JPS6052167B2 - ラテツクス状光硬化性組成物 - Google Patents
ラテツクス状光硬化性組成物Info
- Publication number
- JPS6052167B2 JPS6052167B2 JP4024575A JP4024575A JPS6052167B2 JP S6052167 B2 JPS6052167 B2 JP S6052167B2 JP 4024575 A JP4024575 A JP 4024575A JP 4024575 A JP4024575 A JP 4024575A JP S6052167 B2 JPS6052167 B2 JP S6052167B2
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- Japan
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- latex
- photocurable composition
- prepared
- cured film
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、光硬化性組成物に関する。
更に詳しくは、末端または側鎖にα、β一不飽和カルボ
ン酸エステル基を有するエポキシエステル型光架橋性重
合体、光重合性単量体および光重合開始剤をラテックス
状で含有してなる光硬化性組成物に関する。従来塗料、
印刷インキその他の被覆材料には、多くの有機溶媒が使
用されており、これに伴つて有機溶媒の大気中への飛散
量も非常に多く、このためこれら有機溶媒による大気の
汚染が大きな社会問題となつている。
ン酸エステル基を有するエポキシエステル型光架橋性重
合体、光重合性単量体および光重合開始剤をラテックス
状で含有してなる光硬化性組成物に関する。従来塗料、
印刷インキその他の被覆材料には、多くの有機溶媒が使
用されており、これに伴つて有機溶媒の大気中への飛散
量も非常に多く、このためこれら有機溶媒による大気の
汚染が大きな社会問題となつている。
こうした問題を解決するために、従来の有機溶媒タイプ
ではクローズドシステム化が検討され、また根本的な解
決を目指す無溶媒化の手段として粉体化、水溶性化、更
には電子線を含めた光硬化性化などが検討されている。
上記の各改良法のうち、電子線を含めた光硬化性化では
、光硬化性組成物は基本的には光架橋性重合体と光重合
性単量体とよりなつている。この光重合性単量体として
は、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニリデン
、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、クロ
ルスチレン、N−ビニルビロリドン、N−ブトキシメチ
ロールアクリルアミド、トリアリルシアヌレート、トリ
アリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート、トリア
リルトリメリテート、ジアリルマレエート、あるいはメ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリ
レート、ジエチレングリコールジアクリレート、ネオベ
ンチルグリコールジアクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアク
リレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒ
ドロキシプロピルアクリレートおよびこれらに対応する
メタクリレート、更には2−ヒドロキシエ1チルアクリ
レートと無水フタル酸との等モル付加生成物、2−ヒド
ロキシプロピルメタクリレートと無水マレイン酸との等
モル付加生成物、フェニルグリシジルエーテル、ブチル
グリシジルエーテル、グリシジルアクリレートまたはグ
リシジルメタクリレートなどとアクリル酸との等モル付
加生成物などが一般に用いられている。これらの光重合
性単量体のうち、酢酸ビニル、スチレンなどは比較的沸
点が低く、揮発性も大きいのて、その使用はあまり好ま
しくない。
ではクローズドシステム化が検討され、また根本的な解
決を目指す無溶媒化の手段として粉体化、水溶性化、更
には電子線を含めた光硬化性化などが検討されている。
上記の各改良法のうち、電子線を含めた光硬化性化では
