JPS6048949A - β−（２，４−ジハロ−５−ニトロフェノキシ）エタノ−ルおよびその製造法 - Google Patents
β−（２，４−ジハロ−５−ニトロフェノキシ）エタノ−ルおよびその製造法Info
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- JPS6048949A JPS6048949A JP15617783A JP15617783A JPS6048949A JP S6048949 A JPS6048949 A JP S6048949A JP 15617783 A JP15617783 A JP 15617783A JP 15617783 A JP15617783 A JP 15617783A JP S6048949 A JPS6048949 A JP S6048949A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式〔Ｉ〕
〔式中、ＸおよびＹは同一または相異なり、ハロゲン原
子を表わす。〕 で示されるβ−（２，４−ジハロ−５−ニトロフェノキ
シ）エタノール（以下、本発明化合物と記す。）および
その製造法に関する。
子を表わす。〕 で示されるβ−（２，４−ジハロ−５−ニトロフェノキ
シ）エタノール（以下、本発明化合物と記す。）および
その製造法に関する。
上記一般式〔■〕で示される本発明化合物は植物病害防
除剤の有効成分の中間体である。
除剤の有効成分の中間体である。
すなわち、本発明化合物をアルカリ金属水酸化物または
金属フッ化物などの無機塩基の存在下で加熱して得られ
る４、５−エチレンジオキシ−２−二トロフェノールを
〇−エチルＮ−５ｅｃ−ブチル チオリン酸アミドクロ
リドと反応させることによって製造することができる〇
−エチル Ｏ−４，５−エチレンジオキシ−２−ニトロ
フェニル Ｎ −ｓｅｃ −ブチル ホスホロアミドチ
オエートは、植物病害防除剤の有効成分であり、べと病
や疫病等の植物病害に対して防除効力を有する。
金属フッ化物などの無機塩基の存在下で加熱して得られ
る４、５−エチレンジオキシ−２−二トロフェノールを
〇−エチルＮ−５ｅｃ−ブチル チオリン酸アミドクロ
リドと反応させることによって製造することができる〇
−エチル Ｏ−４，５−エチレンジオキシ−２−ニトロ
フェニル Ｎ −ｓｅｃ −ブチル ホスホロアミドチ
オエートは、植物病害防除剤の有効成分であり、べと病
や疫病等の植物病害に対して防除効力を有する。
本発明者らは、一般式（Ｉ）で示される本発明化合物の
製造法について検討した結果、一般式（［） 〔式中、ＸおよびＹは前記と同一の意味を表わす。〕 テ示される２、４−ジハロ−５−二トロフェノールと一
般式（［Ｉ） ＺＣＨ２ＣＨ２０ＨＣ０１） 〔式中、２はハロゲン原子を表わす。〕で示されるエチ
レンハロヒドリンとを溶媒中、無機塩基の存在下に反応
させることによって本発明化５合物を製造できることを
見出した。
製造法について検討した結果、一般式（［） 〔式中、ＸおよびＹは前記と同一の意味を表わす。〕 テ示される２、４−ジハロ−５−二トロフェノールと一
般式（［Ｉ） ＺＣＨ２ＣＨ２０ＨＣ０１） 〔式中、２はハロゲン原子を表わす。〕で示されるエチ
レンハロヒドリンとを溶媒中、無機塩基の存在下に反応
させることによって本発明化５合物を製造できることを
見出した。
次に、本発明化合物の製造法について詳細に説明する。
本発明製造法において、一般式１〕で示されるエチレン
ハロヒドリンとしては、例えばエチレンクロロヒドリン
またはエチレンブロモヒドリンなどが、挙げられ、その
使用量は通常、一般式（ＩＴ’）で示される２、４−ジ
ハロ−５−二トロフェノールに対して１〜５当着である
。溶媒としては、例えばアセトニトリル、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどが挙げら
れる。無機塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸カリウムなどが挙げられ、その使用量は通常、一般式
（ＩＩ）で示される２、４−ジハロ−５−二トロフェノ
ールに対して１〜５当量である。反応温度は通常６０〜
１５０℃であり、反応時間は通常１〜２４時間である。
ハロヒドリンとしては、例えばエチレンクロロヒドリン
またはエチレンブロモヒドリンなどが、挙げられ、その
使用量は通常、一般式（ＩＴ’）で示される２、４−ジ
ハロ−５−二トロフェノールに対して１〜５当着である
