JPS6048984A - ４，５−エチレンジオキシ−２−ニトロフェノ−ルの製造法 - Google Patents
４，５−エチレンジオキシ−２−ニトロフェノ−ルの製造法Info
- Publication number
- JPS6048984A JPS6048984A JP15617983A JP15617983A JPS6048984A JP S6048984 A JPS6048984 A JP S6048984A JP 15617983 A JP15617983 A JP 15617983A JP 15617983 A JP15617983 A JP 15617983A JP S6048984 A JPS6048984 A JP S6048984A
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- ethylenedioxy
- alkali metal
- metal hydroxide
- ethylenedioxynitrobenzene
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- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式［Ｉ］
（１）
〔式中、Ｘはハロゲン原子を表わす。〕で示される２−
ハロー４，６−エチレンジオキシニトロベンゼンを溶媒
中、アルカリ金属水酸化物の存在下に反応させることに
よる４、５−エチレンジオキシ−２−二トロフェノール
の製造法に関する。
ハロー４，６−エチレンジオキシニトロベンゼンを溶媒
中、アルカリ金属水酸化物の存在下に反応させることに
よる４、５−エチレンジオキシ−２−二トロフェノール
の製造法に関する。
４．５−エチレンジオキシ−２−二トロフェノールは植
物病害防除剤の有効成分の中間体である。すなわち、４
．５−エチレンジオキシ−２−二トロフェノールをｏ−
エチルＮ −５ｅｅ−ブチル チオリン酸アミドクロリ
ドと反応させることによって製造することができる〇−
エチル Ｏ−４，５−エチレンジオキシ−２−二トロフ
ェニル Ｎ−８ｅｃブチル ホスホロアミドチオエート
は、植物病害防除剤の有効成分であり、べと病や疫病等
の植物病害に対して防除効力を有する。
物病害防除剤の有効成分の中間体である。すなわち、４
．５−エチレンジオキシ−２−二トロフェノールをｏ−
エチルＮ −５ｅｅ−ブチル チオリン酸アミドクロリ
ドと反応させることによって製造することができる〇−
エチル Ｏ−４，５−エチレンジオキシ−２−二トロフ
ェニル Ｎ−８ｅｃブチル ホスホロアミドチオエート
は、植物病害防除剤の有効成分であり、べと病や疫病等
の植物病害に対して防除効力を有する。
本発明者らは４．５−エチレンジオキシ−２−二トロフ
ェノールの製造法について検討した結果、上記一般式［
Ｉ］で示される２−ハロ−４，６−エチレンジオキシニ
トロベンゼンを、溶媒中、２当量以上のアルカリ金属水
酸化物の存在下で５１時間から２４時間程度、７０〜２
００℃に加熱することによって４．５−エチレンジオキ
シ−２−二トロフェノールを製造することができること
を見い出した。
ェノールの製造法について検討した結果、上記一般式［
Ｉ］で示される２−ハロ−４，６−エチレンジオキシニ
トロベンゼンを、溶媒中、２当量以上のアルカリ金属水
酸化物の存在下で５１時間から２４時間程度、７０〜２
００℃に加熱することによって４．５−エチレンジオキ
シ−２−二トロフェノールを製造することができること
を見い出した。
上述の製造法において、溶媒としては、例えばジオキサ
ン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチル
エーテル等のエーテル、アセトニトリル、インブチロニ
トリル等のニトリル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド等の酸アミド、ジメチル
スルホキシド、スルホラン等の硫酸化合物が挙げられる
。
ン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチル
エーテル等のエーテル、アセトニトリル、インブチロニ
トリル等のニトリル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド等の酸アミド、ジメチル
スルホキシド、スルホラン等の硫酸化合物が挙げられる
。
アルカリ金属水酸化物としては、例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムが挙げられる。
ム、水酸化カリウムが挙げられる。
反応終了後は通常の後処理を行ない、必要ならば、クロ
マトグラフィー、再結晶等によって精製する。