、光硬化性組成物は基本的には光架橋性重合体と光重合
性単量体とよりなつている。この光重合性単量体として
は、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニリデン
、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、クロ
ルスチレン、N−ビニルビロリドン、N−ブトキシメチ
ロールアクリルアミド、トリアリルシアヌレート、トリ
アリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート、トリア
リルトリメリテート、ジアリルマレエート、あるいはメ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリ
レート、ジエチレングリコールジアクリレート、ネオベ
ンチルグリコールジアクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアク
リレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒ
ドロキシプロピルアクリレートおよびこれらに対応する
メタクリレート、更には2−ヒドロキシエ1チルアクリ
レートと無水フタル酸との等モル付加生成物、2−ヒド
ロキシプロピルメタクリレートと無水マレイン酸との等
モル付加生成物、フェニルグリシジルエーテル、ブチル
グリシジルエーテル、グリシジルアクリレートまたはグ
リシジルメタクリレートなどとアクリル酸との等モル付
加生成物などが一般に用いられている。これらの光重合
性単量体のうち、酢酸ビニル、スチレンなどは比較的沸
点が低く、揮発性も大きいのて、その使用はあまり好ま
しくない。
不揮発性という点からは、高沸点、一般に200′C以
上の沸点を有する光重合性単量体、例えば前記の多官能
性のアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アリ
ル化合物、更には前記の如きカルボン酸の等モル付加生
成物などを用いることが好ましく、これらの高沸点光重
合性単量体は200゜C程度の雰囲気温度で蒸発揮散す
ることもなく、また臭いも少なく、光硬化性組成物の感
度を高め得る(特開昭49−47484,49−995
屹号公報参照)。しかしながら、これらの高沸点単量体
は、必然的に分子量が大きくなるので、酢酸ビニルやス
チレンなどの低沸点単量体と比較してそれ自身の粘度が
高く、従つて高沸点単量体を用いて調製された光硬化性
組成物の粘度も高くなり、これを印刷インキなどに使用
する場合には問題はないが、塗料その他の被覆材料とし
て使用する場合には、それの使用が制限される楊合がみ
られる。このため、本発明者らは、光硬化性組成物の粘
度の調整と光重合性単量体の大気中への飛散を防止する
ため、水希釈型の光硬化性組成物を提案した(特公昭5
7−36927号公報参照)。このような組成物は、所
期の目的をよく達成させるが、このためには光架橋性重
合体を水溶性に変換し、また水溶性の光重合性単量体を
使用しなければならない点で一定の限度がみられる。本
発明者らは、従来用いられている光架橋性重合体、殊に
末端または側鎖にα,β一不飽和カルボン酸エステル基
を有するエポキシエステル型光架橋性重合体および光重
合性単量体を硬化性成分として含有する光硬化性組成物
について、その硬.化性成分を本質的に変換したりある
いは制限したりすることなく、組成物の粘度を低下せし
める方法につき種々検討の結果、光硬化性組成物をラテ
ックス状にして水溶性となすことによりこの課題が解決
されることを見出し、併せて高沸点光重合一性単量体が
用いられた場合にはこれの大気中への飛散も防止される
。
上の沸点を有する光重合性単量体、例えば前記の多官能
性のアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アリ
ル化合物、更には前記の如きカルボン酸の等モル付加生
成物などを用いることが好ましく、これらの高沸点光重
合性単量体は200゜C程度の雰囲気温度で蒸発揮散す
ることもなく、また臭いも少なく、光硬化性組成物の感
度を高め得る(特開昭49−47484,49−995
屹号公報参照)。しかしながら、これらの高沸点単量体
は、必然的に分子量が大きくなるので、酢酸ビニルやス
チレンなどの低沸点単量体と比較してそれ自身の粘度が