。溶媒としては、例えばアセトニトリル、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどが挙げら
れる。無機塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸カリウムなどが挙げられ、その使用量は通常、一般式
（ＩＩ）で示される２、４−ジハロ−５−二トロフェノ
ールに対して１〜５当量である。反応温度は通常６０〜
１５０℃であり、反応時間は通常１〜２４時間である。
反応終了後は、通常の後処理を行ない、必要ならばクロ
マトグラフィー、再結晶等によって精製する。
マトグラフィー、再結晶等によって精製する。
原料化合物である上記一般式〔Ｉ〕、で示さ５−
れる２、４−ジハロ−５−二トロフェノールは、例えば
Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、 １９２９５１７〜５２０に
記載の製造法によって製造することができる。
Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、 １９２９５１７〜５２０に
記載の製造法によって製造することができる。
次に実施例を示す。
実施例１
２．４−ジクロロ−５−二トロフェノール２．０８ｆを
アセトニトリル１（ｌｙｌに溶かし、炭酸カリウム粉末
２．Ｏｆを加えて、加熱還流下に、エチレンブロモヒド
リン５、Ｏｌを加え、さらに２時間反応させた。冷却後
、結晶を炉別し、炉液を濃縮した。残分に酢酸エチル５
０冒／を加え、２％水酸化ナトリウム水溶液ついで水で
の洗浄を繰り返した後、酢酸エチルを減圧留去し、生じ
た結晶をベンゼンで再結晶し、β−（２，４−ジクロロ
−５−二トロフエノキシ）エタノール２．４２ｔを得た
。
アセトニトリル１（ｌｙｌに溶かし、炭酸カリウム粉末
２．Ｏｆを加えて、加熱還流下に、エチレンブロモヒド
リン５、Ｏｌを加え、さらに２時間反応させた。冷却後
、結晶を炉別し、炉液を濃縮した。残分に酢酸エチル５
０冒／を加え、２％水酸化ナトリウム水溶液ついで水で
の洗浄を繰り返した後、酢酸エチルを減圧留去し、生じ
た結晶をベンゼンで再結晶し、β−（２，４−ジクロロ
−５−二トロフエノキシ）エタノール２．４２ｔを得た
。
ｍ、ｐ、 ９９〜１００℃
６−
実施例２
２−クロロ−４−フルオロ−５−二トロフェノール１０
．５１ ｔをＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド６０ｗｔに
溶かし、エチレンクロロヒドリン２０１を加えて、１０
０℃に加熱し、炭酸カリウム粉末８．５ｆを加えた。
．５１ ｔをＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド６０ｗｔに
溶かし、エチレンクロロヒドリン２０１を加えて、１０
０℃に加熱し、炭酸カリウム粉末８．５ｆを加えた。
１００〜１２０℃に６時間保った後、冷却し、ついで実
施例１と同様に処理してβ−（２−クロロ−４−フルオ
ロ−５−二トロフェノキシ）エタノール１１．６ｆを得
た。
施例１と同様に処理してβ−（２−クロロ−４−フルオ
ロ−５−二トロフェノキシ）エタノール１１．６ｆを得
た。
ｍ、ｐ、８（１〜８２℃
次に、参考のために４．５−エチレンジ亨キシー２−二
トロフェノールの製造例を示す。
トロフェノールの製造例を示す。
参考製造例１
β−（２，４−ジクロ串−５−二トロフェノキシ）エタ
ノール２．ＯｆをジメチルスルホキシドｌＯ＊／に溶か
し、塩化第一銅０．ｌｆを加えて１００℃に加熱し、さ
らに水酸化ナトリウム粉末１．５Ｆを・加え１３０〜１
５０℃に１時間保つた。冷却後、氷水１００ ｍｅ中に
注ぎ、酢酸エチルｌ ００ ｗｔｔを用いて二度抽出し
、抽出液を水洗後硫酸マグネシウム乾燥した。酢酸エチ
ルを減圧留去してから、シリカゲルカラムクロマトグラ
フィーで精製して４．５−エチレンジオキシ−２−二ト
ロフェノール０．６７Ｆを得た。 ｍ、ｐ、１７０〜１
７８℃ 参考製造例２ β−（２−クロロ−４−フルオロ−５−ニトロフェノキ
シ）エタノール２．０１をジメチルスルホキシドｌＯｇ
／に溶かし、水酸化カリウム粉末１．４Ｏｆを加えて加
熱し、１２０−１８０℃に３時間保った。冷却後、氷水
１００ ｗｔｔ中に注ぎ、酢酸エチル１００ｍ１を用い
て二度抽出し、抽出液を水洗後、硫酸マグネシウム乾燥
した。酢酸エチルを減圧留去してから、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーで精製して４．５−エチレンジオ
