JP2712503B2 - ４―クロロフタル酸の製造法 - Google Patents
４―クロロフタル酸の製造法Info
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- JP2712503B2 JP2712503B2 JP1058092A JP5809289A JP2712503B2 JP 2712503 B2 JP2712503 B2 JP 2712503B2 JP 1058092 A JP1058092 A JP 1058092A JP 5809289 A JP5809289 A JP 5809289A JP 2712503 B2 JP2712503 B2 JP 2712503B2
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は４−クロロフタル酸の製造法に関するもので
あり、詳しくは、フタル酸の塩素化により高収率で４−
クロロフタル酸を製造するための方法に関するものであ
る。
あり、詳しくは、フタル酸の塩素化により高収率で４−
クロロフタル酸を製造するための方法に関するものであ
る。
（従来技術） ４−クロロフタル酸は、これを脱ハロゲン二量化する
ことによりビフェニルテトラカルボン酸となるが、この
化合物は、例えば、耐熱性樹脂の原料及び樹脂用可塑剤
の原料として工業的に有用な化合物である。４−クロロ
フタル酸の製造法として、例えば、フタル酸を水性媒体
中で苛性アルカリの存在下、塩素化する方法が知られて
いるが、この塩素化反応を実施する場合、通常、フタル
酸を溶解した苛性アルカリ水溶液を敷液とし、これに塩
素ガスを供給して反応を行う方法が一般的である。この
反応では、原料フタル酸及び苛性アルカリの全量を反応
初期に一括して仕込むことになるので、反応系内のpHは
当初、12以上となり反応の進行に伴って次第に低下する
こととなる。ところが、この塩素化反応においては、塩
素ガスの利用効率が低い上、目的とする４−クロロフタ
ル酸とともに、３−クロロフタル酸やジクロロフタル酸
などが副生するため、高収率で４−クロロフタル酸を得
ることが難かしかった。
ことによりビフェニルテトラカルボン酸となるが、この
化合物は、例えば、耐熱性樹脂の原料及び樹脂用可塑剤
の原料として工業的に有用な化合物である。４−クロロ
フタル酸の製造法として、例えば、フタル酸を水性媒体
中で苛性アルカリの存在下、塩素化する方法が知られて
いるが、この塩素化反応を実施する場合、通常、フタル
酸を溶解した苛性アルカリ水溶液を敷液とし、これに塩
素ガスを供給して反応を行う方法が一般的である。この
反応では、原料フタル酸及び苛性アルカリの全量を反応
初期に一括して仕込むことになるので、反応系内のpHは
当初、12以上となり反応の進行に伴って次第に低下する
こととなる。ところが、この塩素化反応においては、塩
素ガスの利用効率が低い上、目的とする４−クロロフタ
ル酸とともに、３−クロロフタル酸やジクロロフタル酸
などが副生するため、高収率で４−クロロフタル酸を得
ることが難かしかった。
従来、４−クロロフタル酸の収率を向上させるための
検討が行われており、いくつかの提案がされている。例
えば、特開昭56-45438号には、水性媒体の使用量を少な
くし、フタル酸アルカリ金属塩の結晶を常に析出させた
状態で塩素化反応を行う方法が提案されている。
検討が行われており、いくつかの提案がされている。例
えば、特開昭56-45438号には、水性媒体の使用量を少な
くし、フタル酸アルカリ金属塩の結晶を常に析出させた
状態で塩素化反応を行う方法が提案されている。
しかしながら、我々の追試によれば、この方法では塩
素ガスの供給中に突沸が生じ工業的なレベルでの安定し
た操作は不可能と思われ、また、４−クロロフタル酸の
収率も必ずしも高くなかった。
素ガスの供給中に突沸が生じ工業的なレベルでの安定し
た操作は不可能と思われ、また、４−クロロフタル酸の
収率も必ずしも高くなかった。
（発明が解決しようとする課題） 本発明は、フタル酸の塩素化により４−クロロフタル
酸を製造する場合、フタル酸の選択率を向上させ、高収
率で４−クロロフタル酸を製造し得る方法を提供するこ
とを目的とする。
酸を製造する場合、フタル酸の選択率を向上させ、高収
