JPH064574B2 - アミノアシルアニリドの製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はアミノアシルアニリドの製法に関するもので、
詳しくは、フェニレンジアミンをアシル化剤でモノアシ
ル化することによりアミノアシルアニリドを製造する方
法に関するものである。

（従来の技術） アミノアシルアニリド、例えば、ｍ−アミノアシルアニ
リドはそれ自体又はこれをＮ−アルキル化したものは通
常、モノアゾ染料のカップリング成分として広く用いら
れている。

ｍ−アミノアシルアニリドの製法としては、いくつかの
方法が知られており、その一つとして例えば、ｍ−フェ
ニレンジアミンをアシル化剤でモノアシル化する方法が
知られている。この反応は通常、鉱酸の存在下に水溶媒
中で簡単に実施することができる。

しかしながら、この方法においては、目的とするｍ−ア
ミノアシルアニリド以外に、例えば、ジアシル体などの
副生物の生成が多く、そのため、目的生成物の収率が低
くなり経済的に好ましい方法とは言えなかった。

従来、この欠点を改良するために、例えば、反応系内の
pHを1.5〜3.5に維持する方法（特開昭５２−７３８３１
号公報）などが提案されているが、未だ十分に満足でき
る方法ではない。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明はフェニレンジアミンをアシル化剤によりモノア
シル化してアミノアシルアニリドを製造する際に、ジア
シル体などの副生物の生成を抑制し、高収率でアミノア
シルアニリドを得る方法の提供を目的とするものであ
る。

（問題点を解決するための手段） すなわち、本発明は、フェニレンジアミンを鉱酸の存在
下、水溶媒中でアシル化剤と反応させアミノアシルアニ
リドを製造する方法において、無機酸塩を３〜２５重量
％（対全水分量）溶解した反応溶媒中で実施することを
特徴とするアミノアシルアニリドの製法を要旨とするも
のである。

上記フェニレンジアミンとしては、例えばｍ−又はｐ−
フェニレンジアミンを挙げることができる。

上記アシル化剤としては、例えば、無水酢酸、無水プロ
ピオン酸などの酸無水物又は塩化ベンゾイルが挙げられ
る。そして、アシル化剤の使用量としては、通常、フェ
ニレンジアミンに対して、１〜1.05モル倍の範囲が挙げ
られる。

上記鉱酸としては通常、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸など
が挙げられ、特に、塩酸が好ましい。そして、鉱酸の使
用量としては、通常、フェニレンジアミンに対して1.8
〜２モル倍の範囲が挙げられる。

上記水溶媒の使用量としては、通常、フェニレンジアミ
ンに対して６〜２０重量倍の範囲が挙げられる。

結果として反応系内のpHは、１〜２程度に調節される。

上記無機酸塩としては食塩、芒硝、硫酸マグネシウム、
塩化カリウム、塩化カルシウム、硫酸カリウム、臭化カ
リウム等が挙げられ、好ましくは食塩、芒硝及び硫酸マ
グネシウムから選ばれた少なくとも一種の塩が挙げられ
る。そして、水溶媒中の無機酸塩の濃度としては、３〜
２５重量％の範囲が挙げられ、好ましくは５〜２０重量
％の範囲が挙げられる。また、水溶媒中の無機酸塩の濃
度が前記範囲よりも低い場合には、ジアシル体などの副
生物の生成を十分に抑制することができず、逆に、前記
範囲よりも高い場合には、原料のフェニレンジアミンが
溶解し難くなり、アシル化反応自体が良好に進行しない
ので好ましくない。

本発明では水溶媒中の無機酸塩の濃度を上記の特定範囲
に調節しているため、反応開始時から終了時までの間、
反応で生成したアミノアシルアニリドが反応系内で塩析
され、結晶として析出し、水溶媒中に溶解しているアミ
ノアシルアニリドの量は極めて少ないため、一旦、生成
したアミノアシルアニリドが更にアシル化されてジアシ
ル体となる可能性は小さいのである。

