JPS6051136A - ポリフルオロアルコ−ルの製法 - Google Patents
ポリフルオロアルコ−ルの製法Info
- Publication number
- JPS6051136A JPS6051136A JP58157192A JP15719283A JPS6051136A JP S6051136 A JPS6051136 A JP S6051136A JP 58157192 A JP58157192 A JP 58157192A JP 15719283 A JP15719283 A JP 15719283A JP S6051136 A JPS6051136 A JP S6051136A
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- JP
- Japan
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- reaction
- perfluoroaldehyde
- polyfluoroalcohol
- catalyst
- reaction medium
- Prior art date
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- Pending
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、トリフルオロエタノールなどのポリフルオロ
アルコールの製法に関する。
アルコールの製法に関する。
トリフルオロエタノールは、廃熱等から熱エネルギーを
回収する熱媒体として、従来のプロパンガスに代わって
その需要の伸びが見込まれている。
回収する熱媒体として、従来のプロパンガスに代わって
その需要の伸びが見込まれている。
一方、トリフルオロ酢酸は医薬、農薬等の中間体として
有用な化合物である。従来、トリフルオロエタノールお
よびトリフルオロ酢酸の工業的に可能な製法としては、
下記のような方法が知られている。
有用な化合物である。従来、トリフルオロエタノールお
よびトリフルオロ酢酸の工業的に可能な製法としては、
下記のような方法が知られている。
ＯＦ、ＯＨ２０Ｈ
０Ｆ５ＣＨ２０Ｈ
ＯＦ、ＣＨＯ１２Ｃ′！２’ ０２
−〇Ｏ″Ｃ
ｃｐ’、ｃｏｏＨ
ａｙ、ａＨ，ａｔ ”’ ０２
λθＯで
ａｙ、ｃｏｏｎ
ａＦ５ｃＩ！ｃ二ＣＣ１ｌＣＦ３旨ｃＦ５ｃｏｃｒ、−
一→０Ｆ５０００Ｈ 本発明者らは、これら従来の製法とは異にる新規製法に
ついて検討し、トリフルオロアセトアルデヒド等のパー
フルオロアルデヒドにカニザロ反応を適用する方法を試
みたが、水酸化ナトリウム等の強塩基触媒を用いるとト
リフルオロメタンとギ酸ナトリウムが生成し、目的とす
るポリフルオロアルコールは得ることができなかった。
一→０Ｆ５０００Ｈ 本発明者らは、これら従来の製法とは異にる新規製法に
ついて検討し、トリフルオロアセトアルデヒド等のパー
フルオロアルデヒドにカニザロ反応を適用する方法を試
みたが、水酸化ナトリウム等の強塩基触媒を用いるとト
リフルオロメタンとギ酸ナトリウムが生成し、目的とす
るポリフルオロアルコールは得ることができなかった。
このためさらに検討した結果、特定の触媒を用いること
Ｋよシ、カニザロ反応が進行して分子間酸化還元反応が
起こることを見出した。
Ｋよシ、カニザロ反応が進行して分子間酸化還元反応が
起こることを見出した。
すなわち本発明はマグネシウム、カルシウム、ストロン
チウムおよび周期律表第１Ａ族に属する元素から選ばれ
る元素の化合物を触媒とし、反応媒体の存在下、パーフ
ルオロアルデヒドを反応させることを特徴とするボリフ
ルオロアルコールノ製法に関する。
チウムおよび周期律表第１Ａ族に属する元素から選ばれ
る元素の化合物を触媒とし、反応媒体の存在下、パーフ
ルオロアルデヒドを反応させることを特徴とするボリフ
ルオロアルコールノ製法に関する。
本発明の触媒には、マグネシウム、カルシウム、ストロ
ンチウムおよび周期律表第１Ａ族例えばホウ素、アルミ
ニウム、ガリウム等から選ばれる少なくとも１種類以上
の元素の化合物１例えば水酸化物、酸化物、炭酸塩、さ
らＫはこれらの複合環などが挙げられ、具体的には水酸
化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、
水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウ
ム、酸化バリウム、酸化ホウ素、酸化アルミニウム等が
ある。これらの触媒の使用割合は、原料、反応媒体の種
類に応じて決めることができるが、通常はパーフルオロ
アルデヒド１モルに対して、約２．２モルないし約７０
０モル、とくに好ましくは約１モルないし約−０モルで
ある。
ンチウムおよび周期律表第１Ａ族例えばホウ素、アルミ
ニウム、ガリウム等から選ばれる少なくとも１種類以上
の元素の化合物１例えば水酸化物、酸化物、炭酸塩、さ
らＫはこれらの複合環などが挙げられ、具体的には水酸
化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、
水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウ
