JPS6052392A - 平版印刷用版材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高耐刷力を有する安価な平版印刷用版材に関し
、さらに詳しくは、親水性非画像部を構成する親水層が
表面全スルポン化した高分子化合物から成る平版印刷用
版材に関するものである。

一般に平版印刷用版材は、印刷時において水ローラよシ
水を受理するが、インキローラよシ油性インキを受理し
７ない親水性非画像部と、インキローラより油性インキ
を受理する親油性画像部とから構成されている。

前記親水性非画像部を構成するものとしては、通常アル
ミニウムが印刷適性や耐刷力の面で優れているため用い
られている。しかしながら、このものは材料が高価であ
る上に、酸化などによって表面が変質して親水性が変化
するなどの問題を有している。そのため、アルミニウム
以外の安価な親水性非画像部を構成するものとして、例
えばゼラチン、カゼイン、デンプン、カルボキンメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドンナトの親水性高分子
化合物を架橋不溶化させ、必要に応じてクレー、炭酸カ
ルシウム、酸化アルミニウム。

シリカのような顔料全卵えたものなどが知られているが
、これらはいずれも耐水性が十分でなくて、寸法安定性
や耐刷りに劣るなどの問題がある。

その他、耐水性をもつ基材表面のみ親水化処理全行って
、前記問題点を解消しようとする試み、例工ばセルロー
スアセテートシートの表面のみを部分ケン化したものや
、耐水性プラスチックス基材表面にアクリルアミドのよ
うなモノマーをグラフト重合させたもの（特開昭５３−
１７４０７号公報）、あるいは耐水親油性基材の表面を
コロナ放電して親水化させたもの（特開昭５０−１２４
７０８号公報）などが提案されている。しかしながら、
これらはいずれも印刷時における耐摩耗性が十分でなく
、その上水に対する接触角が２０度以下であるにもかか
わらず、印刷時に印刷汚れが発生しやすいなどの欠点が
あって、実用化は困難でるる。

本発明者らは、このような事情に鑑み、印刷適性や耐刷
力に優れた親水性非画像部を有する平版印刷用版４ｄ’
を提供すべく鋭意研究を重ねた結果、親水性非画像部部
を構成する基材として、吸水率０．２％以下の高分子化
合物の表面をスルホン化して親水化し、該表面の水との
接触角が所定の値以下であるものを用いることによシ、
その目的を達成しうろことを見出し、この知見に基づい
て本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、親水性非画像部を構成する親水層
が、吸水率０．２％以下の高分子化合物の表面をスルホ
ン化したものであって該表面の水との接触角が４０度以
下であることを特′徴とする平版印刷用版材を提供する
ものである。

一般に、高分子化分物にヒドロキフル基、カルボキシル
基、スルホン基、リン酸茫などの親水性基又は極性′自
能基を導入することによって、親水性全付与しうろこと
は公知の事実である。しかしながら、これらのものは、
通常耐水性が悪いために版材として供することができな
い。

しかるに、吸水率０．２係以下の高分子化合物の表面を
スルホン化することによって親水化し、該表面の水との
接触角が４０度以下であるものを平版印刷用版材の親水
性非画像部として用いる場合、その優れた親水作用によ
シ印刷時の湿し水の保持性がよくて非画像部の汚れがな
く、その上耐水性及び寸法安定性に優れ、かつ耐刷力も
良好な潰れた版材となシうる。前記接触角が４０度を超
えるものは非画像部に印刷汚れが発生する。

本発明において用いる高分子化合物は、吸水率が０．２
％以下であることが必要でるる。この吸水率が０．２係
を超えるものは、表面の水との接触角が４０度以下にな
るまでスルホン化を行った場合、寸法安定性及び耐刷性
が著しく低下して印刷用版材として好ましくない。なお
、ここでいう吸水率とは、２０℃の温度で２４時間、水
中に浸漬したときの重量増加率のことである。

前記高分子化合物としては、例えばスチレン、ビニルト
ルエン、ジビニルベンゼンなどの芳香族化合物、エチレ
ン、プロピレン、ブチ／−１などのオレフィン化合物、
メチルアクリレート、エチルメタクリレートなどのアク
リル化合物、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニ
リデンなどのハロゲン化不飽和化合物などの中から選ば
れた１種又は２種以上の単量体を重合して得られた吸水
率０．２％以下の高分子化合物や、ポリエチレンテレフ
タレートなどのポリエステルなどが挙げられる。