マトグラフィー、再結晶等によって精製する。
原料化合物である一般式［月で示される２−ハロー４，
５−エチレンジオキシニトロベンゼンは、例えば一般式
［■υ 〔式中、Ｘは前記と同一の意味を表わし、Ｙはハロゲン
原子を表わす。」 で示されるβ−（２，４−ジハロ−５−ニトロフェノキ
シ）エタノールを前記のアルカリ金属水酸化物またはフ
ッ化カリウム、フッ化セシウム等のフッ化物の存在下、
アセトニトリルＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、スルホラン等の溶媒中、加熱すること
によって製造することができる。
５−エチレンジオキシニトロベンゼンは、例えば一般式
［■υ 〔式中、Ｘは前記と同一の意味を表わし、Ｙはハロゲン
原子を表わす。」 で示されるβ−（２，４−ジハロ−５−ニトロフェノキ
シ）エタノールを前記のアルカリ金属水酸化物またはフ
ッ化カリウム、フッ化セシウム等のフッ化物の存在下、
アセトニトリルＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、スルホラン等の溶媒中、加熱すること
によって製造することができる。
次に、実施例を示す５、
実施例Ｉ
２−クロロ−４，５−エチレンジオキシニトロベンゼン
５００岬をジメチルスルホキシド５ ｄに溶かし、１０
０℃に加熱して水酸化カリウム粉末４００岬を加え、１
２０−１４０’ｃに１時間保った。冷却後、氷水５０ｄ
中に注ぎ、酢酸エチル５０ｄを用いてセ度抽出し、抽出
液を水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥した。酢酸エチル
を留去し、残分をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
で精製して４，５−エチレンジオキシ−２−二トロフェ
ノール２９０岬を得た。
５００岬をジメチルスルホキシド５ ｄに溶かし、１０
０℃に加熱して水酸化カリウム粉末４００岬を加え、１
２０−１４０’ｃに１時間保った。冷却後、氷水５０ｄ
中に注ぎ、酢酸エチル５０ｄを用いてセ度抽出し、抽出
液を水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥した。酢酸エチル
を留去し、残分をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
で精製して４，５−エチレンジオキシ−２−二トロフェ
ノール２９０岬を得た。
ｍ、ｐ、１７０〜１７Ｂ”Ｃ
実施例２
２−フルオロ−４，５−エチレンジオキシニトロベンゼ
ン２．６ノをスルホラン１５ｄに溶かし、水酸化カリウ
ム粉末２．２ｙを加えて８０〜１００℃に８時間保った
。冷却後、氷水１００Ｗ！に注ぎ、実施例１と同様に処
理して、４．５−エチレンジオ牛シー２−二トロ（５） フェノール１．８８ ｙを得た。
ン２．６ノをスルホラン１５ｄに溶かし、水酸化カリウ
ム粉末２．２ｙを加えて８０〜１００℃に８時間保った
。冷却後、氷水１００Ｗ！に注ぎ、実施例１と同様に処
理して、４．５−エチレンジオ牛シー２−二トロ（５） フェノール１．８８ ｙを得た。
ｍ、ｐ、１７０〜１７８℃
次に参考のために〇−エチル ０−４．５−エチレンジ
オキシ−”２−ニトロフェニルＮ −５ｅｃ−ブチル
ホスホ゛ロアミドチオエートの製造例と試験例を示す。
オキシ−”２−ニトロフェニルＮ −５ｅｃ−ブチル
ホスホ゛ロアミドチオエートの製造例と試験例を示す。
参考製造例
４．５−エチレンジオキシ−２−二トロフェノール（１
，９７Ｆ、１０ミリモル）をアセトニトリル１００ ｔ
ｏｅに溶かし、これに無水炭酸カリウム （１，４０ｆ
）と塩化第一銅（１０〜）とを加えて４０〜５０℃で８
０分攪拌した。ついで〇−エチル Ｎ −５ｅｃ−ブチ
ルチオノリン酸アミドクロリド（２，２ｐ、１０ミリモ
ル）を４０分で滴下した後、８時間攪拌還流した。無機
塩をＰ別した後、アセトニトリルを減圧留去した。残分
をトルエンに溶かし、希酸水溶液、水冷アルカリ水溶液
、水の順で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。
，９７Ｆ、１０ミリモル）をアセトニトリル１００ ｔ
ｏｅに溶かし、これに無水炭酸カリウム （１，４０ｆ
）と塩化第一銅（１０〜）とを加えて４０〜５０℃で８
０分攪拌した。ついで〇−エチル Ｎ −５ｅｃ−ブチ
ルチオノリン酸アミドクロリド（２，２ｐ、１０ミリモ
ル）を４０分で滴下した後、８時間攪拌還流した。無機
塩をＰ別した後、アセトニトリルを減圧留去した。残分
をトルエンに溶かし、希酸水溶液、水冷アルカリ水溶液
、水の順で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。