ム、酸化バリウム、酸化ホウ素、酸化アルミニウム等が
ある。これらの触媒の使用割合は、原料、反応媒体の種
類に応じて決めることができるが、通常はパーフルオロ
アルデヒド１モルに対して、約２．２モルないし約７０
０モル、とくに好ましくは約１モルないし約−０モルで
ある。
原料のパーフルオロアルデヒドには、炭素数／ないし７
種度のアルキルアルデヒドのパーフルオロ化合物が例示
され具体的には、トリフルオロアセトアルデヒド、ペン
タフルオロプロピオンアルデヒド等が使用される。これ
らのパーフルオロアルデヒドは、そのままでもよいが、
パーフルオロアルデヒドのヒトラードや、ヘミアセクー
ル、例゛えばメチルへミアセクール、エチルへミアセタ
ール等の反応条件下で分解してパーフルオロアルデヒド
となるものを用いることが好ましい。
種度のアルキルアルデヒドのパーフルオロ化合物が例示
され具体的には、トリフルオロアセトアルデヒド、ペン
タフルオロプロピオンアルデヒド等が使用される。これ
らのパーフルオロアルデヒドは、そのままでもよいが、
パーフルオロアルデヒドのヒトラードや、ヘミアセクー
ル、例゛えばメチルへミアセクール、エチルへミアセタ
ール等の反応条件下で分解してパーフルオロアルデヒド
となるものを用いることが好ましい。
反応媒体としては、極性溶媒とくに水、アルコール類、
ケトン類などから選ばれる含酸素極性溶媒が好適に用い
られる。具体的には、アルコール類としてメタノール、
エタノール等の低級アルコールがあシ、ケトン類には、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン等がある。
ケトン類などから選ばれる含酸素極性溶媒が好適に用い
られる。具体的には、アルコール類としてメタノール、
エタノール等の低級アルコールがあシ、ケトン類には、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン等がある。
本発明の反応は、不均一系で行うことが望ましく、反応
媒体の使用割合も適宜調節される。例えば反応媒体をし
て水を用いる場合は、原料パーフルオロアルデヒド１モ
ルに対して、水を約θ、ｌないし約１０１！、中でもと
くに約／ないし約ｇｅとすることが望ましい。またアル
コール類、ケトン類等の有機媒体を用いる場合は、原料
パーフルオロアルデヒド７モルに対して有機媒体を約０
．／ないし約／θｌ、中でもとくに約θ、夕ないし約、
１／とすることが望ましい。
媒体の使用割合も適宜調節される。例えば反応媒体をし
て水を用いる場合は、原料パーフルオロアルデヒド１モ
ルに対して、水を約θ、ｌないし約１０１！、中でもと
くに約／ないし約ｇｅとすることが望ましい。またアル
コール類、ケトン類等の有機媒体を用いる場合は、原料
パーフルオロアルデヒド７モルに対して有機媒体を約０
．／ないし約／θｌ、中でもとくに約θ、夕ないし約、
１／とすることが望ましい。
反応温度は溶媒および触媒の鍾類によっても異なるが、
一般に約１００υないし約−５０で、中でもとくに約／
：１θυないし約ＳＯＯでとすることが望ましい。また
ポリフルオロアルコールを収率ヨ〈得、併産されるパー
フルオロカルボン酸ノ分解を抑えるためには、約／、２
θでないし約／ざθυ、とくに中でも約１５θυないし
約／ざθυとすることが望ましい。
一般に約１００υないし約−５０で、中でもとくに約／
：１θυないし約ＳＯＯでとすることが望ましい。また
ポリフルオロアルコールを収率ヨ〈得、併産されるパー
フルオロカルボン酸ノ分解を抑えるためには、約／、２
θでないし約／ざθυ、とくに中でも約１５θυないし
約／ざθυとすることが望ましい。
さらに好ましい本発明の一態様について述べれば、反応
媒体として水を用い、触媒として前記元素から選ばれる
元素の水酸化物、例えば水酸化アルミニウムを用い、反
応温度を約／！θυな旨し約、２！ｔＯυ、とくに約／
ｇＯでないし約コＯθ℃とする方法であシ、パーフルオ
ロカルボン酸の分解はあるが、ポリフルオロアルコール
がとくに高収率で得られる。
媒体として水を用い、触媒として前記元素から選ばれる
元素の水酸化物、例えば水酸化アルミニウムを用い、反
応温度を約／！θυな旨し約、２！ｔＯυ、とくに約／
ｇＯでないし約コＯθ℃とする方法であシ、パーフルオ
ロカルボン酸の分解はあるが、ポリフルオロアルコール
がとくに高収率で得られる。
まだ他の好ましい一態様としては、反応媒体として有機
媒体を用い、触媒として前記元素から選ばれる元素の酸
化物、例えばアルミナ、酸化マグネシウム等を用い、反
応温度を約／、２０でないし約ｙｇｏｃ、とくに約７３
θ℃ないし約／ｇＯ′ｃと比較的低温域とすることによ
り、副生物の生成が抑制され、かつパーフルオロアルデ
ヒドの反応率が高り、ポリフルオロアルコールおよびパ
ーフルオロカルボン酸が収率よく併産される。併産され
るパーフルオロカルボン酸は、反応液から塩酸酸析等の
方法で分群回収される。
媒体を用い、触媒として前記元素から選ばれる元素の酸
化物、例えばアルミナ、酸化マグネシウム等を用い、反
応温度を約／、２０でないし約ｙｇｏｃ、とくに約７３
θ℃ないし約／ｇＯ′ｃと比較的低温域とすることによ
り、副生物の生成が抑制され、かつパーフルオロアルデ
ヒドの反応率が高り、ポリフルオロアルコールおよびパ