これらの高分子化合物の中でポリスチレンなどの芳香族
高分子化合物は、スルホン化が容易な化合物として知ら
れてｈるが、スルホン化反応が進んで表面の水との接触
角が４０度以下となシ、オフセット印刷に適した親水性
を発現する段階において、その表面からスルホン化され
た樹脂が一部溶出し、また版の寸法安定性や耐刷性が低
下する傾向があって、優れた印刷版を得ることが困難で
ある。しかしながら、スチレンに対して一部ジビニルベ
ンゼンを共重合させるなどの方法で改良することにより
、版材として供することができる。

本発明においては、これらの高分子化合物のフィルムや
シートラ単独で用いてもよいし、また該フィルムやシー
トを他の基材と貼り合わせ複合材として用いてもよい。

これらのフィルムやシートの厚さについては特に制限は
ないが、通常０．００１〜１．Ｑｕｔの範囲のものが好
ましく用いられる。また、複合材として用いる場合、高
分子化合物のフィルムやシートラスルホン化処理したの
ち貼合してもよいし、貼合して複合材としたのちスルホ
ン化処理してもよい。

本発明における高分子化合物の表面のスルホン化は、印
刷用版材として適性をもたせるために。

表面の水との接触角が４０度以下、好ましくは３０度以
下となるように行われる。

このスルホン化の方法については特に制限はなく、例え
ば前記高分子化合物のフィルム又はシートを発煙硫酸中
に浸漬してもよいし、また無水硫酸全そのままか、ある
いは該無水硫酸を乾燥空気、窒素などの気体や、クロロ
ホルム、四塩化炭素、二塩化エチレンなどの無水硫酸に
対して比較的活性の少ない有機溶剤で希釈して用いても
よい。％にポリエステルなどの加水分解反応が伴いやす
い高分子化合物に対しては、無水硫酸系のスルホン化方
法が適している。

また、スルホン化程度は、使用される高分子化合物の種
類によって異なるが、通常交換当量にして１　ｃｒｄ当
シ、５　Ｘ　１０　〜Ｉ　Ｘ　１０　９り当量の範囲で
よい。この量が５Ｘ１０”−５ミ！Ｊ当量未満では印刷
用版材としたとき、非画像部にインキが付１ 着して汚れが発生し、また１×１０　ミリ当量を超える
と印刷時の寸法安定性や耐刷性が低下しゃすくなる。

なお、印刷時においては、スルホン基は水酸化ナトリウ
ムやアンモニアなどの塩基で中和されていることが望ま
しい。

また、最適なスルホン化度は高分子化合物の種類によっ
て異なるため、スルホン化された高分子化合物のフィル
ムやシートの表面における水との接触角によシ決定され
る。すなわち、水との接触角が４０度を超える程度にス
ルホン化されたフィルムやシー）ｋ親水性非画像部の基
材として用いるとき、非画像部にインキが付着して印刷
汚れが発生し、一方水との接触角が４０度以下のものを
用いる場合、印刷汚れが発生せず優れた印刷物を得るこ
とができる。なお、水との接触角の臨界値４０度の値は
、通常用いられているアルミニウム系のものに比べて高
く、表面をスルホン化された高分子化合物に特有の値で
ある。これは、所定のスルホン化度でスルホン化された
高分子化合物のフィルムやシートの表面が著しい粗面を
呈していることや、スルホン基と水とのイオン的結合力
などによ゛つて、印刷性が特異的に影響を受けるためと
考えられる。

本発明の版材は、このようにして表面をスルホン化した
高分子化合物のフィルムやシートから成る親水性表面層
上に親油性画１象部を形成するか、又は親水性表面層か
ら画像部相当部分を除去することにより得られる。

前者の画１象部形成は、通常の平版の作成方法と同様に
感光剤を親水性表面層上に塗布し、乾燥して感光層を設
け、これにネガやポジなどの原版を通して露光を行い、
次いで現像することによってなされる。ここで用いられ
る感光剤としては、公知のもの、例えば重クロム酸塩系
、ジアゾニウム塩系、Ｏ−キノンジアジド系、ケイ酸エ
ステル系、光重合系の各種感光性樹脂を中心とする感光
材料が挙げられる。

その他の画像部形成方法として、該表面層に直接インキ
や塗料を用いて描画、印刷、転写、釘形する方法、ある
いは電子写真法によるトナー画像形成法などもある。

また、親水性表面層から画像部相当部分を除去して画像
部を作成する方法としては、機械的や熱的な方法を用い
ることができる。例えば鉄筆やカッターなどで表面のみ
を削シ取って描画してもよいし、レーザーにより熱的に
除去することも可能である。

本発明の平版印刷用版材を用いた印刷は、通常のオフセ
ット印刷機にて印刷全行うことができる。

この際、用いる湿し水は単なる水で十分であって、特別
な湿し水を必要としない。また印刷前のエツチングガム
引きの必要もなく、さらに印刷終了後、再度の印刷に向
けて特別な処理を行う必要もなく、本発明の平版印刷用
版材が平板オフセット印刷における作業の効率化に寄与
するところ大である。