率で４−クロロフタル酸を製造し得る方法を提供するこ
とを目的とする。
（課題を解決するための手段） 本発明は、フタル酸を水性媒体中、苛性アルカリの存
在下、塩素と反応させ４−クロロフタル酸を製造する方
法において、苛性アルカリを逐次供給することにより、
反応系内のpHを４〜5.7の範囲に保持しつつ反応を行う
ことよりなる４−クロロフタル酸の製造法を要旨とす
る。
在下、塩素と反応させ４−クロロフタル酸を製造する方
法において、苛性アルカリを逐次供給することにより、
反応系内のpHを４〜5.7の範囲に保持しつつ反応を行う
ことよりなる４−クロロフタル酸の製造法を要旨とす
る。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明方法ではフタル酸を苛性アルカリの存在下、水
性媒体中で塩素化するが、原料フタル酸としてはフタル
酸のほか無水フタル酸を用いても、系内で容易にフタル
酸となり得るので差し支えない。
性媒体中で塩素化するが、原料フタル酸としてはフタル
酸のほか無水フタル酸を用いても、系内で容易にフタル
酸となり得るので差し支えない。
本発明方法で用いる水性媒体としては、通常、水であ
り、その使用量は、例えば、フタル酸に対して、１〜20
重量倍である。また、本発明方法で用いる苛性アルカリ
としては、通常、苛性ソーダ又は苛性カリである。苛性
アルカリの使用量は、フタル酸をアルカリ塩とするとと
もに、副生するハロゲン化水素を中和するだけの量が必
要であり、通常、フタル酸に対して、1.5〜3.5モル倍、
好ましくは２〜３モル倍である。
り、その使用量は、例えば、フタル酸に対して、１〜20
重量倍である。また、本発明方法で用いる苛性アルカリ
としては、通常、苛性ソーダ又は苛性カリである。苛性
アルカリの使用量は、フタル酸をアルカリ塩とするとと
もに、副生するハロゲン化水素を中和するだけの量が必
要であり、通常、フタル酸に対して、1.5〜3.5モル倍、
好ましくは２〜３モル倍である。
本発明は、反応系内のpHと収率が密接な関係にあると
の新規な知見にもとずくものであり、本発明方法におい
ては、塩素化反応時における系内への苛性アルカリの供
給量を調節することにより、系内のpHを４〜5.7、好ま
しくは4.5〜5.5の範囲に保持することが必要である。す
なわち、反応に必要な苛性アルカリの全量を反応開始時
から存在させた場合（反応初期におけるpHが高くなりす
ぎる）、又は、苛性アルカリを分割供給したとしても、
実質的に全反応期間中のpHを前記pH範囲内に保持しない
場合には、後述する比較例から明らかなように、４−ク
ロロフタル酸を高収率で得ることができない。
の新規な知見にもとずくものであり、本発明方法におい
ては、塩素化反応時における系内への苛性アルカリの供
給量を調節することにより、系内のpHを４〜5.7、好ま
しくは4.5〜5.5の範囲に保持することが必要である。す
なわち、反応に必要な苛性アルカリの全量を反応開始時
から存在させた場合（反応初期におけるpHが高くなりす
ぎる）、又は、苛性アルカリを分割供給したとしても、
実質的に全反応期間中のpHを前記pH範囲内に保持しない
場合には、後述する比較例から明らかなように、４−ク
ロロフタル酸を高収率で得ることができない。
塩素化反応に用いる塩素としては、通常、塩素ガスが
用いられ、その使用量は、例えば、フタル酸に対して、
0.5〜1.5モル倍、好ましくは0.8〜1.2モル倍である。ま
た、塩素ガスは必要に応じて、他のガスと混合して用い
てもよい。
用いられ、その使用量は、例えば、フタル酸に対して、
0.5〜1.5モル倍、好ましくは0.8〜1.2モル倍である。ま
た、塩素ガスは必要に応じて、他のガスと混合して用い
てもよい。
反応温度は、通常、10〜90℃、好ましくは40〜80℃で
あり、また、反応時間は、通常、１〜12時間程度であ
る。
あり、また、反応時間は、通常、１〜12時間程度であ
る。
なお、反応圧力は、通常、常圧でよいが、場合により
加圧してもよい。
加圧してもよい。
本発明方法を実施するには、通常、苛性アルカリ水溶
液にフタル酸又は無水フタル酸を溶解し、この溶液のpH
を本発明で規定する所定のpH範囲に調節した後、所定温
度に加熱し、次いで、系内のpHが一定範囲内に保持され
るように、苛性アルカリを逐次供給しながら、塩素ガス