ーフルオロカルボン酸が収率よく併産される。併産され
るパーフルオロカルボン酸は、反応液から塩酸酸析等の
方法で分群回収される。
本発明の反応は１回分式、連続式いずれの方法によって
も行うことができる。
も行うことができる。
以下に実施例を示す。
実施例／
１００ｍ１オートクレーブ（ｓｕｒ４４上下攪拌式）％
式％ 水、２０ｍ１および塩基性アルミナλ、ｔｐを仕込み、
内圧左縁／薗２で窒素置換した後、引続き攪拌しで測定
し、また生成ガスの組成をガスクロマトグラフィーで分
析した。その結果を第１表に示す。
式％ 水、２０ｍ１および塩基性アルミナλ、ｔｐを仕込み、
内圧左縁／薗２で窒素置換した後、引続き攪拌しで測定
し、また生成ガスの組成をガスクロマトグラフィーで分
析した。その結果を第１表に示す。
実加例ユ〜召
触媒として塩基性アルミナの代わりに第７表に示す触媒
を用いる他は実施例／と同様に行った。
を用いる他は実施例／と同様に行った。
表１
ｙ＜＋ Ｗｏｅｌｍ Ｐｈａｒｍ社與
＠２ Ｗｏｅｌｍ Ｐｈａｒｍ社製
ＭＩ Ａｌｃｏａ社製
実施例よ〜２
ｃＦ３ａＨ（ｏＨ）２Δ、２．ｌｉｔ （ｔＯｍｍｏ／
）、水ａθｍｌおよび表λに示す触媒を１００ｍ１オ
ートクレーブに仕込み、内圧ｓ Ｋｇ １０ｔｎ２で９
素置換した後、引続き攪拌しながら電気炉にて昇温し、
−〇〇Ｖで夕晴間反応させた。同様に結果を表コに示す
。
）、水ａθｍｌおよび表λに示す触媒を１００ｍ１オ
ートクレーブに仕込み、内圧ｓ Ｋｇ １０ｔｎ２で９
素置換した後、引続き攪拌しながら電気炉にて昇温し、
−〇〇Ｖで夕晴間反応させた。同様に結果を表コに示す
。
表λ
実施例ｇ〜／ユ
ＣＦ３Ｃ１Ｈ（ＯＨ）２ ／、、２１！ （１０ｍｍｏ
／ ）、メタノールおよび塩基性アルミナを表３のよう
に仕込み所定温度で夕晴間反応させた。結果を表３に示
す、１実施例１３および／４＜ −トクレープに仕込み、同様の方法によｔ）、ｉｏ。
／ ）、メタノールおよび塩基性アルミナを表３のよう
に仕込み所定温度で夕晴間反応させた。結果を表３に示
す、１実施例１３および／４＜ −トクレープに仕込み、同様の方法によｔ）、ｉｏ。
ｔでグ時間反応さぜた。結果を表りに示す。
表 ダ
出願人 三井石油化学工９株式会社
代理人 弁理士 山 口 和
Claims (5)
- （１）マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムおよ
び周期律表第ＨＡ族に属する元素から選ばれる元素の化
合物を触媒とし、反応媒体の存在下、パーフルオロアル
デヒドを反応させることを特徴とするポリフルオロアル
コールの製法。 - （２） ポリフルオロアルコールと共にパーフルオロカ
ルボン酸を併産することを特徴とする特許請求の範囲第
（１１項に記載の製法。 - （３）反応媒体として極性溶媒を用いることを特徴とす
る特許請求の範囲第（１）項に記載の製法。 - （４）極性溶媒が水、アルコール類およびケトン類から
選ばれる極性溶媒であることを特徴とする特許請求の範
囲第（３）項に記載の製法。 - （５）パーフルオロアルデヒドとして反応条件下でパー
フルオロアルデヒドとなるパーフルオロアルデヒドのヒ
トラードおよび／またはへミアセタールを用いることを
特徴とする特許Ｒ請求の範囲第＋１１項に記載の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58157192A JPS6051136A (ja) | 1983-08-30 | 1983-08-30 | ポリフルオロアルコ−ルの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58157192A JPS6051136A (ja) | 1983-08-30 | 1983-08-30 | ポリフルオロアルコ−ルの製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6051136A true JPS6051136A (ja) | 1985-03-22 |
Family
ID=15644208
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58157192A Pending JPS6051136A (ja) | 1983-08-30 | 1983-08-30 | ポリフルオロアルコ−ルの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6051136A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4832572B2 (ja) * | 2007-11-07 | 2011-12-07 | 三菱電機株式会社 | 安全制御装置 |
-
1983
- 1983-08-30 JP JP58157192A patent/JPS6051136A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4832572B2 (ja) * | 2007-11-07 | 2011-12-07 | 三菱電機株式会社 | 安全制御装置 |
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