦｅ（ＯＨ）3
の沈澱が生成すると考えられる。
化還元電位の関係からアノードではＦｅ2+からＦｅ3+に
なる酸化反応が起こる。特に不溶性アノードを用いると
この反応が促進されＦｅ3+の生成量は多くなる。またカ
ソード界面で水素の気泡が発生し、これにより局部的に
ｐＨが上昇する。よって、めっき液中にＦｅ（ＯＨ）3
の沈澱が生成すると考えられる。
【００１０】このＦｅ（ＯＨ）3 の沈澱は、めっき液中
に水溶性のジカルボン酸、オキシカルボン酸およびそれ
らの塩のうちから選ばれた一種または二種以上を加える
ことにより、Ｆｅ3+を錯イオンとして液中に保持するこ
とにより抑制できると考えられる。これらの錯化剤は、
水溶性のジカルボン酸として、マロン酸、コハク酸等、
水溶性のオキシカルボン酸として、酒石酸等、公知なリ
ンゴ酸、グリコール酸等、これらの塩として、これらの
ナトリウム塩、カリウム塩等がある。
に水溶性のジカルボン酸、オキシカルボン酸およびそれ
らの塩のうちから選ばれた一種または二種以上を加える
ことにより、Ｆｅ3+を錯イオンとして液中に保持するこ
とにより抑制できると考えられる。これらの錯化剤は、
水溶性のジカルボン酸として、マロン酸、コハク酸等、
水溶性のオキシカルボン酸として、酒石酸等、公知なリ
ンゴ酸、グリコール酸等、これらの塩として、これらの
ナトリウム塩、カリウム塩等がある。
【００１１】これら添加剤のめっき液中含有量は、塩化
第一鉄１Ｍに対して５ｍＭ未満では、Ｆｅ（ＯＨ）3 の
沈澱抑制が不十分であり、めっき被膜の外観上の問題が
生じる。また、塩化第一鉄１Ｍに対して上記添加剤を
２．５Ｍを越えて添加しても沈澱抑制効果に差がないの
で、２．５Ｍ以下とするのが好ましい。
第一鉄１Ｍに対して５ｍＭ未満では、Ｆｅ（ＯＨ）3 の
沈澱抑制が不十分であり、めっき被膜の外観上の問題が
生じる。また、塩化第一鉄１Ｍに対して上記添加剤を
２．５Ｍを越えて添加しても沈澱抑制効果に差がないの
で、２．５Ｍ以下とするのが好ましい。
【００１２】上記以外の錯化剤としてＥＤＴＡや１，１
０−フェナントロリン等が知られている。しかし、これ
らはＦｅ3+を錯イオンとして液中に保持することはでき
るが、これらを添加しためっき液からは、平滑なめっき
被膜を得ることは難しい。これは、ＥＤＴＡや１，１０
−フェナントロリン等は、Ｆｅ3+を錯イオンとして液中
に保持するのみならず、Ｆｅ2+とも安定な錯イオンを形
成するため、電析に影響を及ぼし膜性状に変化をもたら
すと考えられる。
０−フェナントロリン等が知られている。しかし、これ
らはＦｅ3+を錯イオンとして液中に保持することはでき
るが、これらを添加しためっき液からは、平滑なめっき
被膜を得ることは難しい。これは、ＥＤＴＡや１，１０
−フェナントロリン等は、Ｆｅ3+を錯イオンとして液中
に保持するのみならず、Ｆｅ2+とも安定な錯イオンを形
成するため、電析に影響を及ぼし膜性状に変化をもたら
すと考えられる。
【００１３】
実施例１ 圧延銅板に以下の条件で電気鉄めっきを行った。なお、
サッカリンは応力緩和剤、ドデシル硫酸ナトリウムは水
素ガス脱泡剤として用いている。
サッカリンは応力緩和剤、ドデシル硫酸ナトリウムは水
素ガス脱泡剤として用いている。
【００１４】 （液組成） ＦｅＣｌ2 ・４Ｈ2 Ｏ ２．００Ｍ ＣａＣｌ2 １．６２Ｍ サッカリン ９．１３ｍＭ ＣＨ3 （ＣＨ2 ）10ＣＨ2 ＯＳＯ3 Ｎａ ０．３０ｍＭ マロン酸 １０．０ｍＭ （めっき条件） 温 度 ９０℃ 陰極電流密度 ５Ａ／ｄｍ2 陽 極 Ｐｔ ｐＨ １．５ 時 間 ４６分 上記電気鉄めっきにより、厚さ４０μｍのめっき層が形
成された。このめっき液にはめっきの際Ｆｅ（ＯＨ）3
の沈澱は生成せず、また得られためっき被膜にもＦｅ
（ＯＨ）3 の沈澱物混入は観察されず、電子部品として
出荷する事ができた。
成された。このめっき液にはめっきの際Ｆｅ（ＯＨ）3
の沈澱は生成せず、また得られためっき被膜にもＦｅ
（ＯＨ）3 の沈澱物混入は観察されず、電子部品として
出荷する事ができた。
【００１５】実施例２ 実施例１において、マロン酸の添加量を５．０Ｍに変え
た液を使用した以外は実施例１と同様の手順で電気鉄め
っきを行った。得られた結果も実施例１と同様であっ
た。
た液を使用した以外は実施例１と同様の手順で電気鉄め
っきを行った。得られた結果も実施例１と同様であっ
た。
【００１６】実施例３ 実施例１において、ＦｅＣｌ2 ・４Ｈ2 Ｏの濃度を２．
５０Ｍとし、マロン酸の代わりに酒石酸を１．００Ｍ加
えた液を使用した以外は、実施例１と同様の手順で電気
鉄めっきを行った。得られた結果も実施例１と同様であ
った。
５０Ｍとし、マロン酸の代わりに酒石酸を１．００Ｍ加
えた液を使用した以外は、実施例１と同様の手順で電気
鉄めっきを行った。得られた結果も実施例１と同様であ
った。
【００１７】実施例４ 実施例１において、ＦｅＣｌ2 ・４Ｈ2 Ｏの濃度を２．
５０Ｍとし、マロン酸の代わりにマロン酸二ナトリウム
を１．００Ｍ加えた液を使用した以外は、実施例１と同
様の手順で電気鉄めっきを行った。得られた結果も実施
例１と同様であった。
５０Ｍとし、マロン酸の代わりにマロン酸二ナトリウム
を１．００Ｍ加えた液を使用した以外は、実施例１と同
様の手順で電気鉄めっきを行った。得られた結果も実施
例１と同様であった。
【００１８】比較例１ 実施例１において、マロン酸を加えない液を使用した以
外は実施例１と同様の手順で電気鉄めっきを行った。得