を供給することにより行うことができる。また、塩素ガ
スの供給速度は、例えば、反応に用いるフタル酸１モル
に対して40〜500ml/分であり、通常、塩素ガスの供給終
了後、更に10〜180分程度、反応を継続するのが望まし
い。
液にフタル酸又は無水フタル酸を溶解し、この溶液のpH
を本発明で規定する所定のpH範囲に調節した後、所定温
度に加熱し、次いで、系内のpHが一定範囲内に保持され
るように、苛性アルカリを逐次供給しながら、塩素ガス
を供給することにより行うことができる。また、塩素ガ
スの供給速度は、例えば、反応に用いるフタル酸１モル
に対して40〜500ml/分であり、通常、塩素ガスの供給終
了後、更に10〜180分程度、反応を継続するのが望まし
い。
反応後の混合物は常法によって、例えば、混合物を冷
却し溶解分の目的化合物を析出させるか、又は塩酸など
の酸により系内のpHが５以下となるまで酸析することに
より、目的とする４−クロロフタル酸の結晶を回収する
ことができる。
却し溶解分の目的化合物を析出させるか、又は塩酸など
の酸により系内のpHが５以下となるまで酸析することに
より、目的とする４−クロロフタル酸の結晶を回収する
ことができる。
（発明の効果） 本発明方法によれば、フタル酸の塩素化反応におい
て、苛性アルカリを逐次的に供給し系内のpHを特定の範
囲に保持することにより、効果的な塩素化反応を行わ
せ、４−クロロフタル酸を高収率で得ることができるの
で、本発明方法は工業的に価値ある方法である。
て、苛性アルカリを逐次的に供給し系内のpHを特定の範
囲に保持することにより、効果的な塩素化反応を行わ
せ、４−クロロフタル酸を高収率で得ることができるの
で、本発明方法は工業的に価値ある方法である。
（実施例） 次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、
本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定さ
れるものではない。
本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定さ
れるものではない。
実施例１ （原料調製） 内容積2lのジヤケット付ガラス製セパラブルフラスコ
に、脱塩水710ml、無水フタル酸356.9g（2.41mole）、2
5％苛性ソーダ水溶液540gを入れ攪拌しつつ90℃以上に
加熱し結晶を溶解し、PHを5.0に調整する。
に、脱塩水710ml、無水フタル酸356.9g（2.41mole）、2
5％苛性ソーダ水溶液540gを入れ攪拌しつつ90℃以上に
加熱し結晶を溶解し、PHを5.0に調整する。
（塩素化反応） 続いて、内温を70℃迄降温した後、塩素ガスを液中に
540ml/minで供給を開始する。塩素ガスの供給に伴いpH
が低下するので、25％苛性ソーダ水溶液を逐次添加し系
内のpHを反応開始時と略々同じ5.0にコントロールす
る。塩素ガスの供給を113分で停止した後、更に60分間
攪拌を続けた後、反応液を高速液体クロマトグラフィー
にて分析した。結果を表−１に示す。
540ml/minで供給を開始する。塩素ガスの供給に伴いpH
が低下するので、25％苛性ソーダ水溶液を逐次添加し系
内のpHを反応開始時と略々同じ5.0にコントロールす
る。塩素ガスの供給を113分で停止した後、更に60分間
攪拌を続けた後、反応液を高速液体クロマトグラフィー
にて分析した。結果を表−１に示す。
実施例２ 原料調製時に25％苛性ソーダ水溶液を578g用い、pHを
5.5に調整し、塩素化反応のpHのコントロールを5.5で行
った以外は実施例１と同様の操作で行った。反応結果を
表−１に示す。
5.5に調整し、塩素化反応のpHのコントロールを5.5で行
った以外は実施例１と同様の操作で行った。反応結果を
表−１に示す。
実施例３ 原料調製時に25％苛性ソーダ水溶液を、470g用い、pH
を4.5に調整し、塩素化反応のpHのコントロールを4.5で
行った以外は実施例１と同様の操作で行った。反応結果
を表−１に示す。
を4.5に調整し、塩素化反応のpHのコントロールを4.5で
行った以外は実施例１と同様の操作で行った。反応結果
を表−１に示す。
比較例１ 原料調製時に25％苛性ソーダ水溶液を750g用いpHを6.