（６）
トルエンを減圧留去し、さらにシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーで精製して〇−エチル ０−４．５−エチ
レンジオキシ−２−ニトロフェニル Ｎ−５ｅｃ−ブチ
ル ホスホロアミドチオエート２．８８９’を得た。
トグラフィーで精製して〇−エチル ０−４．５−エチ
レンジオキシ−２−ニトロフェニル Ｎ−５ｅｃ−ブチ
ル ホスホロアミドチオエート２．８８９’を得た。
ｍ、ｐ、５９〜６１℃
参考試験例 ブドウベと病防除効果試験（治療効果）
プラスチックポットに砂壌土を詰め、ブドウ（ネオマス
カットの種）を播種し、温室内で５０日間育成した。第
４〜５本葉が展開したブドウの幼苗にブドウベと病菌の
胞子懸濁液を噴認接種した。接種後２５℃、多湿下で１
日間育成し、乳剤にした供試化合物を水で希釈して所定
濃度にし、それを葉面に充分付着するように茎葉散布し
た。散布後２３℃温室内で１０日間育成し、防除効力を
調査したつ防除効力は、調査時の供試植物の発病状態す
なわち葉、茎等の菌叢、病斑の程度を肉眼観察し、菌叢
、病斑が全く認められなければ「５」、ｌθ％程度認め
られればｒ４Ｊ、８０％程度認められればｒ８Ｊ、５０
％程度認められれば「２」、７０％程度認められれば「
ｌ」、それ以上で化合物を供試していない場合の発病状
態と差が認められなければｒＯＪとして、０〜５の６段
階に評価し、０．１．２．８．４．５で表示した。
カットの種）を播種し、温室内で５０日間育成した。第
４〜５本葉が展開したブドウの幼苗にブドウベと病菌の
胞子懸濁液を噴認接種した。接種後２５℃、多湿下で１
日間育成し、乳剤にした供試化合物を水で希釈して所定
濃度にし、それを葉面に充分付着するように茎葉散布し
た。散布後２３℃温室内で１０日間育成し、防除効力を
調査したつ防除効力は、調査時の供試植物の発病状態す
なわち葉、茎等の菌叢、病斑の程度を肉眼観察し、菌叢
、病斑が全く認められなければ「５」、ｌθ％程度認め
られればｒ４Ｊ、８０％程度認められればｒ８Ｊ、５０
％程度認められれば「２」、７０％程度認められれば「
ｌ」、それ以上で化合物を供試していない場合の発病状
態と差が認められなければｒＯＪとして、０〜５の６段
階に評価し、０．１．２．８．４．５で表示した。
なお、比較対照にクロロタロニルおよびアルミニウムト
リス（エチルホスホネート）を用いた。
リス（エチルホスホネート）を用いた。
その結果を第２表に示す。
第２表
（９完）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 〔式中、Ｘはハロゲン原子を表わす。〕で示される２−
ハロー４，５−エチレンジオキシニトロベンゼンを溶媒
中、アルカリ金属水酸化物の存在下に反応させることを
特徴とする４、５−エチレンジオキシ−２−二トロフェ
ノールの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15617983A JPS6048984A (ja) | 1983-08-25 | 1983-08-25 | ４，５−エチレンジオキシ−２−ニトロフェノ−ルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15617983A JPS6048984A (ja) | 1983-08-25 | 1983-08-25 | ４，５−エチレンジオキシ−２−ニトロフェノ−ルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6048984A true JPS6048984A (ja) | 1985-03-16 |
| JPH0439466B2 JPH0439466B2 (ja) | 1992-06-29 |
Family
ID=15622078
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15617983A Granted JPS6048984A (ja) | 1983-08-25 | 1983-08-25 | ４，５−エチレンジオキシ−２−ニトロフェノ−ルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6048984A (ja) |
-
1983
- 1983-08-25 JP JP15617983A patent/JPS6048984A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0439466B2 (ja) | 1992-06-29 |
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