次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。

なお、スルホン化量は次のようにしてめた。

すなわち、表面をスルホン化したフィルム（表面積Ｍｃ
Ｊ）’ｚｌ規定の塩化カルシウム水溶液中に浸漬して平
衡状態とし、その水溶液中に生じた塩化水素’ｉ、０．
１規定の水酸化す）　ＩＪウム水溶液（力価、ｆ）で滴
定して、指示薬フェノールフタレインによる中和値（Ｘ
ＣＣ）ｔ−求め、次式で算出する。

また、水との接触角は液滴法によりめた。

実施例１ 乾燥したガラス容器内に、厚さ約２００μのポリエチレ
ンフィルム（吸水率０．０１％以下）ヲセットした反応
容器を３０〜５０℃に設定した。−万、無水硫酸の入っ
たガス発生器を約３０℃に保ち、外部から乾燥した窒素
ガスを導入することにより得られる無水硫酸ガスを、前
記の反応容器に導入しながら約１５分間反応を行った。

反応終了後、該フィルムを容器から取ｐ出し速やかに水
酸化ナトリウム水溶液で中和を行い、よく水洗したのち
乾燥した。このフィルムの接触角は１７度、スルホン化
量は交換当量にて３　Ｘ　１０−２ミリ当量／　ｃｒＡ
であった。

このようにして、表面スルホン化したポリエチレンフィ
ルムの表面に、凸版校正機（パンダークック社製）を用
いて紫外線硬化インキ（東華色素製、ベストキュアー、
ＢＦ−ＷＨＯ墨）を転写印刷し、水冷式３ＫＷ超高圧水
銀灯にて１ｍの距離で３分間照射して、インキ画１象部
を親水性表面トに硬化接着せしめた。

このようにして作成した印刷版全オフセット印刷機（ハ
マダスター７００　ＣＤ　）に取ｐ付け、湿し水は水道
水をそのまま用いて印刷を行ったところ、非画像部の汚
れがなく＋　”方杖の印刷を得ることができ、さらに印
刷可能な状態であった。

また、この版はガム引きなどの操作を加えることなく、
−夜置版したのち、再度印刷を行ったところ、非画線部
の汚れがなく印刷できた。

実施例２ 厚さ約２００μのポリプロピレンフィルム（吸水率０．
０１％以下）ヲ、無水硫酸約１０重量％を含有した発煙
硫酸中に１０分間浸漬してスルホン化反応を行った。反
応終了後、該フィルムを反１ａから取シ出し、十分に水
洗したのちアンモニア水で中和し、さらに水洗して乾燥
した。

このフィルムの接触角は２５度であシ、スルホン北欧は
交換当量にて４×１０　ζり当量／　ｃｎｌであった。

このようにして表面をスルホン化したポリプロピレンフ
ィルムの表面に、特公昭４９−３４０４１号公報の実施
例１に記載されている方法で作成した、側鎖に不飽和基
を有するアクリル樹脂とモノマーと光増感剤とから成る
感光性樹脂を、ワイヤーバーを用いて乾燥後の塗布量が
４　？　／　ｎ？となるように塗布して感光層金膜けた
。

次いで、この感光層面にネガフィルムを当て、水冷式３
１超高圧水銀灯を用いて距離１ｍよシロ０秒間露光した
のち、リン酸ナトリウム１重敬嘔とメタノール１０重量
係とから成る水溶液で現像全行い、未露光部の感光層を
除去して親水性表面上に親油性画像部を設けた。

このようにして作成した印刷版を実施例１と同様にして
印刷を行ったところ、良好な印刷物が得られた。

実施例３ 各種の樹脂フィルムを実施例１と同様の方法に従ってス
ルホン化反応を行い、さらに印刷テストを行って次表の
結果を得た・ 手続補正書 昭和５８年１０月２ｕ日 １、事ｆｌ＋の表示 昭和５８年特許願第１５９９８４号 ２、発明の名称 平版印刷用版材 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６号代表者　
宮　崎　輝 ４、代　理　人 ７、補正の対象明細書の発明の詳細な説明の欄８、補正
の内容 （１）明細書第１１ページ第４行の式を次のとおり訂正
します。

［ 」 （２）同第１５ページの表中、樹脂の種類のポリエチレ
ン共重合体の項に「※」を加入します。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １　親水性非画像部を構成する親水層が、吸水率０．２
   ％以下の高分子化合物の表面全スルホン化したものであ
   って該表向の水との接触角が４０度以下であることを特
   徴とする平版印刷用版材。