高く、従つて高沸点単量体を用いて調製された光硬化性
組成物の粘度も高くなり、これを印刷インキなどに使用
する場合には問題はないが、塗料その他の被覆材料とし
て使用する場合には、それの使用が制限される楊合がみ
られる。このため、本発明者らは、光硬化性組成物の粘
度の調整と光重合性単量体の大気中への飛散を防止する
ため、水希釈型の光硬化性組成物を提案した(特公昭5
7−36927号公報参照)。このような組成物は、所
期の目的をよく達成させるが、このためには光架橋性重
合体を水溶性に変換し、また水溶性の光重合性単量体を
使用しなければならない点で一定の限度がみられる。本
発明者らは、従来用いられている光架橋性重合体、殊に
末端または側鎖にα,β一不飽和カルボン酸エステル基
を有するエポキシエステル型光架橋性重合体および光重
合性単量体を硬化性成分として含有する光硬化性組成物
について、その硬.化性成分を本質的に変換したりある
いは制限したりすることなく、組成物の粘度を低下せし
める方法につき種々検討の結果、光硬化性組成物をラテ
ックス状にして水溶性となすことによりこの課題が解決
されることを見出し、併せて高沸点光重合一性単量体が
用いられた場合にはこれの大気中への飛散も防止される
。
従つて、本発明はラテックス状光硬化性組成物に係り、
この組成物は、(4)エポキシ樹脂、二塩基性カルボン
酸およびアクリル酸を反応させて得られるエポキシポリ
アクリレートと二塩基性カルボン酸無水物との反応生成
物またはグリシジルエステルおよび二塩基性カルボン酸
無水物を反応させて得られるポリエステルポリアクリレ
ート、(B)ポリオールポリアクリレートおよび(C)
光重合開始剤をラテックス状で含有してなる。
この組成物は、(4)エポキシ樹脂、二塩基性カルボン
酸およびアクリル酸を反応させて得られるエポキシポリ
アクリレートと二塩基性カルボン酸無水物との反応生成
物またはグリシジルエステルおよび二塩基性カルボン酸
無水物を反応させて得られるポリエステルポリアクリレ
ート、(B)ポリオールポリアクリレートおよび(C)
光重合開始剤をラテックス状で含有してなる。
光硬化性組成物のラテックス化は常法によつて行われ、
組成物の硬化性成分に水およびこれに対・して約0.0
5〜1鍾量%、好ましくは約0.1〜2重量%程度のノ
ニオン、アニオン、カチオン系などの各種界面活性剤を
添加して行われる。
組成物の硬化性成分に水およびこれに対・して約0.0
5〜1鍾量%、好ましくは約0.1〜2重量%程度のノ
ニオン、アニオン、カチオン系などの各種界面活性剤を
添加して行われる。
界面活性剤としては、一般の市販製品、例えばエマール
#101エマルゲン#120、#910、#920、#
9501ネオペレックス、デモールN1エマール20C
1エマルゲン10\エマルゲン2101エマルゲン40
8、KSソーブ、アセタミン24、コータミン24P(
以上いずれも製品名)などを使用することができる。ラ
テックス化された硬化性成分に、一般にその重量に対し
て約0.2〜5%、顔料などの着色剤が添加される場合
には適宜増量された光重合開始剤、例えば通常用いられ
ているベンゾフェノン、アセトフェノン、ベンジル、ω
−ブロムアセトフェノン、2−エチルアントラキノン、
2一第3ブチルアントラキノン、フロイン、ベンゾイン
、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテ
ル、ベンゾインフェニルエーテル、塩化デシル、ミヒラ
−ケトン、チオミヒラーケトンなどが添加されてラテッ
クス状の光硬化性組成物が調製されるが、これを木質材
料などに塗布した場合には水分はそのまま木質材料に吸
収させることができ、また塗布工程と紫外線などの光照
射工程との間に水分除去工程、例えば水の揮散を容易な
らしめるような水と共沸可能な溶媒の存在下または不存
在下での風乾加熱工程を設けるとより効果的であり、そ
の後の光照射による硬化も50rT1/分以上の照射ラ
イン速度で行なうことができる。本発明に係る光硬化性
組成物は、ラテックス状であるので水を添加することに
より粘度の調節が容易であり、しかも高沸点の光重合性
単量体を用いた場合でもその粘度は低い。
#101エマルゲン#120、#910、#920、#
9501ネオペレックス、デモールN1エマール20C
1エマルゲン10\エマルゲン2101エマルゲン40
8、KSソーブ、アセタミン24、コータミン24P(