なお、従来法においても、反応系内のpHを一定に保持す
るために酸結合剤を供給しながら反応を実施する場合に
は、無機酸塩が生成するが、この場合には反応前期にお
ける無機酸塩の濃度が特に低いので、ジアシル体などの
副生物の生成を十分に抑制することができなかった。

本発明の反応温度としては−１０〜２０℃の範囲を挙げ
ることができ、好ましくは−５〜５℃の範囲を挙げるこ
とができる。また、反応時間としては１〜５時間の範囲
を挙げることができる。

本発明の反応を実施するには、通常、上記無機酸塩を溶
解した水溶媒に原料フェニレンジアミンと鉱酸とを仕込
み、攪拌下、これにアシル化剤を滴下することにより行
なわれる。

この反応においてはアシル化剤がカルボン酸を生成する
ため反応系内のpHが低下するので、これを防止するため
に酸結合剤を用いてpHを一定に保つ方法を採用すること
ができる。

ここで用いる酸結合剤としては通常、苛性ソーダ又は炭
酸ソーダが挙げられる。

なお、この処理により無機酸塩を生成するので、通常、
反応後期ほど無機酸塩の濃度は高くなる。

反応終了後の混合物中、生成物の殆んどが結晶として析
出しているが、必要に応じて溶解している目的生成物を
完全に塩析させるために、無機酸塩を更に添加する方法
が採用される。なお、反応終了時における混合物中の無
機酸塩の濃度が例えば、１０重量％以上、好ましくは１
５重量％以上の場合には、その必要性は少ない。この無
機酸塩としては上述のものと同様に、例えば、食塩、芒
硝、硫酸マグネシウムなどが挙げられる。そして、この
混合物を過することにより、アミノアシルアニリドの
結晶を回収することができる。

（作用及び効果） 本発明によれば、特定濃度の無機酸塩を溶解する水溶媒
中で反応を実施するため、反応開始時から終了時までの
間に生成したアミノアシルアニリドの大部分が結晶とし
て析出するので、アミノアシルアニリドが更にアシル化
剤と反応してジアシル体を副生する確率は少ない。その
ため、本発明ではジアシル体の副生が著しく少なく、高
収率で目的とするアミノアシルアニリドを得ることがで
きるのである。

（実施例） 次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本
発明は以下の実施例に限定されるものではない。

実施例１〜５及び比較例１〜３ 攪拌機及び温度調節器を有する２ガラス製反応器に、
ｍ−フェニレンジアミン１００ｇ（0.926モル）、３５
％塩酸１７４ｇ（HClとして1.67モル）及び水９３０ｇ
を仕込み、更に、これに第１表に示す無機酸塩を溶解し
た後、攪拌下、約０℃の温度にて、無水酢酸99.2g（0.9
7モル）と２５％苛性ソーダ水溶液１４８ｇとを各々、
４時間かけて均等に滴下することにより反応を行なっ
た。なお、反応開始時の系内のpHは1.5であり、その後
のpHも１〜２の範囲であった。

反応終了後の混合物は生成物の殆んどが結晶として析出
しているが、これに更に無機酸塩を加えて水溶媒中の塩
濃度を２０重量％とした後、この混合物を別すること
により生成物の結晶を回収した。

このようにして回収した結晶を分析し、ｍ−フェニレン
ジアミンに対するｍ−アミノアセチルアニリドの収率及
びｍ−ジアセチルアニリドの副生量を求め第１表に示す
結果を得た。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】フェニレンジアミンを鉱酸の存在下、水溶
   媒中でアシル化剤と反応させアミノアシルアニリドを製
   造する方法において、無機酸塩を３〜２５重量％（対全
   水分量）溶解した反応溶媒中で実施することを特徴とす
   るアミノアシルアニリドの製法。
2. 【請求項２】無機酸塩が食塩、芒硝及び硫酸マグネシウ
   ムから選ばれた少なくとも一種の塩であることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載のアミノアシルアニリド
   の製法。