キシ−２−ニトロ７・エノール０．７２２を得たＯ ｍ
、ｐ、１７０−１７８℃次に参考のために〇−エチル
Ｏ−４，５−エチレンジオキシ−２−二トロフェニルＮ
−５ｅｃ−ブチル ホスホロアミドチオエートの製造例
と試験例を示す。
ノール２．ＯｆをジメチルスルホキシドｌＯ＊／に溶か
し、塩化第一銅０．ｌｆを加えて１００℃に加熱し、さ
らに水酸化ナトリウム粉末１．５Ｆを・加え１３０〜１
５０℃に１時間保つた。冷却後、氷水１００ ｍｅ中に
注ぎ、酢酸エチルｌ ００ ｗｔｔを用いて二度抽出し
、抽出液を水洗後硫酸マグネシウム乾燥した。酢酸エチ
ルを減圧留去してから、シリカゲルカラムクロマトグラ
フィーで精製して４．５−エチレンジオキシ−２−二ト
ロフェノール０．６７Ｆを得た。 ｍ、ｐ、１７０〜１
７８℃ 参考製造例２ β−（２−クロロ−４−フルオロ−５−ニトロフェノキ
シ）エタノール２．０１をジメチルスルホキシドｌＯｇ
／に溶かし、水酸化カリウム粉末１．４Ｏｆを加えて加
熱し、１２０−１８０℃に３時間保った。冷却後、氷水
１００ ｗｔｔ中に注ぎ、酢酸エチル１００ｍ１を用い
て二度抽出し、抽出液を水洗後、硫酸マグネシウム乾燥
した。酢酸エチルを減圧留去してから、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーで精製して４．５−エチレンジオ
キシ−２−ニトロ７・エノール０．７２２を得たＯ ｍ
、ｐ、１７０−１７８℃次に参考のために〇−エチル
Ｏ−４，５−エチレンジオキシ−２−二トロフェニルＮ
−５ｅｃ−ブチル ホスホロアミドチオエートの製造例
と試験例を示す。
参考製造例８
４．５−エチレンジオキシ−２−二トロフェノール（１
，９７ｒ、ｔｏミリモル）をアセトニトリルｌＯＯ譚ｌ
に溶かしＪ−これに無水炭酸カリウム末（１，４０１と
塩化第一銅（１０■）とを加えて４０〜５０℃で８０分
攪拌した。ついで０−エチル Ｎ−５ｅｃ−ブチル チ
オノリン酸アミドクロリド（２，２ｒ、ｌＯミリモル）
を４０分で滴下した後、８時間攪拌還流した。無機塩を
戸別した、アセトニトリルを減圧留去し、残分をトルエ
ンに溶かじ一′希酸水溶液、木精アルカリ水溶液、水の
順で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。トルエ
ンを減圧留去し、さらにシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーで精製して〇−エチル Ｏ９− 一４．５−エチレンジオキシ−２−二トロフェニル Ｎ
−５ｅｃ−ブチル ホスホロアミドチオニー）２．８
８ｆを得た。
，９７ｒ、ｔｏミリモル）をアセトニトリルｌＯＯ譚ｌ
に溶かしＪ−これに無水炭酸カリウム末（１，４０１と
塩化第一銅（１０■）とを加えて４０〜５０℃で８０分
攪拌した。ついで０−エチル Ｎ−５ｅｃ−ブチル チ
オノリン酸アミドクロリド（２，２ｒ、ｌＯミリモル）
を４０分で滴下した後、８時間攪拌還流した。無機塩を
戸別した、アセトニトリルを減圧留去し、残分をトルエ
ンに溶かじ一′希酸水溶液、木精アルカリ水溶液、水の
順で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。トルエ
ンを減圧留去し、さらにシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーで精製して〇−エチル Ｏ９− 一４．５−エチレンジオキシ−２−二トロフェニル Ｎ
−５ｅｃ−ブチル ホスホロアミドチオニー）２．８
８ｆを得た。
ｍ、Ｐ、５９〜６１Ｃ
参考試験例 ブドウベと病防除効果試験（治療効果）
プラスチックポットに砂壌土を詰め、ブドウ（ネオマス
カットの種）を播種し、温室内で５０日間育成した。第
４〜５本葉が展開したブドウの幼苗にブドウベと病菌の
胞子懸濁液を噴霧接種した。接種後２５℃、多湿下で１
日間育成し、乳剤にした供試化合物を水で希釈して所定
濃度にし、それを葉面に充分付着するように茎葉散布し
た。
カットの種）を播種し、温室内で５０日間育成した。第
４〜５本葉が展開したブドウの幼苗にブドウベと病菌の
胞子懸濁液を噴霧接種した。接種後２５℃、多湿下で１
日間育成し、乳剤にした供試化合物を水で希釈して所定
濃度にし、それを葉面に充分付着するように茎葉散布し
た。
散布後２３℃温室内でＩＯ日間育成し、防除効力を調査
した。防除効力は、調査時の供試植物の発病状態すなわ