5に調製、塩素化反応のpHのコントロールを6.5で行った
以外は実施例１と同様の操作で行った。反応結果を表−
１に示す。
5に調製、塩素化反応のpHのコントロールを6.5で行った
以外は実施例１と同様の操作で行った。反応結果を表−
１に示す。
比較例２ 原料調製時に25％苛性ソーダ水溶液を285g用いpHを3.
5に調整し、塩素化反応のpHのコントロールを3.5で行っ
た以外は実施例１と同様の操作で行った。反応結果を表
−１に示す。
5に調整し、塩素化反応のpHのコントロールを3.5で行っ
た以外は実施例１と同様の操作で行った。反応結果を表
−１に示す。
比較例３ （原料調製） 内容積2lのジャケット付ガラス製セパラブルフラスコ
に、脱塩水700ml、無水フタル酸356.9g（2.41mol）、25
％苛性ソーダ水溶液530gを入れ90℃以上に加熱し結晶を
溶解した後、更に実施例１で塩素化反応時に逐次添加し
た量と同重量の25％苛性ソーダ水溶液（460g）を添加し
た後内温を70℃迄降温した。この時系内のpHは12.5であ
った。
に、脱塩水700ml、無水フタル酸356.9g（2.41mol）、25
％苛性ソーダ水溶液530gを入れ90℃以上に加熱し結晶を
溶解した後、更に実施例１で塩素化反応時に逐次添加し
た量と同重量の25％苛性ソーダ水溶液（460g）を添加し
た後内温を70℃迄降温した。この時系内のpHは12.5であ
った。
（塩素化反応） 液中に540ml/minで塩素ガスの供給を開始し、約30分
間供給を行った時内温の急激な上昇と発泡が観察され
た。
間供給を行った時内温の急激な上昇と発泡が観察され
た。
この時系内のpHは6.7であった。更に塩素ガスの供給
を続け113分で停止した後、更に90分間攪拌を続けた。
この時系内のpHは4.6であった。反応液を高速液体クロ
マトグラフィーにて分析した。結果を表−１に示す。
を続け113分で停止した後、更に90分間攪拌を続けた。
この時系内のpHは4.6であった。反応液を高速液体クロ
マトグラフィーにて分析した。結果を表−１に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭52−151152（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−45438（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−56426（ＪＰ，Ａ) 特公 昭57−16090（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (1)
- 【請求項１】フタル酸を水性媒体中、苛性アルカリの存
在下、塩素と反応させ４−クロロフタル酸を製造する方
法において、苛性アルカリを逐次供給することにより、
反応系内のpHを４〜5.7の範囲に保持しつつ反応を行う
ことを特徴とする４−クロロフタル酸の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1058092A JP2712503B2 (ja) | 1989-03-10 | 1989-03-10 | ４―クロロフタル酸の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1058092A JP2712503B2 (ja) | 1989-03-10 | 1989-03-10 | ４―クロロフタル酸の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02237958A JPH02237958A (ja) | 1990-09-20 |
| JP2712503B2 true JP2712503B2 (ja) | 1998-02-16 |
Family
ID=13074308
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1058092A Expired - Fee Related JP2712503B2 (ja) | 1989-03-10 | 1989-03-10 | ４―クロロフタル酸の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2712503B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2643359C1 (ru) * | 2016-12-08 | 2018-02-01 | Общество с ограниченной ответственностью "Диан-Р" (ООО "Диан-Р") | Способ выделения и очистки 4-хлорфталевой кислоты мономерной степени чистоты |
| CN114621078B (zh) * | 2022-03-09 | 2023-10-31 | 河北海力恒远新材料股份有限公司 | 一种4-氯代邻苯二甲酸单钠盐及4-氯邻苯二甲酸酐的制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3959325A (en) * | 1974-09-23 | 1976-05-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Copper II salt of 4-chlorophthalic acid |
| JPS52151152A (en) * | 1976-06-09 | 1977-12-15 | Nippon Kayaku Co Ltd | Preparation of 4-chloronaphthalic acid or its anhydride |
| JPS5645438A (en) * | 1979-09-20 | 1981-04-25 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Preparation of chlorinated phthalic acid or alkali metal salt of the same |
| JPS5943078B2 (ja) * | 1981-05-18 | 1984-10-19 | 電気化学工業株式会社 | 急硬性セメントによる止水工法 |
-
1989
- 1989-03-10 JP JP1058092A patent/JP2712503B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02237958A (ja) | 1990-09-20 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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