られた鉄めっき被膜の厚みは４０μｍであり、めっき液
中にはＦｅ（ＯＨ）3 の沈澱が生成し、また得られため
っき被膜にもＦｅ（ＯＨ）3 の沈澱物混入が観察され電
子部品として出荷することができなかった。
外は実施例１と同様の手順で電気鉄めっきを行った。得
られた鉄めっき被膜の厚みは４０μｍであり、めっき液
中にはＦｅ（ＯＨ）3 の沈澱が生成し、また得られため
っき被膜にもＦｅ（ＯＨ）3 の沈澱物混入が観察され電
子部品として出荷することができなかった。
【００１９】比較例２ 実施例１において、マロン酸のめっき液中の含有量を５
ｍＭに変えた液を使用した以外は、実施例１と同様の手
順で電気鉄めっきを行った。得られた結果は比較例１と
同様であった。
ｍＭに変えた液を使用した以外は、実施例１と同様の手
順で電気鉄めっきを行った。得られた結果は比較例１と
同様であった。
【００２０】比較例３ 実施例１において、マロン酸の代わりに１，１０−フェ
ナントロリンに変えた液を使用した以外は、実施例１と
同様の手順で電気鉄めっきを行った。得られた鉄めっき
被膜は、表面に黒色物が付着し、また応力も発生したた
め平滑なめっき被膜を得ることができなかった。
ナントロリンに変えた液を使用した以外は、実施例１と
同様の手順で電気鉄めっきを行った。得られた鉄めっき
被膜は、表面に黒色物が付着し、また応力も発生したた
め平滑なめっき被膜を得ることができなかった。
【００２１】比較例４ 実施例１において、マロン酸の代わりにＥＤＴＡに変え
た液を使用した以外は、実施例１と同様の手順で電気鉄
めっきを行った。得られた鉄めっき被膜は、応力が発生
したため平滑なめっき被膜を得ることができず、もろい
被膜であった。
た液を使用した以外は、実施例１と同様の手順で電気鉄
めっきを行った。得られた鉄めっき被膜は、応力が発生
したため平滑なめっき被膜を得ることができず、もろい
被膜であった。
【００２２】
【発明の効果】本発明による電気鉄めっき液を用いるこ
とにより、従来困難であった鉄めっき液中に生成するＦ
ｅ（ＯＨ）3 沈澱の抑制を達成することができた。ま
た、めっき被膜中にＦｅ（ＯＨ）3 の沈澱物混入の防止
が可能となり、本発明めっき液を用いた各種の電鋳や鉄
箔の製造により得られた鉄めっき被膜は外観が良好な上
に電気的、機械的信頼性等に優れる。
とにより、従来困難であった鉄めっき液中に生成するＦ
ｅ（ＯＨ）3 沈澱の抑制を達成することができた。ま
た、めっき被膜中にＦｅ（ＯＨ）3 の沈澱物混入の防止
が可能となり、本発明めっき液を用いた各種の電鋳や鉄
箔の製造により得られた鉄めっき被膜は外観が良好な上
に電気的、機械的信頼性等に優れる。
Claims (1)
- 【請求項１】 塩化第一鉄を主成分とする電気鉄めっき
液において、水溶性のジカルボン酸、オキシカルボン酸
およびそれらの塩のうちから選ばれた一種または二種以
上を該塩化第一鉄１Ｍに対して５ｍＭ以上含有すること
を特徴とする電気鉄めっき液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25185692A JPH0681188A (ja) | 1992-08-28 | 1992-08-28 | 電気鉄めっき液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25185692A JPH0681188A (ja) | 1992-08-28 | 1992-08-28 | 電気鉄めっき液 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0681188A true JPH0681188A (ja) | 1994-03-22 |
Family
ID=17228944
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25185692A Pending JPH0681188A (ja) | 1992-08-28 | 1992-08-28 | 電気鉄めっき液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0681188A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20200142748A (ko) | 2019-06-13 | 2020-12-23 | 주식회사 포스코 | 철 전기도금용액 및 이를 이용하여 제조된 전기도금 강판 |
| WO2022131386A1 (ko) | 2020-12-14 | 2022-06-23 | 주식회사 포스코 | 철 전기도금용액 및 이를 이용하여 제조된 전기도금 강판 |
-
1992
- 1992-08-28 JP JP25185692A patent/JPH0681188A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20200142748A (ko) | 2019-06-13 | 2020-12-23 | 주식회사 포스코 | 철 전기도금용액 및 이를 이용하여 제조된 전기도금 강판 |
| WO2022131386A1 (ko) | 2020-12-14 | 2022-06-23 | 주식회사 포스코 | 철 전기도금용액 및 이를 이용하여 제조된 전기도금 강판 |
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