ち葉、茎等の菌叢、病斑の程度を肉眼観察し、菌叢、病
斑が全く認められなければ「５」、ｌｏ形程度認められ
ればｌ’−４Ｊ、８０％程度認めら＝１０− れればｒ８Ｊ、５０％程度認められれば「２」、７０％
程度認められれば「１」、それ以上で化合物を供試して
いない場合の発病状態と差が認められなければ「０」と
して、Ｏ〜５の６段階に評価し、０．ｌ。
した。防除効力は、調査時の供試植物の発病状態すなわ
ち葉、茎等の菌叢、病斑の程度を肉眼観察し、菌叢、病
斑が全く認められなければ「５」、ｌｏ形程度認められ
ればｌ’−４Ｊ、８０％程度認めら＝１０− れればｒ８Ｊ、５０％程度認められれば「２」、７０％
程度認められれば「１」、それ以上で化合物を供試して
いない場合の発病状態と差が認められなければ「０」と
して、Ｏ〜５の６段階に評価し、０．ｌ。
２．８．４．５で表示した。
なお、比較対照にクロロタロニルおよびアルミニウムト
リス（エチルホスホネート）を用いた。その結果を第２
表に示す。
リス（エチルホスホネート）を用いた。その結果を第２
表に示す。
１１−
第 ２ 表
一１２完−
−３４；
Claims (1)
- （１） 一般式 〔式中、ＸおよびＶは同一または相異なり、ハロゲン原
子を表わす。〕 で示されるβ−（２％４−ジハロ−５−二トロフェノキ
シ）エタノール。 伐）一般式 Ｃ式中、ＸおよびＹは同一または相異なり、ハロゲン原
子を表わす。〕 で示される２、４−ジハロ−５−二トロフェノールと一
般式 ％式％（２０） 〔式中、２はハロゲン原子を表わす。〕で示されるエチ
レンハロヒドリンとを無機塩−基の存在下に反応させる
ことを特徴とする一般式 〔式中、ＸおよびＹは前記と同一の意味を表わす。〕 で示されるβ−（２，４−ジハロ−５−二トロフエノキ
シ）エタノールの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15617783A JPS6048949A (ja) | 1983-08-25 | 1983-08-25 | β−（２，４−ジハロ−５−ニトロフェノキシ）エタノ−ルおよびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15617783A JPS6048949A (ja) | 1983-08-25 | 1983-08-25 | β−（２，４−ジハロ−５−ニトロフェノキシ）エタノ−ルおよびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6048949A true JPS6048949A (ja) | 1985-03-16 |
| JPH0436146B2 JPH0436146B2 (ja) | 1992-06-15 |
Family
ID=15622034
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15617783A Granted JPS6048949A (ja) | 1983-08-25 | 1983-08-25 | β−（２，４−ジハロ−５−ニトロフェノキシ）エタノ−ルおよびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6048949A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5312999A (en) * | 1987-12-25 | 1994-05-17 | Daiichi Seiyaku Co., Ltd. | Propoxybenzene derivatives and process for preparing the same |
-
1983
- 1983-08-25 JP JP15617783A patent/JPS6048949A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5312999A (en) * | 1987-12-25 | 1994-05-17 | Daiichi Seiyaku Co., Ltd. | Propoxybenzene derivatives and process for preparing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0436146B2 (ja) | 1992-06-15 |
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