以上いずれも製品名)などを使用することができる。ラ
テックス化された硬化性成分に、一般にその重量に対し
て約0.2〜5%、顔料などの着色剤が添加される場合
には適宜増量された光重合開始剤、例えば通常用いられ
ているベンゾフェノン、アセトフェノン、ベンジル、ω
−ブロムアセトフェノン、2−エチルアントラキノン、
2一第3ブチルアントラキノン、フロイン、ベンゾイン
、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテ
ル、ベンゾインフェニルエーテル、塩化デシル、ミヒラ
−ケトン、チオミヒラーケトンなどが添加されてラテッ
クス状の光硬化性組成物が調製されるが、これを木質材
料などに塗布した場合には水分はそのまま木質材料に吸
収させることができ、また塗布工程と紫外線などの光照
射工程との間に水分除去工程、例えば水の揮散を容易な
らしめるような水と共沸可能な溶媒の存在下または不存
在下での風乾加熱工程を設けるとより効果的であり、そ
の後の光照射による硬化も50rT1/分以上の照射ラ
イン速度で行なうことができる。本発明に係る光硬化性
組成物は、ラテックス状であるので水を添加することに
より粘度の調節が容易であり、しかも高沸点の光重合性
単量体を用いた場合でもその粘度は低い。
更に、このラテックス状光硬化性組成物を金属板などに
塗布し、光照射により硬化させた場合には、一般の光硬
化性組成物を用いた場合にみられる硬化時に生ずる塗膜
の歪とも考えられる原因のために硬化膜の接着性が低下
するというような現象がみられず、このため従来行われ
ていた金属板などのプライマー処理は必要ではなくなる
という効果もみられる。このような各種の効果は、光照
射工程の前に水分除去工程を設けた場合に特に顕著であ
り、塗膜内での光架橋性重合体と光重合性単量体との均
一化と適正配列化とが硬化膜の金属板などへの接着性を
良好にさせる。光硬化性組成物の主たる硬化性成分たる
囚成分は、エポキシ樹脂、二塩基性カルボン酸およびア
クリル酸を反応させて得られるエポキシポリアクリレー
トと二塩基性カルボン酸無水物との反応生成物またはグ
リシジルエステルおよび二塩基性カルボン酸無水物を反
応させて得られるポリエステルポリアクリレートよりな
り、これらは例えば特開昭48−15991号公報、同
48−552(イ)号公報および同49−2601号公
報などに記載されているが、好ましくは二塩基性カルボ
ン酸としてアジピン酸、イソフタル酸などが、二塩基性
カルボン酸無水物として無水フタル酸、無水コハク酸な
どが、またグリシジルエステルとしては、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリート、またはこれらと
高級脂肪酸のグリシジルエステルとの混合物などがそれ
ぞれ用いられる。
塗布し、光照射により硬化させた場合には、一般の光硬
化性組成物を用いた場合にみられる硬化時に生ずる塗膜
の歪とも考えられる原因のために硬化膜の接着性が低下
するというような現象がみられず、このため従来行われ
ていた金属板などのプライマー処理は必要ではなくなる
という効果もみられる。このような各種の効果は、光照
射工程の前に水分除去工程を設けた場合に特に顕著であ
り、塗膜内での光架橋性重合体と光重合性単量体との均
一化と適正配列化とが硬化膜の金属板などへの接着性を
良好にさせる。光硬化性組成物の主たる硬化性成分たる
囚成分は、エポキシ樹脂、二塩基性カルボン酸およびア
クリル酸を反応させて得られるエポキシポリアクリレー
トと二塩基性カルボン酸無水物との反応生成物またはグ
リシジルエステルおよび二塩基性カルボン酸無水物を反
応させて得られるポリエステルポリアクリレートよりな
り、これらは例えば特開昭48−15991号公報、同
48−552(イ)号公報および同49−2601号公
報などに記載されているが、好ましくは二塩基性カルボ
ン酸としてアジピン酸、イソフタル酸などが、二塩基性
カルボン酸無水物として無水フタル酸、無水コハク酸な
どが、またグリシジルエステルとしては、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリート、またはこれらと
高級脂肪酸のグリシジルエステルとの混合物などがそれ
ぞれ用いられる。
(B)成分のポリオールポリアクリレートとしては、ジ
エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリ
コールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアク
リレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレートなどが用いられ
る。
エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリ
コールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアク
リレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレートなどが用いられ
る。
前記の如き種々の好ましい性質を有する本発明のラテッ
クス状光硬化性組成物は、このような特徴を有効に生か
して塗料以外にも目地材、シーラント、電線保護用エナ
メル、金属板や金属線の防錆剤、バッキング剤、アルミ
サツシユの保護塗料、各種フィルム、布地、ボードなど
へのコーティング剤などとして広く使用することができ
る。
クス状光硬化性組成物は、このような特徴を有効に生か
して塗料以外にも目地材、シーラント、電線保護用エナ
メル、金属板や金属線の防錆剤、バッキング剤、アルミ
サツシユの保護塗料、各種フィルム、布地、ボードなど
へのコーティング剤などとして広く使用することができ
る。
次に、実施例について本発明を説明する。実施例1
エポキシ樹脂DER−331J(エポキシ当量190)
95gに、アクリル酸18g(イ).25モル)、アジ
ピン酸18.3g(イ).125モル)、触媒としての
トリエチルアミン?、熱重合禁止剤としてのハイドロキ
ノン0.1gおよびトリエチレングリコールジアクリレ
ート(沸点300℃以上)44gを加えて、80〜12
0チCて2時間反応させ、更に無水フタル酸7.4g(
4).05モル)をこれに加えて3吟間反応させた。
95gに、アクリル酸18g(イ).25モル)、アジ
ピン酸18.3g(イ).125モル)、触媒としての
トリエチルアミン?、熱重合禁止剤としてのハイドロキ
ノン0.1gおよびトリエチレングリコールジアクリレ
ート(沸点300℃以上)44gを加えて、80〜12
0チCて2時間反応させ、更に無水フタル酸7.4g(
4).05モル)をこれに加えて3吟間反応させた。
反応混合物に界面活性剤エマルゲン#950(花王アト
ラス社製品)5.4gおよび水88gを加えて、ラテッ
クス(粘度22ポイズ/25゜C)を調製した。このラ
テックス1(1)部(重量、以下同じ)にベンゾインエ
チルエーテル2部を加え、ラテックス状光硬化性組成物
としての感光性ワニスを調製した。調製された感光性ワ
ニスラテックスを50μのアプリケーターを用いて本工
板上に塗布し、3本の出力80W/C7lの高圧水銀灯
から10cmの距離の照射ライン上を80rn/分の速
度て通過させると、鉛筆硬度Hに相当する硬化膜か得ら
れた。同様に、感光性ワニスラテックスを30μのアプ
リケーターを用いて軟鋼板上に塗布し、80℃で10分
間風乾させた後、同様の照射条件下て硬化させ、硬化膜
の密着性をクロスカットテープ試験(硬化膜の桝目が1
00となるようにレコード針て線引し、その時点で残つ
ている桝目を接着テープで引つ張り、はがれないて残つ
ている桝目の数を数える)により測定すると、1001
100という良好な結果が得られた。
ラス社製品)5.4gおよび水88gを加えて、ラテッ
クス(粘度22ポイズ/25゜C)を調製した。このラ
テックス1(1)部(重量、以下同じ)にベンゾインエ
チルエーテル2部を加え、ラテックス状光硬化性組成物
としての感光性ワニスを調製した。調製された感光性ワ
ニスラテックスを50μのアプリケーターを用いて本工
板上に塗布し、3本の出力80W/C7lの高圧水銀灯
から10cmの距離の照射ライン上を80rn/分の速
度て通過させると、鉛筆硬度Hに相当する硬化膜か得ら
れた。同様に、感光性ワニスラテックスを30μのアプ
リケーターを用いて軟鋼板上に塗布し、80℃で10分
間風乾させた後、同様の照射条件下て硬化させ、硬化膜
の密着性をクロスカットテープ試験(硬化膜の桝目が1
00となるようにレコード針て線引し、その時点で残つ
ている桝目を接着テープで引つ張り、はがれないて残つ
ている桝目の数を数える)により測定すると、1001
100という良好な結果が得られた。
実施例2
エポキシ樹脂DEN−431(エポキシ当量175)1
75gに、アクリル酸45g(0.6モル)、イソフタ
ル酸33.2g(イ).2モル)、トリエチルアミン収
、ハイドロキノン0.5gおよびトリエチレングリコー
ルジアクリレート44gを加えて、80〜120℃で2
時間反応させ、更に無水フタル酸14.8g(イ).0
5モル)をこれに加えて3吟間反応させた。
75gに、アクリル酸45g(0.6モル)、イソフタ
ル酸33.2g(イ).2モル)、トリエチルアミン収
、ハイドロキノン0.5gおよびトリエチレングリコー
ルジアクリレート44gを加えて、80〜120℃で2
時間反応させ、更に無水フタル酸14.8g(イ).0
5モル)をこれに加えて3吟間反応させた。
得られた反応混合物に界面活性剤エマルゲン#950、
6.2gおよび水160gを加えて、ラテックス(粘度
33ポイズ/25゜C)を調製し、引続き実施例1と同
様にこのラテックスから感光性ワニスを調製した。調製
された感光性ワニスラテックスについて、実施例1と同
様に硬化試験を行なうと、木工板上の硬化膜は鉛筆硬度
狙に相当する硬度を示し、゛また軟鋼板上の硬化膜はク
ロスカットテープ試験で1001100という良好な密
着性を示した。実施例3実施例2の反応において、トリ
エチレングリコールジアクリレートの代わりにトリメチ
ロールプ口パントリアクリレート(沸点300℃以上)
40gを用い、得られた反応混合物からラテックス(粘
度37ポイズ/25応C)および感光性ワニスの調製も
、実施例2と同様に行われた。
6.2gおよび水160gを加えて、ラテックス(粘度
33ポイズ/25゜C)を調製し、引続き実施例1と同
様にこのラテックスから感光性ワニスを調製した。調製
された感光性ワニスラテックスについて、実施例1と同
様に硬化試験を行なうと、木工板上の硬化膜は鉛筆硬度
狙に相当する硬度を示し、゛また軟鋼板上の硬化膜はク
ロスカットテープ試験で1001100という良好な密
着性を示した。実施例3実施例2の反応において、トリ
エチレングリコールジアクリレートの代わりにトリメチ
ロールプ口パントリアクリレート(沸点300℃以上)
40gを用い、得られた反応混合物からラテックス(粘
度37ポイズ/25応C)および感光性ワニスの調製も
、実施例2と同様に行われた。
調製された感光性ワニスラテックスについて、実施例1
と同様に硬化試験を行なうと、木工板上の硬化膜は鉛筆
硬度田に相当する硬度を示し、た軟鋼板上の硬化膜(た
だし風乾は120℃で5分間行われた)はクロスカット
テープ試験で1001100という良好な密着性を示し
た。
と同様に硬化試験を行なうと、木工板上の硬化膜は鉛筆
硬度田に相当する硬度を示し、た軟鋼板上の硬化膜(た
だし風乾は120℃で5分間行われた)はクロスカット
テープ試験で1001100という良好な密着性を示し
た。
実施例4
実施例1の反応で得られた反応混合物に界面活性剤KS
ゾール(花王アトラス社製品)4gおよび水88gを加
えて、ラテックス(粘度22ポイズ/25%)を調製し
、引続き実施例1と同様にこのラテックスから感光性ワ
ニスを調製した。
ゾール(花王アトラス社製品)4gおよび水88gを加
えて、ラテックス(粘度22ポイズ/25%)を調製し
、引続き実施例1と同様にこのラテックスから感光性ワ
ニスを調製した。
調製された感光性ワニスラテックスについて実施例1と
同様に硬化試験を行なうと、硬化膜は実施例1の硬化膜
と全く同様結果を示した。
同様に硬化試験を行なうと、硬化膜は実施例1の硬化膜
と全く同様結果を示した。
実施例5
実施例1の反応で得られた反応混合物に界面活性剤アセ
タミン24(花王アトラス社製品)5.4gおよび水8
8gを加えて、ラテックス(粘度22ポイズ/25℃)
を調製し、引続き実施例1と同様にこのラテックスから
感光性ワニスを調製した。
タミン24(花王アトラス社製品)5.4gおよび水8
8gを加えて、ラテックス(粘度22ポイズ/25℃)
を調製し、引続き実施例1と同様にこのラテックスから
感光性ワニスを調製した。
調製された感光性ワニスラテックスについて、実施例1
と同様に硬化試験を行なうと、硬化膜は実施例1の硬化
膜と全く同様の結果を示した。実施例6グリシジルメタ
クリレート1g(0.5モル)、無水コハク酸50g(
0.5モル)、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト18.5g1トリエチルベンジルアンモニウムクロラ
イド0.4gおよびハイドロキノンモノメチルエーテル
0.1gの混合物を100〜120℃で3時間反応させ
た後、反応混合物に水46.5gおよびこれに対して5
重量%のエマルゲン#950を順次添加して、ラテック
スを調製した。
と同様に硬化試験を行なうと、硬化膜は実施例1の硬化
膜と全く同様の結果を示した。実施例6グリシジルメタ
クリレート1g(0.5モル)、無水コハク酸50g(
0.5モル)、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト18.5g1トリエチルベンジルアンモニウムクロラ
イド0.4gおよびハイドロキノンモノメチルエーテル
0.1gの混合物を100〜120℃で3時間反応させ
た後、反応混合物に水46.5gおよびこれに対して5
重量%のエマルゲン#950を順次添加して、ラテック
スを調製した。
このラテックス1(1)部にベンゾインエチルエーテル
2部を加えて、粘度8ポイズ(25℃)、酸価83の感
光性ワニスを調製し、この感光性ワニスラテックスを5
0pのアプリケーターを用いて木工板および軟鋼板上に
塗布し、それぞれ実施例1と同様に硬化試験を行なうと
、木工板上の硬化膜は鉛筆硬度?に相当する硬度を示し
、また軟鋼板上の硬化膜はクロスカットテープ試験て1
001100という良好な密着性を示した。
2部を加えて、粘度8ポイズ(25℃)、酸価83の感
光性ワニスを調製し、この感光性ワニスラテックスを5
0pのアプリケーターを用いて木工板および軟鋼板上に
塗布し、それぞれ実施例1と同様に硬化試験を行なうと
、木工板上の硬化膜は鉛筆硬度?に相当する硬度を示し
、また軟鋼板上の硬化膜はクロスカットテープ試験て1
001100という良好な密着性を示した。
実施例7
グリシジルメタクリレート35g(イ).25モル)、
カージユラE(シェル社製高級脂肪酸のグリシジルエス
テル)63g(0.25モル)、無水フタル酸74g(
4).5モル)、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート115g1トリエチルアミン0.1gおよびハイド
ロキノンモノメチルエーテル0.2gの混合物を100
〜120℃で2時間反応させた後、反応混合物に水11
5gおよびこれに対して5重量%のエマルゲン#950
を順次添加して、ラテックスを調製した。
カージユラE(シェル社製高級脂肪酸のグリシジルエス
テル)63g(0.25モル)、無水フタル酸74g(
4).5モル)、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート115g1トリエチルアミン0.1gおよびハイド
ロキノンモノメチルエーテル0.2gの混合物を100
〜120℃で2時間反応させた後、反応混合物に水11
5gおよびこれに対して5重量%のエマルゲン#950
を順次添加して、ラテックスを調製した。
このラテックス1(4)部にベンゾインエチルエーテル
2部を加えて、粘度700ポイズ(25℃)、酸価10
.1の感光性ワニスラテックスを調製し、以下実施例6
と同様にして硬化試験を行なうと、木工板上の硬化膜は
鉛筆硬度明に相当する硬度を示し、また軟鋼板上はクロ
スカットテープ試験で1001100という良好な密着
性を示した。比較例エポキシ樹脂DER−331J17
3g1同DER−736(エポキシ当量170)17g
1アクリル酸36g(0.5モル)、アジピン酸36.
6g(0.25モル)、トリエチレングリコールジアク
リレート80g1トリエチルベンジルアンモニウムクロ
ライド収、およびハイドロキノンモノメチルエーテル0
.2gの混合物を100〜120℃で2時間反応させた
後、これに無水フタル酸14.8g(0.1モル)を加
えてこの温度で更に3紛間反応を続け、スチレン160
gを加えて反応系を均一にして冷却した。
2部を加えて、粘度700ポイズ(25℃)、酸価10
.1の感光性ワニスラテックスを調製し、以下実施例6
と同様にして硬化試験を行なうと、木工板上の硬化膜は
鉛筆硬度明に相当する硬度を示し、また軟鋼板上はクロ
スカットテープ試験で1001100という良好な密着
性を示した。比較例エポキシ樹脂DER−331J17
3g1同DER−736(エポキシ当量170)17g
1アクリル酸36g(0.5モル)、アジピン酸36.
6g(0.25モル)、トリエチレングリコールジアク
リレート80g1トリエチルベンジルアンモニウムクロ
ライド収、およびハイドロキノンモノメチルエーテル0
.2gの混合物を100〜120℃で2時間反応させた
後、これに無水フタル酸14.8g(0.1モル)を加
えてこの温度で更に3紛間反応を続け、スチレン160
gを加えて反応系を均一にして冷却した。
得られた反応混合物溶液1(1)部にベンゾインエチル
エーテル2部を加えて、粘度8.2ポイズ(25℃)、
酸価12.2の感光性ワニス溶液を調製し、以下実施例
6と同様にして硬化試験を行なうと、木工板上の硬化膜
は鉛筆硬度Hに相当する硬度を示したものの、軟鋼板上
の硬化膜はクロスカットテープ試験で01100という
全く乏しい接着性しか示さなかつた。
エーテル2部を加えて、粘度8.2ポイズ(25℃)、
酸価12.2の感光性ワニス溶液を調製し、以下実施例
6と同様にして硬化試験を行なうと、木工板上の硬化膜
は鉛筆硬度Hに相当する硬度を示したものの、軟鋼板上
の硬化膜はクロスカットテープ試験で01100という
全く乏しい接着性しか示さなかつた。
Claims (1)
- 1(A)エポキシ樹脂、二塩基性カルボン酸およびアク
リル酸を反応させて得られるエポキシポリアクリレート
と二塩基性カルボン酸無水物との反応生成物またはグリ
シジルエステルおよび二塩基性カルボン酸無水物を反応
させて得られるポリエステルポリアクリレート、(B)
ポリオールポリアクリレートおよび(C)光重合開始剤
をラテックス状で含有してなる光硬化性組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4024575A JPS6052167B2 (ja) | 1975-04-04 | 1975-04-04 | ラテツクス状光硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4024575A JPS6052167B2 (ja) | 1975-04-04 | 1975-04-04 | ラテツクス状光硬化性組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS51125482A JPS51125482A (en) | 1976-11-01 |
JPS6052167B2 true JPS6052167B2 (ja) | 1985-11-18 |
Family
ID=12575314
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4024575A Expired JPS6052167B2 (ja) | 1975-04-04 | 1975-04-04 | ラテツクス状光硬化性組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6052167B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5247887A (en) * | 1975-10-15 | 1977-04-16 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | Process for preparing a crosslinkable emulsion |
JPS6047732B2 (ja) * | 1977-06-08 | 1985-10-23 | ソニー株式会社 | 電子部品の被覆方法 |
US4197390A (en) * | 1979-02-22 | 1980-04-08 | Shell Oil Company | Thickenable thermosetting vinyl ester resins |
JPS5968375A (ja) * | 1982-10-13 | 1984-04-18 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 被覆用硬化型樹脂組成物 |
JPS6094415A (ja) * | 1983-10-28 | 1985-05-27 | Dainippon Ink & Chem Inc | 貯蔵安定性の改良された不飽和エポキシ樹脂組成物 |
JPS60161414A (ja) * | 1984-01-31 | 1985-08-23 | Dainippon Ink & Chem Inc | 貯蔵安定性の改良された不飽和エポキシ樹脂組成物の製造法 |
AT502764B1 (de) | 2005-09-12 | 2010-11-15 | Semperit Ag Holding | Mischung und verfahren zur herstellung eines vernetzten elastomers sowie vorrichtung zur herstellung eines tauchartikels |
-
1975
- 1975-04-04 JP JP4024575A patent/JPS6052167B2/ja not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS51125482A (en) | 1976-11-01 |
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